UNIVERSIDAD SAN FRANCISCO DE QUITO

COLEGIO POLITÉCNICO

INGENIERÍA QUÍMICA

Catálisis Química

CATÁLISIS HETEROGENEA:
FUNDAMENTOS

Ing. Andrés Miño Ron Ph.D.

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 Preparación de catalizadores industriales heterogéneos
soportados
Sucesión de etapas sucesivas

1. Selección del soporte

• Preparación y modificación del soporte
2. Puesta en forma ↔ = f (tipo de implementación)
• Pastillado  pastillas
• Extrusión  pellets
• Oil-drop  esferas
• Atomización  esferas de diámetros muy pequeños

3. Selección de la especie activa

Depósito de la especie activa sobre el soporte
• Impregnación
• Tratamientos térmicos (secado, calcinación, …)

4. Tratamientos especiales (generalmente realizados en la unidad)

• Reducción
• Sulfuración
• Cloración
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 Preparación del soporte: Precipitación
Ej. Parámetros de síntesis del soporte Al2O3-γ
Diagrama de fase de los hidratos de aluminio Preparación del soporte
precipitados en función del pH y de la temperatura por PRECIPITACIÓN

Hochepied et al., Powder Technology,

Volume 128, 2002, Pages 268-275.

Filiación de la bohemita cristalina en función de la

temperatura de tratamiento térmico.
Adekola et al., Journal of Colloid and Interface
Science, Volume 354, 2011, Pages 306-317.
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 Preparación del soporte: Hidrólisis
Ej. Parámetros de síntesis del soporte Al2O3-γ
Principio:
➢ Preparación de un “sol” (suspensión coloidal micelar por policondensación)
➢ Reticulación 3D de las micelas del “sol” hacia una estructura sólida atrapando el solvente
→ Las condiciones de secado son entonces cruciales!!

Preparación del soporte vía

HIDRÓLISIS O “SOL-GEL”

Hidrólisis

Maduración

Extrusión o Oil drop

Secado y Calcinación
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Impregnación

5
Impregnación

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 Impregnación
Impregnación en húmedo
Ejemplo de impregnación industrial
(incipient wetness impregnation).
Principio:
La solución de impregnación es añadida
directamente sobre el soporte en un
volumen igual al volumen poroso total del
soporte.

Adición del precursor de la fase activa

directamente sobre el soporte

Maduración

Secado y calcinación

El proceso de impregnación es fuertemente exotérmico pudiendo afectar

el soporte y la distribución de la fase metálica!! 7
 Esquema de fabricación de un catalizador de
hidrodesulfuración
ALÚMINA
Sal de Sal de
H2O
“Peptisation” Mo Co
HNO3

Extrusión Impregnación

Secado Secado
(150 °C) (150 °C)

Calcinación Calcinación
(550 °C) (550 °C)

SOPORTE PUESTO EN FORMA CATALIZADOR CoMo

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 Tratamientos térmicos
Tratamiento del catalizador en altas temperaturas generalmente
>150°C en atmósfera controlada (H2, O2, N2,H2O,...)

➢ Secado
✓ Eliminar el agua contenida en los poros
✓ Temperaturas ≈150°C
✓ Presión atmosférica
▪ Efectos hidrotérmicos y efectos estructurales:
• Bajos en los compuestos cristalizados, a condición que la operación sea rápida
• Pueden ser importantes con compuestos amorfos o poco cristalizados

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 Tratamientos térmicos
➢ Calcinación
✓ Tratamiento en aire u oxígeno en altas temperaturas

→ Catalizadores másicos
• Limpiar el sólido de eventuales impurezas por eliminación de compuestos
volátiles
• Proporcionar una estructura y textura particular
• Proporcionar una buena resistencia mecánica

→ Catalizadores soportados
• Descomponer el precursor del agente activo en oxido

3 → →
𝑃𝑡(𝑁𝐻3 )4 𝐶𝑙2 + 𝑂2 → 𝑃𝑡𝑂 + 2𝐻2 𝑂 + 2 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
2

3 → →
3(𝐻2 𝑃𝑡𝐶𝑙6 ) + 𝑂2 → 3𝑃𝑡𝑂 + 6𝐻𝐶𝑙 + 6 𝐶𝑙2
2
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 Tratamientos térmicos
➢ Reducción
✓ Tratamiento en H2 en altas temperaturas ≈ 500°C

→ Transformar el óxido en metal activo en forma reducida

PtO + H2 → Pto + H2O

➢ Sulfuración
✓ Tratamiento en H2 y precursor de azufre en altas temperaturas (temperatura
de reacción)

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Hornos de calcinación industrial

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Hornos de calcinación industrial

13
Puesta a punto de fórmulas catalíticas

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 Desarrollo de un catalizador industrial
DESARROLLO
INVESTIGACIÓN
Propiedades de uso
Propiedades intrísecas
Exigencias técnicas del proceso
Actividad/selectividad/estabilidad Propiedades físico-mecánicas
Fórmula Desempeño (Performances)
Composición
Datos económicos
Estructura
Modo operatorio Mercado
Costo de fabricación
Costo de utilización

LOTES PILOTO DE
CATALIZADOR INDUSTRIAL
Materias primas
Soporte
Precursores de la fase activa
Modo operacional de fabricación
Tipo de equipamiento
Condición del mercado
Control de calidad
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