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09 Guia y TP09 Lipidos PDF
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LIPIDOS
Este grupo de sustancias naturales desde le punto de vista de su estructura química , es muy heterogéneo
(esteres , amidas, alcoholes cíclicos superiores, libres o esterificados, vitaminas liposolubles de estructura
terpénica o de estructura esteroidea); las sustancias que lo constituyen, tienen en común su alta solubilidad en
solventes orgánicos y su escasa o nula solubilidad en agua. De esta manera pueden ser extraídos a partir de
los materiales naturales en que se encuentran (tejidos vegetales o animales), por medio de solventes
orgánicos, por ejemplo eter, cloroformo, eter de petróleo, etc.
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Gliceridos
Son esteres , formados entre glicerol (glicerina) y ácidos grasos. Según se hallen esterificados los tres,
dos o uno de los hidroxilos del glicerol: se habla de trigliceridos, digliceridos o monogliceridos
respectivamente.
Los atomos de la molecula de glicerol se designan:
α CH2-OH
β CH-OH
α CH2-OH
O
Asi O
O CH2O C R
CH2OH O CH2 O C R
CH2O C R O
CH OH
CH O C R O CH O C R
CH OH
CH2O C R
CH2OH CH2OH CH2 OH
C O
Ceras
Son esteres de ácidos grasas superiores, con monoalcoholes alifáticos superiores.
Los ácidos grasos que suelen constituirlas son:
C15H31-COOH ác. palmítico
C17H35-COOH ác. esteárico
C23H47-COOH ác. lignocérico
C25H51-COOH ác. cerótico
C29H59-COOH ác. melístico
Los alcoholes superiores mas importantes, que constituyen las ceras al estado libre, son:
C16H33-OH alcohol cetílico (1-hexadecanol)
C26H53-OH alcohol cerílico (1-hexaicosanol)
C30H61-OH alcohol mirícico (1-triacontanol)
Las ceras son sólidas a 37oC y funden a temperaturas menores que 100oC.
Son solubles en solventes orgánicos e insolubles en agua. No se enrancian ( no palmitato
contienen insaturaciones susceptibles a oxidación, como si ocurre en los ácidos grasos) de micirilo
Ceras animales: Blanco de Ballena o espermaceti : principalmente palmitato de cetilo.
Cera de Abejas: principalmente palmitato de miricilo
Ceras vegetales: Cera de Carnauba: principalmente ceroato de miricilo.
Forman recubrimientos en hojas y frutos de vegetales superiores, evitando la
deshidratación y protegiéndolos del agua. También forman recubrimientos a prueba de
agua en pieles, plumas y exoesqueleto de animales
O
palmitato de miricilo: CH3-(CH2)14-C-O-(CH2)29-CH3
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LÍPIDOS HIDROLIZABLES COMPUESTOS: +
NH3
Son Lípidos Polares etanolamina
CH2
Fosfogligéridos o Glicerofosfatidos CH2
Pueden ser nitrogenados o no O
-
O
O- nitrogenados. Todos contienen, como una O- P O O- P O
-
O P O porción de su estructura, el éster fosfórico O O
de glicerol (fosfato de glicerilo o glicerol- H2 C HC CH2 H2 C HC CH2
O
3-fosfato)
H2C H C CH2 Cuando el glicerol 3-fosfato se esterifica O O O O
OH OH
con acidos grasos, forma un acido O O O O
fostatidico (según el acido graso con el que
Glicerol 3-fosfato este esterificado).
Los fosfogliceridos se forman cuando el fosfato del ácido
fosfatídico se esterifica a otro alcohol; según el alcohol que se une
da origen a las distintas familias de glicerofosfolipidos. Las mas
comunes son fosfatidiletanolaminas o cefalinas (se unen con
una etanolamina); fosfatidilserinas (se unen con una serina) y las
fosfatidilcolinas o lecitinas (se unen con una colina).
Son compuestos que poseen una cabeza polar ( hidrofílica) y
una cola hidrocarbonada no polar (hidrofóbica), estas sustancias
se llaman anfipáticas y forman bicapas lipídicas, los cuales son
componentes de las membranas biológicas. Los lípidos mas una fosfatidil-
un fosfatido
abundantes en las membranas son los fosfoglicéridos. etanolamina
(del ac. fosfatidico)
(o una cefalina)
Esfingolipidos
Tambien se unen a acidos grasos pero el CH3
H2C HC CH2 alcohol esqueleto es la esfingosina (un +
aminodiol insaturado de 18 C) CH3 N CH3
CH colina CH2
OH NH 2 Una ceramida, consiste en un
CH acido graso unido al grupo amino del C- CH2OH
2 mediante union amida. CH2 galactosa
Las tres familias principales de O OH O
esfingolipidos son: - OH
O P O
Esfingolmielinas : contienen un grupo O
fosfato, por lo tanto se clasifican entre O OH
esfingosina
los fosfolípidos. H2 C HC CH2 H2C HC C H 2
Son diesteres fosforicos, un ester CH
fosforico al C-1 de la ceramida y otro NH CH NH
CH O CH
ester fosfórico a la colina. O
Se hallan en las membranas plasmáticas animales y
vegetales. En animales son componente principal de ceramida ceramida
las vainas de mielina que rodean las neuronas
Cerebrosidos y Gangliosidos: contienen residuos
carbohidratos , entonces se clasifican como Glucolipidos
Los cerebrosidos tienen residuo monosacarido unido con
enlace β-glucosidico al C-1 de la ceramida.
Tambien son abundantes en tejido nervioso y forman parte Una esfingomielina Un cerebrosido
de las vainas de mielina.
Los gangliosidos son mas complejos , tienen unido un oligosacarido (union de varios monosacaridos) que
contiene un amino azucar acido.Son anionicos debido al grupo carboxilo del amino azucar.
Tambien forman parte de membranas plasmaticas , quedando el oligosacarido por afuera de las membranas.
Esto sirve como marcador superficial de la celula Ej. los antigenos de un grupo sanguineo que determinan si el tipo de sangre es A,
B, AB u O , son los distintos azucares terminales del oligosacarido del gangliosido.
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LIPIDOS NO HIDROLIZABLES
Esteroides
Es un grupo de sustancias de
esqueleto policiclico derivadas
estructuralmente del ciclopentano
ciclo pentano perhidrofenentreno. C27H16O colesterol
perhidro- Entre los esteroides mas HO
fenantreno
importantes encontramos
alcoholes (esteroles) y cetonas (algunas hormonas). Los
esteroles son alcoholes secundarios naturales donde el un ester de colesterol
hidroxilo puede estar libre o combinado (Ej con un acido
graso). El esterol de mayor importancia es el colesterol, que O
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PROPIEDADES QUÍMICAS
Hidrólisis: dado que los lípidos hidrolizables son esteres, estas reacción puede llevarse a cabo
tanto en medio ácido, como en medio alcalino. La hidrólisis puede también ser enzimática ( la
enzima especifica se llama Lipasa)
O O
CH2 O C R + C +
H CH2 OH +
HO R
C H2 O C
CH O
O
R' +
3 CH OH HO R' +
R" Medio ácido O
CH2 O C CH2 OH HO C R"
O O
triglicerido glicerol ácidos grasos
O O
CH2 O C R +- C
H2 O CH2 OH + Na O R +
C NaOH C
CH O
O
R' +
3 CH OH
+-
Na O R' +
R" O
CH2 O C Medio alcalino C R"
CH2 OH +-
Na O
O Sales de los
ácidos grasos O
triglicerido glicerol
JABON
Las sales de los ácidos grasos se llaman jabones y la hidrólisis alcalina que los forma , se llama
“Saponificacion”. Los jabones de Na+ , K+, NH4+ son solubles en H2O; los de Mg++, Ca++ y
metales pesados son insolubles en H2O.
Indice de Iodo (numero de Iodo): Es la cantidad de Iodo (expresada en gramos), que reacciona
con 100 g de grasa -o aceite-. Esta definición es formal, ya que el reactivo no es el I2 sino el
monocloruro de yodo (ICl) o monobromuro de yodo. Este parámetro da una idea del numero
de >=< (insaturaciones) en la muestra.
En la actualidad, la determinación de los ácidos grasos se efectúa por medio de métodos cromatográficos, por ej. : cromatografia
en cape fina (cualitativo) o cromatografia gaseosa (cuantitativo).
Hidrogenación: la reacciones de los triacilgliceroles no solo implican al enlace ester, ya que los
dobles enlaces de los ácidos grasos insaturados pueden adicionar halógenos (como en índice
de I2), oxigeno (ocasiona la rancidez) o Hidrogeno (Hidrogenación). Este es un proceso muy
usado en la industria en la preparación de margarina, que implica una hidrogenación parcial
de un aceite vegetal liquido (en gral. maíz o soja), donde algunos dobles enlaces se
transforman en simples y el aceite se transforma en un sólido firme, de consistencia
comparable a la de la manteca
El proceso se realiza de la siguiente forma: se hace burbujear hidrógeno gaseoso a presión en el seno del aceite, se usa como
catalizador de la reacción Ni. Se debe regular el grado de hidrogenación para mantener cierto número de enlaces insaturados, de
lo contrario el producto se vuelve duro y quebradizo.
Si la hidrogenación continúa por un tiempo prolongado, se forman glicerol y alcoholes de cadena larga (que se emplean para la
fabricación de detergentes sintéticos).
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I- Parte Experimental
En 2 tubos de ensayo coloque 5 ml de agua destilada. En uno de ellos agregue 15-20 gotas de
aceite vegetal, y 2 gotas de fenolftaleína; en el otro, solamente 2 gotas de solución de
fenolftaleina.
Agregue a cada tubo una gota de solución de NaOH al 0,05%. Agite. Si en algún tubo no aparece
coloración debida al indicador, agregue gota por gota mas NaOH, hasta obtener coloración
estable.
Registre sus observaciones. Interprételas.
En un tubo de ensayo coloque 0,5-1 g de grasa, y fúndala para que se recolecte en el fondo del
tubo. Agregue una lenteja de NaOH (no lo toque, es cáustico) y 10 gotas de etanol; marque la
altura de etanol en el tubo y caliente suavemente a ebullición durante algunos minutos (aprox. 10
minutos); reponga el etanol que pierda por evaporación. Agregue al contenido del tubo, agua
hasta aproximadamente 1/3 del tubo. Agite. Interprete su observación.
i- En un tubo de ensayo coloque 1 ml de aceite vegetal o animal; agregue una lenteja de NaOH y
caliente suavemente durante pocos minutos. Observe. Deje enfriar, y verifique si el aspecto del
sistema cambia.
Repita el ensayo sobre 1 ml de aceite mineral (derivado del petróleo).
Interprete sus observaciones
ii- Sobre un papel de filtro deje caer en un extremo aceite mineral y en el otro extremo extremo
un aceite vegetal. Flamee el papel de filtro sobre una tela metálica (cuidando de no excederse en
el calentamiento). Registre sus observaciones. Interprételas.
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II-Cuestionario
Temario: Lípidos hidrolizables: Simples y compuestos. Nomenclatura. Acidos grasos. Grasas,
aceites, ceras, jabones (saponificación). Fosfoglicéridos. Esfingolípidos. Glicolípidos.
Lípidos no hidrolizables: Terpenos y esteroides. Nomenclatura. Aceites esenciales.
Bibliografía:.-H. Hart; D. J. Hart, L. E. Craine, “Quimica orgánica”, McGraw-Hill Interamericana,
5ta ed. 1995, México - Guía de Trabajos Prácticos - Clases teóricas.
1) a)¿Qué son los ácidos grasos? Dé ejemplos de ácidos grasos saturados y no saturados.
b)¿Qué son y cómo se clasifican los lípidos?
2) Defina un glicérido desde el punto de vista de su estructura. Mediante ejemplos indique como
se nombran.
5) a)¿Qué son los fosfolípidos? ¿Qué función cumplen en la célula? Escriba la estructura
molecular del ácido fosfórico, de un ester monoalquílico y de un dialquil éster del mismo.
b) Escriba la estructura de un ácido fosfatídico.
c)¿Cómo define un fosfoglicérido? Dé un ejemplo.
6) En muchos fosfolípidos, además del glicerol, aparecen otros alcoholes, como por ej. la
etanolamina y la colina. Escriba la estructura de estos dos alcoholes y la de una
fosfatidiletanolamina y una fosfatidilcolina.
8) Además de las grasas, aceites y los fosfolípidos, también se conocen las ceras y los
glicolípidos. ¿En qué se diferencian estructuralmente? Dé un ejemplo de cada clase. ¿Qué
función cumplen los glicolípidos en la organización celular?
9) Explique que son los terpenos y los esteroides. De algunos ejemplos de cada clase.
10) El geraniol constituye aproximadamente el 70% de los aceites esenciales del geranio.
OH
11) El limoneno es el principal componente del aceite esencial presente en la cáscara del limón.
a) Represente la estructura espacial del mismo sabiendo que su nombre IUPAC es 1-metil-
4-(metiletenil)-1-ciclohexeno.
b) Puede esta sustancia presentar actividad óptica? Justifique.
c) Cual será el producto de su reacción con HBr?
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12) Complete las siquientes reacciones:
O O
a) +
+
H
OH O
(Mentol)
b)
+ NaHSO3
(Alcanfor)
O
OH + C
c) H3C
Cl
(Vitamina A1)
O NH-NH2 O
C +
d)
H
(Citral)
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Quimica Orgánica
4) Dados los siguintes triglicéridos y sus índices de saponificación, determinar sus pesos
moleculares:
O O
6) Dados los siguientes terpenos:
H H
citronelal geranial
O OH
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a) Indicar cuáles de ellos reaccionan con fenilhidrazina. Representar las reacciones en los
casos en que éstas ocurran.
b) Indicar cuáles dan positivo el ensayo de Tollens. Representar las reacciones en los casos
en que éstas ocurran.
c) Indicar cuáles de ellos reccionan con 2 moles de bromo por cada mol de terpeno.
Representar las reacciones en los casos en que éstas ocurran.
d) Cuál de ellos dará negativo todos los ensayos anteriores.
e) ¿Qué tipo de terpenos son todos ellos?
f) ¿Qué tipo de isómeros son la pulegona y el geranial?
g) El geranial y el citronelal ¿són isómeros?
h) Indicar si el citronelal y el geranial presentan isomería geométrica.
i) Representar la formación del hemiacetal entre el citronelal y el mentol.
Pt
a) + H2
mirceno
(Presente en las hojas de laurel)
b) + NH2OH
HO
androsterona
(Hormona)
c)
+ HCl
α-terpineno
(Presente en el aceite esencial del cilantro)
COOH
H+
d) + CH3OH
ácido araquidónico
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