Quimica Orgánica - Llaves

éComo funciona Ce get Paginas de desarrollo Textos claros y precisos que repreducen los tomas especificos del nivel. La presencia de imagenes, ilustraciones y esquemas faclita la comprension lectora Bloque Presenta los contenidos de los capitulos y la secuencia de estos Muestra los ejes tematicos que organizan ol libro segin el disefo curricular. Pease L sepmoserires COPEL Ee | )SENSSSER acercamiento alos ECEESSSENZS cqnteidos pofundizados incre’ elas piginas of Snvacteristcas ge at AESE MORE. setiviades Latmennectneren, A partir de una imagen yn textos platen preguntas queindagan {otro oe conoclntetas preves Experiencia en accion Actividad practica realizable en el aulao en el laboratorio, ‘que permite aplicar tos contenidos teoricos, Apertura ‘Texto integrador de los contenidos del capitulo e imagen disparadora acompafiada de interrogantes que recuperan los ‘saberes previos. Revisién , teérica se plantean actividades de integracién para resolver en el libro que refuerzan el aprendizaje.Palabras clave Terminos esenciales ‘ques desprencien de las paginas de desarrollo. Coigo cn Enlaces a recursos didscticas Be Ecemepaen ve pate profundizar = os temas abarcados, Revision practica Seccién que propane una amplia variedaa ;que integren y afiancen los contenidos desarrollados. prdctica es a | ecumremmame, Ciencia actual eyerewsnans | Seccién que relaciona ‘ostowstene las aplicaciones Gentiicas novedosas con os temas, ahordados, uta de estudio a “Se proponen actividades variadas pare afianzar los conocimientos aprene ARTES Las palabras y expresiones clave se organizan por orden alfabético y nimero de pagina para ser encontradas rapidamente, SamiCAPITULO 01 Introduccion a ta quimica general... vv Quées a quimica ‘ovigenes dela quimica, ‘Quimica y mas alls Las uniones entre tas atomos, Enlace quimico. Formula quimica Repulsién de pares ‘lectrénicos de valencia. Estructura de Lewis. Postulados de la TREPEV. Geometria molecular yelectronica ~ Las leyes de los gases. Definicin de gas ideal Leyes de los gases. Eeuacion de estado are los gases ideales 'v Las interacciones entre moléeulas. ridad de enlaces, Fueraas intermoleculares V Las reacciones quimicas. 26 jones cuimicas y sus ecvaciones. cin endotbrmica y exotérmica, Relaciones estequiowétricas Reactive limitante, Pureza y rendimientn ‘9 Experiencia en accién 2Quién ta limita? n Revision taba Revision practica, CAPITULO 02 Los hidrocarburos. ‘ Historia de la quimica orginica Origen de ta quimice orga ‘Quimica doi carbono v Elatoma de carbono. Caracteristicas gonarales. Alstopos del carbone. &lcarbona en la ratureleze La quimica del carbono, Teoria del enlace de valencia, Hibridacion de orbitales atémicos ¥ Los hidrocarburos alitaticos. Clasfcacion de nidracarburcs, 'somaros constitucionales y geométricos © Las reacciones de los hidrocarburos...25 Reaceiones de aleanas Reacciones ae alquenes y alquinos 1 Sxperioncta en accion Detectives de insaturacion€s.—.. 1 Rovisibn todrica « Revisién prictica CAPITULO 03 Los combustibles, ‘ nistoria de ia demanda energética__..1 Combustible fsies al largo dela hstoia Los combustibles files a2 Formacion y lacatizcion. Requerimientes encrgeices PEL pete B60. a Refinacion del peti6leo.PetrSleo en la Argentina, Pezélea en el und, La combustion. Reacciones de combustion, andxida de carbono Digxida de cartono. ‘Combustion de nafa y octaraje Los hidrocarburos y el ambiente ...48 Impacta ambiental. Efecto invernadera. uel de carbone, CCombustibles aternativos ' Experiencia en accién ffecto invernadere en miniatura 1 Revisiénteorica Hy 1 Revisin practica, BLOQUE I Los grupos funcionoles. © Clasificacion de tos Enel afio 1787, Antoine Lavoisier tiderd ta publicacién del tratado Méthode de nomenclature chimique, base de ta actual nomenclatura quimica. Hasta ese momento, las sustancias quimicas tenian nombres como “aceite de vitrio~ (o", "polvo de algaroth” o “agua regia”, gPor qué tes parece que usar estos nombres traia problemas para reproducir tn experimento? ,Qué ventajas creen que proporciona la nomenclatura que se utiliza hoy en dia?“Qué es La quimica La quimica es ta ciencio que intenta comprender de que esta hecho todo (o que nos rodea, cuales son {as propiedades de ta materia ylas transformaciones que esta experimento. Como toda disciplina cientifico, sus contenidos son producto de la observacién, del estudio, de ta imaginacién y det trabajo sistemé- tico y apasionado de los seres humanos. Vearnos, Origenes de ta quimica Los primeros intentos para encender y controlar el fuego, la creacién de herramientas de bronce y hierro, y la elaboracion de medicinas y venenos a partir de plantas son hitos en la historia de (a humanidad que se consiguieron por medio de la quimica, aunque en ese momento no se conociera como tal. Primero surgié la khemeia, que para muchos fue la precursora de la quimica. Existen miltiples interpreta- ciones acerca del significado de este vocablo: ‘el arte egipcio’, ‘el arte de extraer jugos' o ‘el arte de la me~ talurgia’. En los paises arabes, khemeia se convirtid at-kimiya y, cuando et vocablo regre “onemnen- te, los europecs lo adoptaron como Los alquimistas eran puramente ex zaban técnicas macroscopicas y justi [FiG, 1}. La alquimia se practieé en cas| al menos 2.500 afios. Un alquimista s ‘ico en lenguaje cotidiano, palabra con la publicacién del libro El quimico escéptico, de Ro~ bert Boyle (1627-1691), en 1661. La quimica como ciencia independiente nacié a fines del siglo 2. Sus formulas, sus leyes, su vocabulario y hasta su definicién han cambiado con el transcurso det tiempo. Boyle la identificaba como el drea que estudia los principios de los cuerpos mezclados. Linus Pauling (1901- 1994), doble ganador del Premio Nobel, la definié en 1947 como la ciencia que se ocupa de la estructura, fas propiedades y tas reacciones de las sustancias. tquimia. fa ser llamado qui FIG. 1} Seguin los aleruimnistas, toda sustancia so componia de tres partes: mercurio, azufre y sal Bstos eran los nombres vulgares que se usaben para designar al espiritu, el alma y 6 cuerpo. En 1988, el quimico chino Raymond Chang (1939-2017) ampliaria el alcance de la definicién al estudio de a materia y fos cambios que experimenta cada material. Quimica y més alla ‘Tradicionalmente, (a quimica se divide en cuatro drea analitica, fisicoquimica, organica e inorganica. En las dl- timas décadas han surgido numerosas reas de estudio interdisciptinarias como ta bioguimica, la geoquimica, la astroquimica y la quimica ambiental, entre otras. E5- tas aportaron nuevos modelos para explicar el mundo y, también, novedosas tecnologias. Los descubrimientos y avances en las diferentes ramas de la quimica brindan la posibilidad de encontrar soluciones @ diversos problemas globales: por ejemplo, el aumento en la produccian de alimentos a través de la biotecnotogia, a sintesis de nuevos férmacos frente a la resistencia microbiana gracias a la quitica farmacol6gi- ca, y el desarrollo de nuevos materialesde la mano de la Tarde polimerds FIG. 2) fuora de los laboratorios. ‘www.mandi.com.ar/C81Wwu? amwamran, Escaneen ¢] cédigo OR para aprender mis sobre la historia de la quimica Guia deestud 1..Investiguen qué estudia cada drea de la. quimica_. yredacten.un parrafo para cada una de elias. {CAPITULO 01] «41+2s clave: Las uniones entre dtomos El enlace quimico es (a interaccién fisica que ‘mantiene unidos a los Gtomosy se explica segin tres ‘modelos basicos: iénico, covalente y metélico. Las formulas quimicas expresan et tipo de Gtomos pre- ‘semtes en un compuesto y su proporcién. Veamos. Entace quimice Los atomos, de acuerdo con su naturaleza, pueden unirse entre si para formar diferentes compuestos. EL enlace, o unién quimica, es ta interaccién fisica respon sable de que se mantengan unidos. Actualmente se considera que, en un enlace quimico, las articulas subatomicas que intervienen son los electrones de la capa mas externa del atomo, llamados electrones de valencia, Los atomos pueden ceder, tomar 0 compartir estos electrones con otros atomos dependiendo de su naturaleza y, al hacerlo, disminuye la energia del sistema, Esto quiere decir que los dtomos o iones se unen si son mas estables en el enlace que cuando estén aistados. Enlace idnico. | modelo mas simple de interaccién entre dos atomos es el del enlace iénico, en el que los electrones de un dtomo se transfieren por completo al otro. Asi se forman iones positivos (cationes) y negativos {aniones) que actéan como cargas puntuales y se atraen entresidebidoa intensasfuerzaseléctrices. Estos enlaces suelen formarse entre dos dtomos que tienen una apreciable diferencia de electronegatividad, como ta que se da entre los elementos de los grupos | Ay Il A (metales alcalinos y alcalinotérreos) y los elementos de tos grupos ViAy VIIA (no metales) [F1G. 3) ts —> [na]* [3cl31- . wis. 33 El cloruro de sodio (NaCl) es un sélido ionico de color blanco gue tiene un punto de fusion alto y 6s soluble en agua. Enlace covalente. La mayoria de los enlaces quimicos no se pueden representar adecuadamente suponiendo una transferencia completa de electrones de un étomo a olfo. En el caso de la unién de dtomos no metalicos, se utiliza el modelo de enlace covalente, Estos dtomos tienen muchos electrones de valencia y tienden a ganar, electrones para completar su octeto. {ovinicay En ellos, el enlace se forma con un electrén procedente de cada tomo. Este par de electrones compartido es comin alos dos atomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura electrénica del gas noble mas proximo. Cuando dos atomos comparten un Gnico par de elec- tones, se forma un enlace covalente simple, que suele representarse mediante una Gnica linea, Tambien puede ocurrir que un tomo comparta mas de un par electronic con otro étomo y forme un enlace covalente doble, repre- sentado con dos lineas. incluso pueden existr los enlaces covalentes triples, que se representan con tres lineas. ‘aor simple molecular ‘léxide de Goble carbono wiple‘Mtr6geno a molecular Enlace metalico. Los atomos de los metales tienen pocos electrones de valencia y pueden cederlos con relativa facilidad para alcanzar la configuracion de un gas noble. De esta forma, se convierten en iones positives como Na’, Cu 0 Ba", Para explicar la uni6n de dtomos metaticos, se recurre al modelo del mar de electrones. En este modelo, los nii- cleos positivos de los dtomos se ordenan en el espacio formando una red y los electrones de valencia forman una nube de electrones que puede desplazarse a través de esa red (FIG. 4]. En el enlace metalico, las fuerzas de atraccion entre las cargas positivas de los nlicleos y las cargas negativas de la nube de electrones mantienen uunidos at conjunto, (Fic. 4) En el modelo de! mar de electrones, estos tienen. cierta movilidad, lo que explica la alta conductivided elécirica y térmica de los metalos, como el cobre.Formuta quimica La formula quimica es fa representacién de ios elementos que forman un compuesto 0 una molécula y la proporcion en la que se encuentran. Los términos “compuesto” y "mo- \cula” se suclen usar erroneamente como sinénimos: un compuesto es una sustancia formada por Gtomos de dos 0 ‘mds elementos, mientras que una molécula es una unidad de una sustancia formada por dos o mas étomos del mis- Imo elemento o de diferentes elementos. Asi, Cl, representa ‘una motécula de cloro pero no un compuesto, porque esta formado por un solo tipo de elemento, y NaCl representa un compuesto pero no una ‘molécula, dado que es un sblido cristalino (FIG. 5) (FIG. 5) La formula del diéxido de carbono representa, al mismo tiempo, una ‘molécula y un compuesto, Férmula molecular La formula molecular sefiala el niimero exacto de éto- ‘mos de cada elemento en una molécula, En su forma mas sencilla, se escribe agrupando los atornos de los mismos elementos. Por ejemplo, la formula molecular det etanol €5C,H,0 e indica que cada molécula esté formada por dos tomos de carbono, seis de hidrégeno y uno de oxigeno. ‘También se puede encontrar la formula molecular det etanol escrita como CH,CH,OH. Este tipo de representaciones, denominadas formulas semidesarrolladas, son muy habituales en quimica orgénica y proporcionan in- formacién adicional: indican cémo estan enlazados entre silos atomos de la molécula y permiten predecir algunas de sus propiedades. Resulta importante destacar que solo tiene sentido utilizar Formulas moteculares cuando el material est formado por moléculas diseretas, que es- ‘tan constituidas por un némero definido de étomos. Férmula minima La formula empirica es una expresion que muestra ta proporcién mas simple entre fos Gtomos de un compues- to quimico, es decir, su relacion minima, Por este motivo, también se la conoce como formula minima. En compuestos iénicos, la formula empiricaes la Gnica que podemos conocer y sefiala la proporcién entre el ndimero de iones de cada clase que hay en la red iénica. Por ejemplo, en el cloruro de magnesio, cuya formula minima es MgCl, hay dos aniones cloruro (Ct) por cada catién magnesio (Mg) En los compuestos covalentes, se obtiene al dividir los subindices de la formula molecular por el maximo comin divisor, de manera tal que los nuevos subindices sean siempre nmeros enteros (si son iguales a 1, no se escriben). Por ejemplo, la formula empirica del agua es HO y coincide con su formula molecutar porque no se puede simplificar mas, Pero la fGrmula molecular del agua oxigenada o peréxido de hidrégeno, H,0,, si puede simplificarse at dividir tos subindices por 2. Asi, su formula empirica es HO, lo que indica que por cada atomo de hidrégeno hay un atomo de oxigeno {F16. 6) CO, slucosa CHO, Acido acético (FIG. 6 Distintos compuestos como la glucosa y el dcido ‘acético pueden tener la misina formula minima: CH,O. ‘En ambos, por cada atomo de carlsono hay dos de hidrégeno y uno de oxigeno, Formula desarrollada La formula desarrollada es aquella que muestra cémo se enlazan todos los étomos que forman la molécula, representados sobre un plano. Por eso, permite observar ciertos detalles de la estructura y predecir algunas propiedades, pero no muestra su geometria espacial 0 electronica. Es valida para compuestos covalentes, pero no para sustancias iénicas [FIG. 7. Las molécullas orgénicas, como el etanol (0,11,0), ¥ las inorgénicas, como el dcido fosférica (#,PO,), pueden represontarse por sus formulas desarrolladas. etre —1..Los niimerns atémicos de tres elementos, . —-W,XeY,sonZ4,2y +2 respectivamente.. | —SieLelemento Xes.argén, respondan:.. —--&. Fea0e(s) + Ha (@) hero. vaporde — xidode —hidrégeno metiteo “agua fiero "gabeoso La ecuacién expresa de modo cualitative ta naturateza de las sustancias que intervienen en ta transformacion, pero no cumple con la ley de conservacién de la masa porque el nimero de Stomos de cada clase a ambos la- dos de la flecha es diferente. Por ello, se considera que esta ecuacion esta esquematizada pero sin ajustar; para escribirla correctamente, ay que batancearla Para ajustar una ecuacién, debe colocarse delante de cada formula o simbolo quimico un nGmero entero 0 fraccionario que corresponda al menor nimero de mo- léculas 0 atomos necesarios para que el proceso tenga lugar. Estos niimeros reciben el nombre de coeficientes estequiométricos. Por ejemplo, para la oxidacién del hierro, ta ecuacién correctamente igualada es: 3 Fe (s) +4 H20 (g) —> Fess (s) + 4 He (@) +20+ [QUIMICA] Reaccién endotérmica y exotérmica Las reacciones que requieren energia térmica (calor) se clasifican en reacciones endotérmicas y exotérmicas. Para comprender la diferencia, un concepto importante es el de variacién de entalpia (AH), es decir, el calor absorbide 0 desprendido por un sistema durante una transformacién cuando transcurre a presi6n constante, Por convencién, el calor liberado por un sistema es ne- ativo y el calor absorbido es positivo (FIG. 20} Roaocion oxotérmica Fic. 201 of sistema libera calor al entarno HD teactivos Hr0 reactvos | ‘aro Hp Loe - ‘vance dela reaccion Relaciones estequiométricas Las relaciones estequiométricas son las’ relaciones| cuantitativas entre los productos y tos reactivos. Por ejemplo, ta ecuacién balanceada de la reaccién de des- composicién del agua oxigenada indica que 2 moles de ‘agua oxigenada se descomponen para dar lugar a2 moles de agua y a 1 mol de oxigeno gaseoso. 2H,0, (0 2 H,0(l) + 0, (@) A partir de las relaciones estequiométricas, se pueden conocer la masa de agua y el volumen de oxigeno gene- rados para cualquier cantidad de agua oxigenada inicial.Reactivo limitante ‘Cuando tas reacciones quimicas involueran mas de un reactivo, estos rara vez estan en cantidades estequio- imétricas: siempre hay alguno que se consume primero en el transcurso de la reaccién. Se define, entonces, all reactivo limitante como aquel gue esid en menor pro: porcidn molar respecto de ia retacién estequiométrica y, por fo tanto, limita la cantidad de producto formado. Se considera que los demés reactivos, presentes en cantidades mayores a las estequiométricas, estan en exceso. Por ejemplo, para la reaccién de formacién de urea: 2.NH, (g) + CO, (g) — (NH,),CO (ac) + H,0.() Si se hicieran reaccionar 2 moles de amoniaco con 2 moles de didxido de carbono, llegado el momento de la reacci6n en que todo el amoniaco se consumié, todavia quedaria 1 mol de didxido de carbono sin reaccionar, En este caso, el amoniaco seria ol reactivo limitante porque estaria en menor proporcién molar. Si se hicieran reaccionar 4 moles de amoniaco con 1 mol de didxido de carbono, quedarian 2 moles de amo- nfaco sin reaccionar, en exceso. En este caso, el didxido de carbono seria el reactivo limitante. Pureza y rendimiento Los reactivos quimicos pueden contener una cierta cantidad de impurezas, como metales pesados y otros componentes. Al realizar calculos estequiométricos, se debe tener en cuenta su pureza, es decir, el porcentaje efectivo de reactivo puro en [a masa total {F1G. 21). (1a. 21) Sisse tiene cobre con una pureza dol 80 %, en 100g del reactivo solo 80 g corresponden a cobre puro. Si se necesitan 160 g de ‘cobre, habria que pesar 200 g del reactivo impuro, El rendimiento de una reaccian se refiere a la cantidad de producto que puede obtenerse a partir de una determinade cantidad de reactivos. En general, se expresa como rendimiento porcentual (% R). ELeendimiento tedrico es la cantidad de producto que se prediice a partir de la ecuacién balanceada cuando reacciona por completo el reactivo limitante, Es et maximo rendimiento que se puede obtener y solo depende de las relaciones estequiometricas, EL rendimiento real es la cantidad de producto que se obiiene en ta préctica, el cual suele ser inferior al rendimiento teérico, Esto se debe a varias razones, entre ellas: {a reacci6n no es 100 % completa; es dificil recuperar todo et producto del medio de reaccidn; y los productos formados pueden reaccionar entre si o con los reactivos. Be 100% Por ejemplo, en una reaccién de neutralizacién se utilizan 100 g de Acido clorhidrico (HCI) al 60 % de ureza y 100 g de hidroxido de calcio (Ca(OH),). Si se obtienen 80 g de cloruro de calcio (CaCl), zcual es el rendimiento porcentual de ta reaccion? Paso 1: eouacion belanceada 2HCL+ Ca(OH), + CCl,» 2H,0 Paso 2: moles de HCI roaccionantes Se usaron 100 g de HCl con wn 60% de pureza, por lo tanto, solo hay 60 g de HC puro, Si MaHED=365 gmat —> 00 Paso 3: moles de CalOH), eaccionantes Seucaron 0 gd cto Sivirca(On} 765 gmat —> 100g EE 35 motes Paso 4: seual es el reactive limitante? 2 moles de Hct ‘mot de Ca(OH), 1,64 moles de He 82 moles de ca(a%), E(Ca(OW), esta en exceso, conto cual el HCLes el reactive limitante. Eso quiere decir que reaccio‘iaran los 1,64 motes de Hcl y solamente 082 motos dei Ca(OH). Paso 6: rendiiniento vesrico £L madmo rendimieato proviene de la conversion de todo el Nel on producto. fs deci 2 moles de Hel ———1 mot de Cac, —-— 1110 g 1,64 moles de HCI 0,82 males de Cac nog Paso 6: rendimiento parcentual R98 100% -ar9% ae 1. AL agregar bicarbonato de sadio (NaHCO)... ‘una solucién de cida clorhidrico (HCI), se. -.-desprenden burbujas de diéxido de.carbono.. 4. Esctiban (a.ecuacian.quimica balanceada.. ». lavestiguen qu pasacia al agregar mas NaHCO, [CAPITULO 01]+21-ss ee ¢éQuién te limita? A lo largo de este capitulo, estudiaron las transformaciones quimicas y su representacion mediante ecuaciones balanceadas que permiten establecer relaciones estequiométricas. En esta experiencia, determinaran cual es el rea limitante de una reaccién y calcularan el porcentaje de bicarbonato de sodi tuna formulacién comercial de Alka-Seltzer, un conocido antiacido y analgt que contiene, ademas, acido acetilsalicilico y acido citrico. Materiales © Tabletas de anticido alka: * 8 Erlenmeyer de © Vinagre Seltzer también se puede 250 ml o recipientes © Agua trabajar con una mezcla que similares contenga icido ciricoy biear-® 2 probetas bonato de sodio en exceso) © ‘Balanza Procedimiento @. Pesen una tableta de Alka-Seltzer y registren ta masa. . Coloquen 35 ml de agua dentro del Erlenmeyer y pesen el recipiente con el liquide. €. Introduzcan con cuidado la tableta de antiacide y ren los cambios que observan, 4. cuando a reaccién termine por completo y case el burbujeo, vuelvan a pesar el Erlenmeyer. €. Repitan el procedimiento para distintas combinaciones de agua y vinagre, F-beterminen, por diferencia, la masa de didxido de carbono producido en cada experiment, §. Escriban la ecuacién quimica que representa la reaccion y ajistenla. & partir de las relaciones es- tequiométricas, calculen para cada caso la masa de bicarbonato de sodio que reaccion6. hh, construyan un grafico en el que se represente la ‘masa de bicarbonato de sodio (en el ejey) en Funcion del volumen de vinagre (en el ej x). 8 40 B a _-dEn.qué.experimentas.es el Acida acético del vinagre el reactivo limitante? 2 3. islet. parental eathnata desc eal ua poze qnmedin ata abst da ASO Boden hacer el calcula con los resultados de cualquiera de los experimentos? ;Por qué2 Averigiien el parcentaje.que figuraen... la formulacién comercial de Alka-Seltzer y compatenla.con el que calcularon___. a : 44, otras marcas comerciales contienen carbonata de sodio, ademas se hicarbonato, en su composicién, 3 CUNO), 2NO = 4H.0. 4. ;£uanto Acido nitrico reacciona con 200 ¢de cobre2 “iD. Qué masa de sal cliprica (CulNO3)) se obtendrhl. seaccionarodaetcabre? €..Sielrendimienio fuera del 82 %, qué masa.de-sal.. cipricase.obtendria?. 11. En tres frascos se encuentran las siguiente: sustancias.puras, Indiquen en. cuates.de.ellos ha: bd enlaces de hidrogena y.esquematicen como se formarian. D. Hexano, ~12. indiquen siias siguientes afirmaciones son verda- -—-deras (V)o falsas (F). Luego, corrijan las falsas.de mado. que sean correctas.. ne [7 a.toseniaces iénicas y motalicos se dan ence -- tans con grandferencia de eletronogatvidad. —-L_J.b.1a.foemula desarrollada permite.conacer. como... -sstan enlazados los itomas entre si. ae Te. Para que naya fuerzas de London, se necesiia \a.presencia de.un jon que actile.como inductor pte DOO, ee 74. cuando una encciin quinica absorbe calor se considera que.es endotirmica y.que la entalpia ~ 7 -lelos protictos es mayor que ade ls actives. Te. steniace de hicvégena a err dipotnaioan, ~~ 8@.un ipa de fuerzas devan.der WaalsCapitulo Q2| Los hidrocarburos Laquimica organica se define como la quimica de fos compuestos Dee at Rerae eatieo de carbono, ta particular capacidad det carbono para combinar- s® consigo mismo y con étomos de otros elementos permite la formacion de una enorme variedad de moléculas, entre ellas, los hidrocarburos. Estos compuestos organicos, que solo contienen Be ee tomos de cartiono e hicrégeno, forman el petrdleo y el gas na- pie te tural, combustibles imprescindibles para el desarrollo industrial y ‘energético, ya partir de los que se fabrican miltiples materiales. ~ Hi ta re Ce > Los plasticos son uno de los derivados det petréteo. La mayoria no es biodegradable y termina flotando en tos ‘océanos en pequeiios trozos, que los organismos marinos confunden con alimento. :Qué impacto creen que tienen estos desechos plasticos sobre el medio ambiente y los seres vivos? Qué acciones deberian llevarse a cabo para reducir este impacto?Historia de La quimica organica En sus origenes, el término organico referia a sustancias de origen bioldgico, es decir, provenien- tes de animales o plantas, Esta idea, enmarcada en {a teoria vitalista, comenz6 a derrumbarse en 1828 cuando se logr6 sintetizar un compuesto organico por reaccién de dos compuestos inorganicos. Ac- twalmente, ta quimica organica se define como la quimica de (os compuestos de carbono. Yeamos. Origen de La quimica orgaénica En 1807, el quimico sueco Jéns Berzelivs (1779-1846) sugirié la existencia de dos tipes de materia en fa naturaleza: la materia organica, que provenia de animales 0 plantas, es decir, propia de los seres vivos, y la materia inorgénica. Asi, el agua y la sal eran sustancias inorganicas, mientras que el aziicar y el aceite eran organicos. Una caracteristica importante de esta clasificacién era que, mientras que podian convertirse facilmente sus- ‘ancias orgénicas en inorganicas por calentamiento, el camino inverso no parecia posible en un laboratorio. Estas ideas se enmarcaban en {a teoria del vitalismo, ta cual sostenia que solo los seres vivos eran capaces de sintetizar compuestos organicos a partir de sustancias inorganicas por intervencion de una “fuerza vital’ Todo cambié en 1828 de la mano de Friedrich Wohler (7800-1882), un joven quimico aleman discipulo de Ber- zelius, Mientras experimentaba en su laboratorio con amoniaco y cianato de plomo, ambos compuestos inorganicos, observé la formacion de cristales de urea. Pero esta se consideraba un compuesto orgadnico. Wahler re- pitié el’experimento hasta que logré convencerse: podia convertir una sustancia inorganica en una organica en su laboratorio [61G. 22. Esto significé el comienzo del fin para la teoria vitalista. Wahler le escribi6 a Berzelius “..) tengo que divulgar que puedo hacer urea sin necesitar un ‘ifn de hombre o de perro: fa sal de amonio del dcido cinico es ucea". Borzelius tuvo que aceptar que la linea que dividia las sustancias organicas de las inorgénicas no era tan nitida como él habia pensado. (FIG. 221 Con motivo de los 100 aitos do la muerte de Friedrich ‘Wohier, un sello improso en la Republica Federal ‘Alomana muostra el modelo atomico de Ta urea. Quimica del carbono Hacia mediados del siglo xix, la idea original de J6ns Berzelius sobre a divisién de los compuestos en organicos e inorganicos ya era anticuada, porque se podian sintetizar compuestos organicos que nunca habian sido fabricados por un organismo, No obstante, dicha divi si6n todavia era Gtil: todas las sustancias organicas, sin fexcepci6n, contenfan uno 0 més étomos de carbono en su molécula, y casi todas contenian, también, atomos de hidrégeno. Quien dio el siguiente paso fue el quimico ateman Friedrich August Kekulé (1829-1896) (FIG. 23}, pues en 1861 defini6 la quimica orgdnica como la quimica de los compuestos de carbono. La quimica inorganica seria, entonces, la quimica de los compuestos que no contenian carbono. actualmente se conocen mas de cinco millones de compuestos organicos, sintéticos y naturales. Aunque se utiliza el término guimica orgénica por costumbre, es preferible usar la concepcién moderna y hablar de quimica del carbono (FIG. 241 DDR te1c. 23) Kekulé fue quien te propuso la estructura 7 en anillo del benceno. NaH 25." tri. 24) Algunos compuestos de ‘carbon, como el didxido de carbono (CO,), el clanuro (CN) y los carbanatos, se consideran inorgénicos. 1. Investiguen.e.indiquen. cuales de las siguientes, productos son derivados.de-campuestos organicos.. _-faturales (N}y cuales son sintéticos ().... [Te cotarante malva fe Pain. “fPoliclorura.—.. ‘de vinilo. .Cortisona... PF rvoassseclave: EL atomo de carbono El carbono es capaz de combinarse consigo mismo y-con étomos de otros elementos, lo que permite (a formacion de una gran variedad de moléculas. Si bien la cantidad de étomos de carbono en la Tierra es fija, existe un intercambio continuo entre los seres vivos y el ambiente. Veamos.. Caracteristicas generates El carbono es un elemento no metalico perteneciente al grupo IV A. Su principal caracteristica es la gran co- pacidad para formar enlaces estables con otros étomos. Puede unirse consigo mismo para formar largas cade~ nas o redes tridimensionales, y tambien combinarse con atomos de otros elementos (como H, 0, N, Py S) para dar lugar a una enorme variedad de moléculas, entre ellas carbohidratos, lipides, proteinas y dcidos nucleicos. Existen tres is6topos naturales del carbone que cifieren ene nmero masico, al variar su cantidad de neutrones. os de ellos son estables: el carbono-12 (%C), que tiene tuna abundancia relativa det 98,9 % y el carbono-13 (°C), cuya abundancia es menor (11%). ELcarbono-14 (*C) es el nico is6topo inestable y radiactivo del carbono que se puede encontrar en trazas en la naturaleza. Se forma en la atmésfera por efecto de la radiacién césmica y, al unirse al oxigeno, produce diéxido de carbono raciactivo, que es incorporado por los seres vivos a través de ta cadena tr6- fica, Dado que la semivida del “C es de 5730 afios, se usa habitualmente en arqueologia para determinar la edad de materiales que contienen carbono de hasta unos 50 nil aftos de antigiedad (FIG. 25) FIG. 251 {Los is6topos radiactivos naturales se usan para determinar cronologias arqueologicas Alétropos del carbono Un elemento quimico presenta alotropia cuando pue~ de existir en mds de una forma estable. A cada una de estas formas se las llama al6tropos. El carbono (FIG. 28), el oxigeno, el azufte, el fésforo y el estaiio son algunos de los elementos que presentan alotropia. Los aldtropos suelen tener diferentes estructuras y, en consecuencia, distintas propiedades fisicas y quimicas. 28+ [QUIMICA] eau ec Garbono amorfo. Wo tiene una estmuc tara eristalins definiaa nt patrones de Tago aleance en las posiciones de los ‘tomas de carbono. Se obtiene al cs Ientar azicar purilcada a 900 °C en fausncia de aire, 0 bien a parts de os combustibles fosies. La antra ita es el carbén minoral do mayor contenido en carbono (08%) y ‘est formada por pequefios cristae tes regulates; Grafeno. Consiste on una lamina de ftomos de carbone dispuostos en un palzén regular hexagonal. Es 200 ve- 08 mas resisente qs et acero y cinco voces mas ligero que el aluminio. Ade mas, es muy flexible, olastico y tiene altas conductividades térmica y elect oz, Hslas propledades son ideales para el campo dela electrinica, Grafito. Ee la forma mas estab del car bono, Su estructura consiate en capas do grafeno superpuestas y unidas aé- bilments. Al ser una sustancia bland, eghiyse se use como lubncante y para fabricat ae ‘minae do léplooe, Adams, al ser un ees, pbaan canductareléctrico,tSrmicemonto scciaji, @stable y resister a la cocrosion, ave sgelats4 para tabncar piezas de ingeniexta Diamante. Rs una de las sustancias mas crag que se conocen. Es incoloro, no candice la electricidad y tiene ‘un punta de fusién alto, Betas propie dades se deben a su estructura: una red de atomes de carbone distrbuldos fon forme de tetraedro y unidos por onlaces covelentes muy intensos. Su principal aplicacion industrial es en +neramisntas de corte y pulido. Fulleronos. St estructura es similar a la del grafeno, pero loa hexigonos se ss combinan con pentagonos 0 heptago np$ que curvant los planos. Se estudian por sus proptodades témicas,elécricas ¥y mecanicas particulares, con potencla les aplicaciones tacnolégicas y mscicas 1 minteral shungita es el nico que po sae fullerenos en estado naturalEl carbono en la naturaleza Elcarbono es el cuarto elemento mas abundante en el universo, En la Tierra, existe en diferentes formas: en la atmésfera se encuentra como didxido de carbono y me tano; en la hidrosfera, como di6xido de carbono disuelto en agua; en la fitosfera, en forma de diamante o grafito, en depésitos de carbon, petréleo y gas 0 almacenada en formas inorganicas como carbanatos de calcio magnesio;y en la biosfera, forma los compuestos organicos de los seres vivos. La cantidad total de carbono en la Tierra es constante, pero sus atomos se intercambian continuamente entre los seres vivos y el ambiente a través de procesos quimicos, fisicos, geolégicos y biolégicos. Esta sucesi6n de eventos se denomina ciclo biogeoquimico del carbono (FIG. 27, clave para que haya vida en la Tierra. Este ciclo se divide en otros dos interrelacionados: el ciclo biol6- gico, que comprende el intercambio rapido de carbono entre los seres vivos, y el ciclo geolégico, que acurre en escalas temporales de millones de afios. Ciclo biolégico. Los autétrofos captan el CO, atmos- férico o disuelto en el agua y, a través de la fotosintesis, lotransforman en materia organica. Los heterdtrofos consumen estas moléculas organicas y, asi, el carbono fluye a través de los niveles troficos, El carbono es devuelto al ambiente en forma de CO, mediante tres procesos principales: la respiracién celular, la combustién (incendios forestales) y la descomposicion de restos de animales y plantas, llevada a cabo por microorganismos detritivoros. ‘Dcldente “ cH,ch,Br + HBr acido brombidrico| bromuro etano de etilo bromo 2.CH,CH,CH, + Cl, —22 > cH,CH,CH, + CH,CHCH, propano —cloro a a tcloro,——2-cloro. propano —propana ria. 371 Los halogenuros de alxuilo usados, por ejemplo, en aerosoles y extintores, fueron una causa importante del debilitamiento de la capa de ozono, Hoy en dia, su uso esta restringido. Combustion. cuando tos alcanos reaccionan con oxigeno durante el proceso de oxidacién, se libera gran cantidad de energia en forma de calor y luz {FTG. 98). Si la cantidad de oxigeno es suficiente, la combustion es completa y los productos finales son didxido de carbono y agua, Cuando la cantidad de oxigeno es escasa, la combustién es incompleta y los productos finales son monéxido de carbono y agua. En cambio, si la cantidad de oxigeno es minima, se obtienen carbén y agua 2 +39 [GUbMica) Las reacciones de los hidrocarburos ‘combustién completa CH,CH,CH, + 50, > 3C0, + H,0 combustion incompleta cucncr, + 40,» aco + 44,0 combustion minima CH,CH,CH, + 20,———> 3C + 4H,0 ric. 99) Los materiales combustibles estan formados principalmente por carbono ¢ hidrogeno, mientras que el oxigeno es el comburente, Nitracion. En fase geseosa, a altes temperaturas y en condiciones apropiadas, los alcanos pueden reaccionar con dcido nitrico en una reacci6n de sustituci6n que reemplaza un hidrégeno por un grupo nitro (NO,). 420.475 °C CH,CH,CH, «HNO, FEZETSS cH,cH,CH.NO,+ H, propano acido © ——onitropropano’ agua niteico tree Refrigerantes que no dafian la capa de ozono Los gases refrigerantes de heladeras y aires acon- Gicionados son halogenuros de alquilo que danan 1a capa de ozono y contribuyen al efecto invernadero, Entre ellos se encuentran loe clorofiuorocatbonos (exe) y los hidrofuorocarbonos (rr). Actualmente, se encuentra en fase de experimentacién el uso de refri- gorantes naturales como él didxido de carbono, que. permite una mayor oficioncia energética y reduce el impacto ambiental.Reacciones de alquenos y alquinos Lareaccién caracteristica de los alquenos es la adicién electrofilica, en la que una especie etectrofilica (capaz de aceptar un par de etectrones) se adiciona al doble enlace, rico en electrones debido a la presencia de la nube 1, para producir un Gnico producto. Durante la reacci6n, se rompe el enlace ry se forman dos nuevos enlaces 0. La hidrogenacién, la halogenacién y la hidrohatogena- cin son las reacciones de adicion electrofilica mas re- presentativas de los hidrocarburos insaturados (FIG, 39) 1G. 29) En presencia de una solucién do penmanganato de otasio diluida y fria, los alquenos también pueden oxidarse y roducir dioles, que son alcoholes con dos grupos hidroxilos (OH). Hidrogenacién. ta adicién de hidrégeno molecular al enlace doble, proceso denominado reduccién, es una teaccion de tipo catalitica porque, en ausencia de catalizador, ocurre a velocidades despreciables, Se realiza tipicamente en fase heterogénea y el catalizador es un metal finamente dividido, como el platino, el niquet o el paladio. Se trata de una reaccién exotérmica y es el modo més itil para preparar alcanos. 4 latino, ii wets ! K Halogenaci6n. Ft cloro o et bromo molecular (halé- genes) reaccionan con los alquenos y se adicionan en gLes parece correcto usar el término “combustibles fésites” para referirse al petrdteo, al gas natural yal carbon? zPor qué creen que los llamados combustibles fésites se consideran “energia solar acumutada"? > Los pueblos antiguos, como los bizantinos, conocian ta brea y el alquitran. zCémo creen que los obtenian?Historia de la demanda energética Alo targo de ta historia de la humaniclad, se usaron distintas fuentes de energia, Durante siglos, (a leiia y el carbén se utitizaron para calefaccionar y cocinar alimentos. Con la tlegada de ta Revolucién Industrial, el carn posé a ser el principal recurso energético, Sin embargo, a partir del siglo xa, este se reemplazs or el petroleo y el gas natural. Veamos... Combustibles fésiles alo largo de ta historia Durante siglos, la principal fuente de energia det ser humano provenia de sus propios misculos y de tos animales de carga. De manora mas limitada, la fuerza del viento y del agua se utilizaba, entre otras cosas, para moter granos, y la lefa, para cocinar y calefaccionar Hacia el siglo xvi, se empezé a gener rel uso del catbén, ante la escasez de madera en muchas zonas de Europa, Dos siglos ms tarde, con el advenimiento de la Revolucién Industrial, el carbon y el vapor obtenido por ‘su combustién pasaron a ser fundamentales para las industrias textil y siderirgica. Luego, gracias a la ‘Segunda Revolucidn industrial (1870-1914), la oferta de energia, aumenté y se diversificé, aunque el carbén siguid sien- do ta principal fuente energética porque dio impulso a ferrocarriles y barcos (FIG. 98}. Durante este peri do, et costo de las transportes experimenté un gran descenso, lo que permitié la integracin de los mercados. Aunque el carbon liderd el crecimiento industrial y la carboquimica fue la base de ta industria de fines del siglo xx y principios del xe, unas décadas mas tarde comenz6 a ser reemplazado por el petréleo y, luego, por ‘el gas natural. Esto se debid a sus menotes costos, a una mayor versatitidad en el manejo y el transporte, y a una combustién mas limpia. El primer derivado del petrdleo de importancia fue el querasén para quemar en lampa- ‘a5, Hasta ese momento, la iluminacién se conseguia a partir de aceites vegetales, animales o gas que se obte- ria del caabon, (Fic. 33] Las locomotoras ‘mpulsadas @ vapor se consolidaron como medio de transporte durante la Segunda Revolucion Industrial, Entre 1870 y 1920 coexistieron el gas manufacturado, el querosén y la tampara eléctrica como posibilidades de iluminacién del mundo moderno, Desde la segunda década det siglo x, a partir de [a invencién det motor Ge combustién interna, hizo irrupeién masiva et auto- mévil y, poco después, ta aviacién comercial (FIG. 29) Estos medios de transporte lograron que la afta pasara a ser el subproducto del petréleo mas demandado, lo cual desplazd al querosén, Ademas, a la generacion de energia eléctrica que tradicionalmente se lograba en forma hidraulica y con ¢arb6n, se sumaron los combustibles tiquidos y el gas utilizados en motores y turbinas y, desde 1958, tambien se desarroll6 la energia nuclear. (FIG. 39) En 1886, el ingeniero aleman Karl Benz y su esposa Berta anvontaron un vehiculo de tres ruedas, considerado el primer automotor de combustion interna de fa historia, En 1973 se produjo la primera crisis de petroteo, a raiz de la cual los paises pertenecientes a la Organizacion de Paises Exportadores de Petréleo (oPEP} se negaron a ex- Portar sus fuentes de energias fosiles a los estados que habian apoyado a Israel en la guerra de Yom Kipur. Esta situacién provocé un aumento del precio del petroleo y un efecto inflacionario, combinado con una reduccién de la actividad econdmica en los paises afectados, Aun asi la crisis sirvid de impulso para las fuentes de energia alternativas como una forma de fiberarse de la depen- dencia de los estados petroleros, www-inandi.com.ar/B1U9D6 srammwsew, Esoaneen el cédigo OR y conozcan més Sobre la historia de la enorgta, Gulade estudio 1..Confeccionen una tinea de tiempo que incluya.... los principales hitos alcanzados en elusa de. distintas fuentes de energia... {CAPITULO 03} +41‘clave: En la actualidad, la principal fuente de energia en el mundo proviene de combustibles fésiles. La energia es fundamental para et desarrollo econémico y el bienestar en las sociedadles modernas. Veamos. Formacién y Locatizacién Lateoria més aceptada establece que al petréleoy el gas son producto de la transformacién de materia organica Proveniente, en su mayoria, de restos de microorganismos marinos (200 yfitoplancton). Estos se acumularon en el fondo det lechio marino a través del tiempo y fueron se- pultados por sedimentos. Alo largo de millones de afos, ‘en estas cuencas sedimentarias se generaron condiciones adecuadas de presién, temperatura y ausencia de oxige- No para que determinados microorganismos anaerobios transformaran quimicamente la materia orgénica en una mezcla de distintos hidrocarburos. De esta manera se formaron principalmente dos tipos de fluidos: el gas natural, compuesto por mas de 90 % de metano y otros hidrocarbures de hasta cuatro dtomes de carbono, y el petréteo, un fluido liquide visceso forma- «do por hidrocorbures de motécutas lineales y ramificadas con més de cinca tomas de carbono. Estos fluidos se en- ‘uentran “embedidios” dentro de un tipo de rocas porosas ges embotellado y solventes veutan afta > elaboracidn de productos quimicos ilumminacion y calefaccion horno de destilacion sel 9 gesoil 5 aceite liviano——> fueloil_——> Gm residvos pesados ——> a 2350°C combustible para trenes y autos abrillamtadores, tubricantes y ceras combustible para barcos, ‘abricas y centrale eléctricasPetréteo en La Argentina Los primeros intentos de instaurar en la Argentina una industria petrolera se debieron a la Compaiiia Mendocina Explotadora de Petrdleo, que llegé a tener una concesién de 19,000 hectareas en Cacheuta, provincia de Mendoza, y a construir un pequerio oleoducto hasta las vias del ferro- ‘arr. Sin embargo, tras casi 20 pozos perforados y 8.000 toneladas de petréleo producidas, su actividad fue practicamente abandonada en 1897 ante diversas dificultades, ‘como la ausencia de demandia local. Aprincipios del siglo xx, Comodora Rivadavia, en Chu- but, era un pequeiio pueblo de aproximadamente 800 habitantes que tenia dificultades con el abastecimiento de agua potable, E113 de diciembre de 1907, una cuadrilla de empleados del Ministerio de Agricuttura de la Nacion encontré hidtocarburos a 539 metros de profundidad, mientras perforaba un pozo en busca de agua (FIG. 47 ic. 47) El primer pozo petrolero de la Argentina fue perforado en Comodoro Rivadavia. Se encuentza intacto hasta oldia do hoy. En ese entonces, el carbén era el combustible principal de la Argentina y se importaba desde Gran Bretafia, la repentina disponibilidad en territorio nacional de un combustible sustituto hizo que el Gobierno nacional se pusiera inmediatamente en accion, El 14 de diciembre, el presidente José Figueroa Alcorta decreté una zona de reserva a favor del Estado y la administracién del yacimiento quedd a cargo de la Direccién de Minas. Aunque la precariedad de los elementos utilizados hizo que la pro- duccién fuera limitada durante los primeros afios, este pozo fue el ladrillo Fundacional de lo que luego seria la primera empresa petrolera estatal del mundo: Yacimien- tos Petroliferos Fiscales (vPr)IFIG. 48). Im. 48) wr fue creada el dejunlode || 11922 durante la presidencia de Hipdlito Yrigoyen. y Durante las siguientes gestiones gubernamentales hubo muchos cambios en la politica petrolere, con des~ censos y auumentos en ta produccién. En 1952, el gobierno de Carlos Menem privatiz6 vPr, que fue comprada por Repsol. Esta compaitia espafiola sobreexploté los yacimientos existentes sin explorar nuevos. Mas tarde, en 20'2 y durante el gobierno de Cristina Fernandez de Kir- chner, se expropis la petrolera y volvi6 a la esfera estatal. Hoy en dia, en la Argentina, se producen alrededor de 32 millones m? de petréleo y 49 mit millones m* de gas Por aito. En el pais, la mitad del consumo proviene del g25, pueses el combustible mas utillzado en los hogares, la industria y la generacion de electricidad (F16. 49). carbin 2% nuclear 3% renovables 10% petroteo gas natural Ba Petréteo en el mundo Historicamente, el petréleo fue el sucesor del carbon y, en torno a él, la industria crecié y se fortalecié. No obstante, a partir de la crisis del pettoleo de 1973, el consumo mundial de gas aumenté en detrimento de aquel. Esto fue posible gracias a la construccién de importantes gasoductos que transportan el gas a altas presiones y a través de largas distancias. En ta actualidad, Medio Oriente es el mayor productor de petréleo: proporciona cerca de un tercio del consumo mundial, Por otra parte, América del Norte es la region que mas petroleo consume. Si bien el mar del Norte y Canada tienen importantes reservas de petréleo, su ex- traccién resulta.mas costosa que su importacién. (ioc ——1..2ande se. cacagen los hidracarburas de bajo. peso molecular en la torre de fraccianamiento?__ 2. invastiguen sobre el proceso de-extracciény el procesamiento del gas natural. gEn.qué difiere del praceso al que se somete el petrateo crudo?._. [CAPITULO 03} + 45+‘clave: La combustion La combustién es una reacci6n de oxidacién entre tun comburente y un combustible en (a que se libera, calor y se produce emision de tuz. De acuerdo con (a cantidad de oxigeno presente, la combustion puede ser completa a incompleta. Veamos.. Reacciones de combustion La reacci6n de una sustancia con el oxigeno recibe el nombre de oxidacién y es exotérmica, es decir que libera calor En ciertas ocasiones, (a reaccién es tan exotérmica que, ademas de calor, emite luz y se observan lamas. Dieha reaccion recibe el nombre de combustién F16. 5) [rG. 50) En toda combustion existe ‘un combustible (elemento que arte) y un comburente, elemento que produce la combustion y que, por lo general, es el oxigeno. Para que se produzca una combustién, fa mezcla de combustible y comburente debe alcanzar una tempera tura minima necesaria: la temperatura de ignicién. Una vez lograda, el calor producido por la propia combustion ‘mantendra la temperatura por encima de este valor y la reaccion continuard hasta que se agote algiin reactivo. Combustién completa. Reaccion en la cual todos {os elementos que forman et combustible se oxidan completamente, para lo que se requiere la presencia de una cantidad apropiada de oxigeno. Los productos finales son agua y didxido de carbono, aunque, en ocasiones, pueden formarse dxidos de azufre 0 nitrégeno segtin el combustible, la temperatura, la cantidad de oxigeno y ta presion. En esta combustidn, la llama es de color azul ciycr.ch,c4,» B- 0, > 400, +510 Combustion incompleta. Esta reaccién ocurresiel comburente no es suficiente para oxidar completamente al combustible, dado que la proporcién de oxigeno es menor que la apropiada Como resultado, se produce monéxido de carbono y también puede generarse car- én, entre otros productos [FI 61]. CH,CH,CH,CH, + 3.0, 4 C0 +5 #,0 (ria. 51) Las llamas de color naranja se deben al carbono libre en estado de incandescencia y so producen cuando no llega suficiente oxigeno al quemador. Monéxido de carbono EL monéxido de carbono (CO) es un gas tbxico incotoro @ inodoro. Segin la Organizacién Mundial de la Salud, el fe de tolerancia para los seres humanos es 9 pprn, una cantidad muy pequefia iG. 62}. Su gran toxicidad se debe a que su afinidad por la hemoglobina es hasta 300 veces mayor que la del oxigeno. Por lo tanto, si se nhala en concentraciones suficientemente altas, interfiere con el mecanismo de transporte de oxigeno a los tejidos. Esto causa una intoxicacion que, en situaciones extremas, puede ocasionar la muerte. El monéxido de carbono de origen natural (por ox'- dacién parcial del metano durante la descomposicién de materia orginica) no representa un problema, pues se produce en cantidades muy pequefias y su concen- tracién normal en et aite no contaminado es menor @ 04 ppm. Pero este gas también se produce en los hogares por combustién incompleta cuando la estufa, el calefon © las hornallas no funcionan bien. En invierno, cuando las ventanas estan cerradas, la concentracion de este gas puede aumentar y superar los limites tolerables, lo que conlleva gravisimas consecuencias en la salud de los habitantes del hogar. Por ello, es muy importante controlar el funcionamiento de estos artefactos y dejar una rendija abierta de al menos 5 centimetros. (FIG. 52) En una congestion de transit, la concentracién de monéxido de carbono producida por ol escape de os autos puede superar el limite tolerable.Didxido de carbono El didxido de carbono (CO,) es un gas incolare, denso ‘poco reactiva. Forma parte de la tropéstera (capa de la atmosfera mas préxima a la Tierra) y es el principal gas de efecto invernadero, responsable de que la tempera~ tra terrestre se mantenga en un rango apto para la vida. El balance del didxido de carbono es complejo y esta determinado por el ciclo biogeoquimico del carbono. Elanalisis de gases retenidos en muestras de hielo ob- tenidas a distintas profundidades en la Antartida y en Groenlandia ha permitido conocer como varié la concentracion de diéxido de carbono a lo largo de los afios. Su concentracion fue menor durante los periodos glaciales y mayor durante los periodos interglaciales, cuando la temperatura aumentaba, Lamentablemente, la concen- tracién de diéxido de carbono ha sufrido un incremento pronunciado a partir de la industrializacion [F1G. $9 ‘partir de la enorme cantidad de evidencia disponible, distintos calculos y proyecciones, la comunidad cientifica ha consensuado que el aumento sustancial y aceterado de la concentracion de diéxido de carbono atmosférico durante los iltimos 160 aos es causado por la actividad fhumana y se debe a diversos factores. Los mas significa- tivos son el uso de combustibles fésiles, la deforestacion, la quema de biomasa y la produccién de cemento. Combustién de nafta y octanaje Actualmente, casi todos los vehiculos son impulsados por un motor de combustién interna de cuateo tiempos. Ali se produce la combustion de la nafta, cuando la chispa de una bujia genera suficiente energia para que Jas moléculas reaccionen con el oxigeno del aire. ima. 53}, periodo de 4950 a 2012 400350 300 250 200 150 100 50 0 niles de afios hasta el presente La reacci6n libera calor y produce didxido de carbono y vapor de agua. Estos gases ocupan un volumen mayor que el que tenia la nafta que reacciono y hacen que se mueva el émbolo de un pistén que, a su vez, acciona un engranaje conectado a las ruedas del vehiculo. Una vez que la reaccion de combustion es iniciada por la chispa, se mantiene sin necesidad de entregar mas energia. Durante este proceso de ignicién, debe evitar- se que la mezcla de nafta y aire se inflame de manera Gescontrolada porque, en ese caso, la presién dentro de la camara de combustion det piston aumentara repen- tinamente y se producira una pequefia detonacién que puede daiiar el motor, El indice de octano de un combustible es una medida de su calidad antidetonante, es decir, de su capacidad para no producir detonaciones durante la compresién del cilindro del motor. En el proceso de reformado, posterior a la destilacién fraccionada, se incrementa el valor del indice de octano de las naftas mediante una conver- sin quimica de octanos lineales a ramificados (FIG. 541 oth. Detectores de monéxido de carbone ‘Hoy en dia existen diversos detectores de monéxido e carbono para instalar en los hogares. En Taivrén, ‘mcluso, desarrollaron tun nanochip que puede insti laree en un smartphone y convertirio en un detector de distintos gases: mon6xido de carbono, diéxido de ‘carbono y formaldehido, Los colulares que tienen ol nanochip pueden emitir una alerta cuando detectan niveles insalubres de estos gases y, al enviar los da: +o8 recogidos a Jos bomberos y hospitales, facilitan y agilizan la respuesta ante la emergencia, tric. 54) E12,2,4-trimetilpentano isooctano es un alcano ramificado de ocho carbonos cuyo poder antidetonante es ‘maximo (100) frente al mactano (0) Cinrkee ie AL Escriban la ecuacién balanceada parala. __-combustion completa de la glucosa. :Por.... qué creen que se dice.que la glucosa.es el. “combustible” de las células? [CAPITULO 03) #47 -El uso y la explotacién de combustibles fésiles producen un impacto negative sobre el ambiente ¥ la solud humana, y han ocasionado un aumen- to pronunciado de la concentracién de diéxido de carbono atmosférico y de la temperatura media det planeta. Los combustibles alternativos son fuentes de energia, ideaimente timpias y renovables, que pueden sustituir los combustibles fosiles. Veamos, Impacto ambiental La explotacién y et uso de combustibles fésiles generan un impacto sobre el suelo, el agua, la atmsfera y la salud humana. Por ejemplo, durante la extraccién, se altera el habitat natural, se emanan gases toxicos a la atmésfera y se corre el riesgo de contaminar el agua subterrénea. A su vez, durante el transporte de los combustibles, existe el peligro de que ocurran derrames tanto en superficie terrestre come maritima, La combustion de combustibles fosites origina una serie de productos y residuos volatiles que pasan a la atmésfera: didxido de carbone, vapor de agua, Gxidos de azufte (50,), Gxidos de nitrégeno (N,0,) (FIG. $6], hidrocarburos y particulas sélidas. tic. 65) Los oxidos de nitrégeno y azufre reaccionan con el agua y forman écidos nitrico y sulftrico, que componen la Tuvia acida y dagian Ia vogetacién, los corganismnos acuéticos las edificaciones. Aunque parte del didxido de carbone producido en la combusti6n es utlizado por las plantas durante el proceso de fotosintesis y otra parte se disuelve en el agua de los mares y los océanos, el didxide de carbono restante seacumula en la atmésfera. Esto conlleva un aumento progresivo de su proporcién que acarrea serias conse- Cuencias, El diéxido de carbono, junto con diminutas Particulas en suspensién, pasan a formar parte del smog que se origina sobre las grandes ciudades 0 nécleos industriales y es causa de distintas enfermedades put- monares por inhalacién, Los hidrocarburos y el ambiente Efecto invernadero EL comportamiento selectivo de algunos gases de la atmésfera frente a la radiacién solar y terrestre se denomina efecto invernadero ¥16. 56), Los gases atmosféricos que absorben la radiacion infrarroja son conocidos como gases de efecto invernadero (cei), entre ellos, el vapor de agua, el metano, el Gxido nitroso y principalmente el dioxido de carbono, Gracias a ellos, la temperatura de la Tierra se mantiene estable y en un rango apto para (a vida, ya que suministran una fuente de energia adicio- ral a la radiacién solar directa. Sin ellos, a temperatura promedio en la superticie terrestre seria de -18 °c. Desde la Revolucion industrial, se ha incrementado fa concentracién de aiéxido de carbono y, en consecuencia, {a temperatura del planeta, producto de las actividades humanas como la quema de combustibles fésiles y la de- forestacién, Este fendmeno se denomina calentamiento slobal y provoca cambios en los patrones del clima. Al ia de la fecha, la temperatura media global aumenté 08 °C respecto de 1880, y se proyecta que un aumento promedio de 2 °C llevaria a impactos petigrosos ¢ irreversibles. Por tal motivo, et cambio climatico es uno de los problemas ambientales mas graves de la actualidad, {3} Aproximadamento 130 % de la radlactén solar que Tega a a atmésfre vertestre os refijada ol espacio, [2] 8170 ¥ restante es aosozbido por los oséanos, le ‘Superticie tarrestre y la propia atmnéefera. Al alcber esta radi has supertiies so ealiontan, {3} Al celentarse, cada euporticie era calor en forma de sadlacion infearroja, {1 Los gases de efscio invornadero absorben la fadiaclou Y la reerntan: una parte ge libora él espacio pero una gran. Droporcién es irvadiada nuevamente hacia la ‘Nera,Huella de carbono La huella de carbono es la totalidad de gases de efecto invernadero emitidos por efecto directo 0 indirecto de un individuo, una organizacion, un evento o un producto. E una medida del impacto que tas actividades humanas tienen sobre el ambiente y se mide en toneladas de didxide de carioono equivatente por aio (tCO,pa). La huelia de carbono se compone de la huella primaria y de la huella secundaria. La primera mide las emisiones directas de diéxido de carbono debido a ta quema de combustibles fosiles, e incluye el consumo doméstico de ‘energia y el transporte {F16. 57t la segunda mide las emisiones indirectas de diéxido de carbono que resultan de considerar el ciclo de vida completo de los productos utilizados. Esto incluye su fabricacion y su descomposicion definitiva. (ria. 57) Se estima que, por afio, un velticulo mediano naftero puede generar su propio peso en didxido de carbono, Para medir la huella de carbono, se puede recurrir a distintas calculadoras en internet que estiman las emisiones individuales a partir de un cuestionario que indaga sobre los usosy las actividades cotidianas de cada persona. Conocer este valor permite tomar consciencia del impacto de las actividades cotidianas y, a partir de alli, implementar estrategias para reducir la huella. Existen grandes vatiaciones cuantitativas en ta huella de carbono de os distintos paises. En ta Argentina, la huella promedio es de 5,71 tCO,pa. Este niimero surge de cuantificar las emisiones producidas por el uso de energia, transporte, alimentacion y habitos de consumo y esparcimiento, entre otras actividades. La huella argentina es superior al promedio mundial (4 tCO,pa), pero bastante inferior a la de algunos paises desarro- lUados como el Reino Unido (11,81 tCO,pa) y los Estados, Unidos (20 1€0,pa). Combustibles alternatives Los combustibles alternativos son fuentes de energio mayormente no cantaminantes y renovables, que pueden emplearse para sustituir los combustibles fosiles. Dentro de estos se encuentran distintos biocombustibtes, como el bioetanol y el biodiésel, y el hidrogeno. © Biocombustibles. Provienen de ta biomasa o materia organica que constituye a todos los seres vivos del planeta. La biomasa es una fuente de energia renovable, pues su produccién es mucho mas répida que (a forma- ion de los combustibles fésiles. En la Argentina, las dos matrices mas desarrolladas son el bioetanol, obtenido a partir de la fermentacién de los aziicares contenidos en a materia organica de plantas como la cana de azdcar y el maiz, y el biodiesel, extraido de (a soja. Otro biocom= bustible es el biogas, que se genera por fermentacién natural de desechas orgénicos como excrementos de animales y residuos vegetates (FIC. 69) © Hidrégeno. Es un tipo de combustible que no produce emisiones y puede ser usado en celdas electroquimicas ‘© en motores de combustién interna que hacen funcionar vehiculos o dispositivos eléctricos. En las celdas electroquimicas, el hidrégeno se combina con el oxigeno del aire para formar agua, reaccién que libera calor. ‘sin embargo, el hidrégeno no es considerado una fuente primaria de energia sino un vector energético que almacena energia y la libera posteriormente en forma controlada. Si bien la produccién de hidré- geno requiere mas energia eléctrica de la que luego es recuperada, la ventaja del método es que permite almacenar energia (FIG. 69). (FIG. 58] ‘Muchas plantas productoras de biogas estan asociadas, a granias, ya que utilizan estiercol como materia prima IG. 59} Los autos que utilizan hidrogeno como combustible ‘emiten tinicamente vapor de agua. Guia de estudio 1. Busquen.una calculadora en linea para estimar su hella de carbono. ;Cémo.es su valor. ccomparado.con el. promedio de la Argenti -4Qué medidas podtian tomar. para.reducirlo2. 2. tnvestiguen y describan las.ventajas y_. __-desventajas de los vehiculos eléctricas y.de {os que funcionan.con biocombustibles._. ICAPITULG 03f 49Efecto invernadero en miniatura El diéxido de carbono es un gas de efecto invernadero. Su aumento pronunciado ne ato largo de los dltimos 160 afias, debido a la accion de fos seres humanos, es 1a P ‘causa del incremento de la temperatura media del planeta. En esta experiencia, ae. hservarin por qué este gas es uno de los principales responsabtes de la reten~ Snot? ion de calor en la atmésfera. Materiales a © 2termémetros de ambiente © 1 limpara infraroja 0 * sicarbonato a © 3 boteas tansparentes espacio con sol intenso de sodio e500 mi © Tmanguera fina ocanula —* Vinagre Ss © 1 marcador indeleble * 1cuchara ® Plastitina ae ce Tot mm Procedimiento 4. agujereen dos de las tapas de las botellas, de. Luego de algunos minutos, saquen la mangueray node tal que en ellas entren los termometros. Uili-_tapen rapidamente la betella 1 com Ia tapa y el ter- cen la plastilina para fijartos a ta tapa. mémetro. Del mismo modo, tapen la botella 2. B. Rotwion las botellas que tienen termémetro como. Registren la temperatura de ambas boteltas en "1" y'2", La botella restante llevara el rdtulo “R’ un cuaderno. Ena botella R, agreguen cinco cucharadas de vif Coloquen las botellas bajo la lampara infrarrojao en. naere yuna cucharada de bicarbonato de sodio pata un espacio en donde haya sol Intenso por 10 minutos, generar didxido de carbono. Agiteny, mientras bur- _ §- Pasados los 10 minutos, velvan a medir y anoten bujea, trasvasen el gasa la botella 1con la manguera. (a temperatura de ‘ambas botellas en el cuaderno. Se podria reempiazavalguna de los teactivos utilizados para ta generacion se didxide de carbone por otra? ;Cual? 2. Jue ocurrié con Los valores de temperatura en cada botella? gcémo padrian explicar {as diferencias observadas? 1 3, Zctoen que obtendrén tos mismos resultados si dejan las botellasicadiadas el. dable.de tiempo? ¥ st vtitizan ‘fitecentes cantidades de vinagre y.de bicarbonata de sodio? zPor qué? Realicen1os.experimentos correspondiente, yluege.compmeben sus predicciones.. ae sinansnntot se CAAA TLE AT. Lean el siguiente texto y resuelvan las actividades ~-acontinuacién, a EX conocimlento y la utitizacion de los combustibles fosiles son muy antiguos. Miles de aos atras, ios Pueblos advertian cuando el petréleo se filtraha a Ja superficie a wavés de faltas 0 fracturas en los terrenos que oubrian yacimientos subterraneos. Este escape lento, sumado a la exposicion al aire yal sol, hacia que el petréleo perdiera sus compo- hentes mas livianos y se degradara en un material visooso y espeso que fue conocido con diferentes nombres en distintas épocas y regiones. Lo quo hoy se denomina brea, pez betiin fue llamado mumia ot los edincios y stercus deemonis por los explora~ Gores espafioles on América. En China, se utilizaba ara elimentar lamparas, al igual que los aceites animales y vegetales. Los babilonios, los asitios y 10s caldeos usaron brea como aglutinante pare pe ar ladrillos y piedras en las construcciones y para impermesbilizar las embarcaciones. En Egipto, era empleada para impermeabilizar pieles. Los griegos, enelsiglo wa. C., atacaban a sus enemigos con e! “fuego griego": bolas hechas con brea, azufo, es topa y madera resinosa a las que prendian fuego y Janzaban con catapultas contra Jae embarcaciones enemtigas. Era sumsmente aficaz en betallas nave Jes, ya que continuaba ardiendo aun en el agua 1. zPocqué, en las atoramientos naturales de hideo. «carburos, se pierden_tos.componentes mas.livianos Por. exposicién al aite yal sol? ,Qué tipo de transfor: mmacianes ocurren? {Por qué la brea puede utilizarse para el encendi-.. --to.de lamparas? zQué tino de reaccién ocurre?, --petrSleo creen que se obtiene el betiin2 justifiquen. 3. Qué propiedades de solubilidad | ienen.las.. ~ Sustancias presentes en la brea? ;Por qué.es.un buen, ‘impermeabitizante?, 4 chor qué.o\“fuego griego” era un arma extremada- mente eficaz paralas batallas que ocurrianenel agua? S.La brea es liquida a temperatura ambiente, pero Parece sélida porque tiene una viscosidad muy alta ysu velocidad de goteo es muy lenta. zEn cudl delas._ aplicaciones sugeridas en et texto les parece que se --Aprovecha esta propiedad? G.etbesiin de judea se encontié por primera vez en ~un gran depésita natural de una cuenca petrolera: el ar. Muerto, cuyo nombre en. ta antigiiedad era lago Asfaltites, Este se encuentra. ubicado.en.la region entonces.conocida como Judea, Actualmente, se.ob- ‘tiene.como derivado.del patroleo y se utiliza diluida. -.€N.aguarras como tinte para dar.un aspecto envejeci- sdo.a superficies de madera. 9. Qué. propiedades.fisicas debe tener el. aguatrés, ara padet actuar: coma disolvente del betin de Judea? b. dadas las caracteristicas mencionadas en. el tex. to, cen.qué fraccién de la columna de destilacian de surespuesta,~inaiglen silos siguientes afirmaciones. san: b Escriban(a ecuacion paral combustion completa. __verdaderas (V).0 falsas (F).En.caso.de.queseanfalsas, © del combustible. -corijanlos.errares,.. sean : sere © Te Foudimasa de comburente se necesitacia por cada “Tevet petrsteo yl gas natural comenzarona trace combustible para lograrsina seaccion.de com. “arse hacesillonesdeafios pordescompasician._ + —_bustidm.camplatar.. “darestostosiles de inasauriosy otrasanimales.... | peer -prehistaricas. : __d, ,Cuantos kilos dle didxido de carbono se produc. [Tb-tosyacimicotosde petrdlen avencuentranen.... : ...1aenJa combustion de un trade combustible ~ |e: Eneldesneaue, un coftete puete llegar a consum “Gar eelorifico que se empleadireciaments para; —15onelads de combustible por segundo, Supongen— “Ia generaclén de-lectricidad ycalor.Tambiéase | que ol proceso duraLminuto. cual seria a buela de ~~ liza en ta industria petsnguiica,. + carbon del cobete-si su inicacontribucion es a ge [att persitea se origina en capas sedimentaria neracian de didxica de carhonodurante-al despegue? “constituidas pnt rocas acillosas, denominadas... | Sbannsesati ce =p focas madre. 5 ....f zPor qué creen.quetos motores de tos.cahates.1e=— ~Thevta extraccion.de patcileo tiene vn.impacta quieren sistemas de seftigeracian? “~ambjentaL baja porque le emision.de gases ala. “atmdsfera.oscelativamente pequetia. TT fio accidenzes petrateras en.almartienen.un “impacta ambiental eve, dado. que, sermn el pers “Iao.osinsnluble.en agua, suele ser faci, contener.. “Tosderrames.... : (1g. tloctanajede lanafta puede mejorarse pacun.. ‘Bila cambustin de 1.03 g del compuesto. que: Hy 0 con.un exceso de oxigeno, “hb, Escriban. la ecuacion de. combustién.completa.. Yon presencia deaxigeno.. 4,ELcomburente. mas habitual en las ceacciones. de. ~cambustion 2s el oxigeno det ara, aunque en determi: — nadas aplicaciones puede ser necesaria emplear aire. « Tenriquecida o, incluso, oxigeno.puro.En general se... suelen despreciarlas contribuciones de todos los gases... “que no sean nitrogenou oxigenay, por.eso, la composi: ifn que se.usa para elite estandar esia siguiente. "pues esta se abtiene del propia combustible. [Tinta matic energética mundial esta.divecsiti fay tiene un alte porcentaje.de-contribuciin de fuentes renavanles.. ae _-L1 j-£n-cada plato dela.columnade fraccionamienta.. ide petcblen-se abtionen sustancias auras, separa- -das.porsu.puata de-ebullcion. (Tit. butante la destlacian fraccionada, el petleo. __se transforma quimicamente en decivados que. se separan sega su. punto de ebullician y,Iuego, ry piscenstsonsiesantiosrtaniens : _L.£Lorigen del gas natural es similaral.del.p: ~_tréleo, aunque est facmado.priacipalmente por. nitogeno s 168 ~_hldracarhuras de baja pesa molecular. Tin £o.un motor.de combustion interna, el com: aaiig se a burentaes lanafta. = : 2..siuncohete fuese.cargado.con.un derivado del pe- peso molecular 29 kg/kmol ‘céleo.cuyos hidrocarburos tienen.una.composicion.. promedio.de.c,H,,y.oxigena liquide: _-Q.Tenienda.en.cuenta estos valores, zcudntos littos . @. ;cualsecia elcomburentey.cudleLcombustibleen...; —deaire serdnnecesarios para la. combustian comple: una reaction de-cambustion?__ ae _-tadeLmolde n-actano?..son 212, kcal/mol y 6876 kcal/mol respectivamente.... =. :Cual de los. das combustibles generara mas calor para la.mismma.masa.de gas? —b. :Cuil.de los dos combustibles. genera mas calor — _-para.eL mismo_valumen.de_gas-en.condiciones nor= _-males.de presion y temperatura: —-G,L0s.autamaviles eléctricos. son. vehiculos que — Las funciones oxigenadas y nitrogenadas aparecen en muchos compuestos biolégicos, camo tos carbohidratos, las hormonas, las proteinas y los acidos nucleicos. Por qué es importante conocer sus propiedades quimicas? «56+ (QUIMICA)Un grupo funcionat es un Gtomo 0 conjunto de Gtomos que forma parte de una molécula mas ‘grande y que te confiere @ esa motécula un comportamiento quimico caracteristico. Dentro de las funciones se pueden distinguir las oxigenadas y (os nitrogenadas. Veamos... Grupos funcionales y funciones Un grupo funcional es un atomo 0 conjunto de dtomos unido a una cadena carbonada, responsable de la reactividad y las propiedades quimicas de los compuestos organicos. Cada grupo funcional caracteriza a una clase ‘familia de compuestos organicos. Si en un hidrocarburo, formado tnicamente por carbono e hidrégeno, se sustituyen uno 0 mas atomos de hidrégeno por otro atomo 0 grupo de atomos, es posible generar todos los compuestos organicos conocidos. Por ejemplo, si en un alcano se sustituye un hidrégeno par un halégeno, se obtiene un derivado halogenado 0 halogenuro de alquilo. Este halogeno le confiere a la molécula propiedades caracteristicas, distintas de las delalcano original, y por lo tanto es un grupo funcional i en los hidrocarburos se sustituyen dtomos de hi- drégeno por dtomos de oxigeno, se obtienen funciones oxigenadas. Dentro de este grupo se encuentran los atco- holes, los fenales, los éteres, os aldebiidos, las cetonas, los acidos y los ésteres (FIG. 60) adele a IG. 601 1B dcido acetilsalicilico, principio activo de Ia aspiring, contiene dos funciones oxigenadas: un éster y un acido carboxtlico, sila sustitucin de atomos de hidrégeno involuera ato- mas de nitrdgeno, se obtienten funciones nitrogenadas. Dentro de este grupo se encuentran las aminas, (as ami- as, los nitritos y los azocompuestos [FIG. 61), ‘demas de los halégenos, el oxigeno y el nitrogeno, existen otros atomos caracteristicos de determinados {grupos funcionales: en tos sulfuros se han incorporado stomos de azufre y en los fosfatos, atomos de fosforo. 2A o + Ne wor chs Heo Iris. 611 La anilina se obtiene al seemplazar uno de los hjdrégenos del bencano por ‘un grupo amino. Se usa, por ejemplo, ena fabricacion de espuma de poliuretano, un sellador y aislante térmico. Los nombres de las moléculas estan directamente relacionados con los grupos funcionales presentes en. ellas. Cada grupo funcional tiene una nomenclatura ca~ racteristica, en general definida por prefijos y sufijos determinados, E habitual que en un mismo compuesto existan a la vez varias funciones, en cuyo caso se trata cde un compuesto polifuncional (FIG. 62]. En estos compuestos se debe establecer cual es la funcidn prioritaria segiin la siguiente jerarquia: Acido > éster> amida > nitrilo > aldehido > cetona> alcohol > amina > éter > alquenc > alquino > alcano Gr ‘La molécula de capsaicina es responsable del picante de los pimnientos y contione un grupo fenol, un éter y ‘una amida. Su nombre wesc es 8-meti-N-vanili-trans- 6-nonenamida 4..;Como creen que son las propledades.— ~quimicas de los.compuestos polifuncionales,. ~teniendo on cuenta.que.presentan mas de-un. ‘grupa funcional con caracteristicas propias... su esteucture? ICAPITULO-04) + 87 «os alcohoies, los fenotes y los éteres presentan, al ‘menos, una funcion oxigenada y pueden considerarse derivados del ague, En los alcoholes y fenoles, uno de (os hidrogenos del agua ha sido sustituido por una cadena alifatica 0 aromatic, respectivamente. én (os teres, ambos hidrégens del agua han sido reempla~ zados por sustituyentes. Veamos. Alcoholes Los alcohotes son compuestos de formula general ROK, donde R es cualquier grupo alquilo: una cadena hidrocarbonada alifatica, lineal o ramificada o, incluso, sustituida. Se caracterizan por tener un grupo hidroxilo (OH). Un tomo de carbono se clasifica en primario, secunda- tio 0 terciario en funcién del ndimero de carbons unidos a &l, Los alcoholes también comparten esta clasificacién segiin el tipo de étomo de carbono al que se une el grupo OH. A su vez, una molécula puede contener mas de un ‘srupo OH. Aquellas que tienen dos o tres grupos hidroxilo se denominan, respectivamente, dioles y trioles [F16. 63). (1G. 63} La glicerina (o glicesol) es un triol y tiene multiples 1usos industriales. Por ojemplo, en cosmética se utiliza para preparar jabones. Los alcoholes se nombran aftadiendo a terminacién -ol al nombre del alcano correspondiente y siguiendo las reglas tupac, segin las cuales la estructura de referencia debe ser {a cadena carbonada mas larga que incluya al grupo OH. Para los alcoholes simples también se suele usar el nombre comin, que consiste en la palabra alcohol seguida del nombre del grupo alquilo con ta terminacién ~co, alcohol primarlo { aloohol secundario alcohol toreiario 4 4 ct Wordn | Heme—onm | nod ooty oo | ba bn etanolaaichol | 2propanol | 2metit-propanct tiico | alcohol Sopropico | osicahatt seca Los compuestos oxigenados | Reacciones de obtencién Existen diversas formas de obtener alcohotes simple Por ejemplo, por reduccidn de acidos carboxilicos, ést Fes, cetonas y aldehidos con hidruro de aluminio y tit (WAlH,) 0 borohidruro de sodio (NaBH), En la industria, se utiliza ta hidroformitacién, una reat cin catalizada entre un alqueno, monéxido de carbon € hidrogeno molecular. En esta reaccién se adiciona u ‘stupo formilo (CHO) y un hidrgeno al enlace doble ent ‘carbonos y se obtiene como producto un aldehido. Hemoren +60 He BOO), I conan + nena 150° ae 200-450 ate 1 butanal ——-2-propana propeno (80%) (20%) A nivel industrial también se usa la fermentacidn de hi dratos de carbono con levadura, lo que permite obtene principalmente etanol, y la hidratacién de alquenos. Me diante este Gitimo método, los atquenos de hasta cine carbonos pueden convertirse en alcoholes por adicion ‘agua o de acido sulfirico, seguida de hidirdlisis. A partir de esta reaccién, solo es posible obtener aquellos alcohole cuya formacién sigue la regia de Markovnikov. HW. i On Gry 2-metit-buteno 2-metil-2-butanol Propiedades fisicas EL punto de ebullicién (PE) de los alcoholes aumenta a medida que la cadena carbonada se alarga, mientras que disminuye cuando esta se ramifica. En comparacién con ‘sus analogos hidrocarbonados de similar peso molecular (PM), el punto de ebullicién de los alcoholes es mucho mayor debido a la presencia del grupo hidroxilo, el cual esaltamente polar yes capaz de establecer enlaces de hi- drégeno intermoleculares. Los alcoholes de hasta cuatro caroones son completamente miscibles en agua, pero 2 partir de cinco carbonos, fa solubilidad disminuye, es es etano cH, 303 rmetanal cho 320. etanal ack oF ‘propanol CHICA) On Z-propanol _cHCH(OH)CH,Fenoles Los fenoles, a diferencia de los alcoholes, tienen el grupo hidroxilo unido a un anillo aromatico, Por eso se representan con la formula general ArOH, donde Ar representa un grupo fenito. El fenol es el miembro mas sencillo de la familia. oH fonol hidroquinona catecot Los fenoles tienen ia capacidad de formar enlaces de hidtégeno, por lo que tienen altos puntos de ebullicion ‘en comparacién con sus analogos hidrocarbonados. Con respecto a la solubilidad en agua, el fenol presenta un va- or relativamente bajo de 9 g/100 mi, que se explica por et nimero de carbonos que pasee y por su capacidad para formar enlaces de hidrégeno. La solubilidad det resto de los compuestos fendlicas depende, en gran medida, de (os sustituyentes que posea el anillo aromatico. Eteres Los teres son compuestos de formula general R-O-R. Del mismo modo en que los alcoholes y los fenoles pueden considerarse derivados del agua -en los que un atomo de hidrdgeno ha sido sustituido por un radical alqullo 0 arilo-, los éteres pueden pensarse como mo- léculas en las que ambos hidrégenos del agua han sido sustituidos. Cuando los dos sustituyentes son iuales, se dice que el éter es simétrico, mientras que si son diferentes, el éter es asimétrico. Los éteres se designan nombrando los dos grupos unidos al oxigeno, seguidos de la palabra éter. Si alguno de tos grupos no tiene un nombre simple, puede denomi- rarse como un alcoxi derivado. simétzico asimetrice MPC O~Cty-ey | HOCH ota Hc bon, diet éter 0 eter etilica 2-metoxihexano Reacciones de abtencién Varios éteres simétricos, en particular el éter etilico, se preparan a nivel industrial para emplearse como di- solventes [FIG. 62]. Generalmente se hace a través de una reaccién de deshidratacién de alcohales por calentamiento, en presencia de acido sutfirico. 4 Hoon i B80, ee G08 Hyo—c—0— Gch 780° ae how etanol diet er ‘También existen otros métodas para obtener éteres en el Laboratorio. Uno de los mas conocidos es la sintesis de Williamson, que permite producir éteres simétricos y asimétricos por reaccién de un halogenuro de alquito con un alcéxido 0 fenbxido de sodio. ; neha yon poate \ bromuo ——fensxido stil fn ster dectlo ——Gesouie Propiedades fisicas Los éteres presentan un pequefio momento dipolar eto debido al angulo de enlace C-0-C, pero no forman enlaces de hidrégeno entre si. En consecuencia, su pun- to de ebullicidn se asemeja al de los alcanos de similar eso molecular y es mucho menor que el de los alcoholes andlogos, No obstante, los éteres si pueden formar enlaces de hidrégeno con el agua. Por ello, su solubilidad es comparable con la de tos alcoholes analogos. NOWSRE [FORMULA UTICA ter etico (cu, 0 Tat pentane CHa Ri 35 n-butanol HACK .O Te 16 (rc. 64) EL ter etilioo fue uno de los primeros anestésicos, Se usé hasta 1960. es ~~‘ zComo justificarian que el dipropil éteres bastante mas soluble en agua (3 ¢/\) que el ‘-hexanol (0,6 g/0, teniando.en cuenta qui ambos son is6meros y, porto tanto, tienen |a.. misma masa molar? Djbuien sus estructuras ‘quimicas y analicen su distribucion espacial. ICAPITULO 6459+aLabGaGe Los compuestos oxigenados II El grupo carbonilo se encuentra presente en una gran variedad de grupos funcionales, entre ellos, los aldehidos y (as cetonas. Veamos... Grupo carbonilo EL grupo carbonilo (C-0) se caracteriza por un doble enlace carbono-oxigeno y esta presente en una gran cantidad de grupos funcionales, entre los que se cuentan los aldehidos y las cetonas. Este doble enlace es similar, en muchos aspectos, al C=C de [os alquenos. El tomo de carbono del grupo carbonilo presenta hibridaci6n sp, (o cual implica que los tomos enlazados a él estén todos en el mismo plano y forman angulos de enlace cercanos @ 120°. Debido a la electronegatividad del oxigeno, el doble enlace C-0 esta polarizado. Una de las consecuencias mas importantes de esta polaridad es su gran reactividad quimica: el car- bbono carborilico tiene una densidad de carga positiva que to convierte en un sitio susceptible de ataque por parte de grupos con dettsidad negativa. En cambio, el oxigeno posee densidad de carga negativa y es capaz de atacar sitios con densidad positiva. Aldehidos Los aldehidos son compuestos de formula general RCHO. Son bastante reactivos y se oxidan con facilidad para convertirse en acidos carboxiticos. El nombre 1urac de los aldetidos se deriva del nombre del alcano correspondiente con la terminacin -al indica la posicién de los sustituyentes en la cadena principal. £1 carbono carbonilico se considera el primero de la cadena. Por otra parte, los nombres comunes de los aldehidos se derivan de los acidos carboxilicos correspondientes y terminan con la palabra aldehido. En este caso, el carbono carbonilico no tiene una denominacién especial, pero el carbono al que est unido el grupo CHO se denomina a y, para las siguientes posiciones, se uti lizan sucesivamente las letras griegas B,y, 6, etcétera. a a [1] formaldehfdo o metanal [2] 4-hexenal [8] 2-cloropropanal o «-cloropropionaldehido +60+ [QUiMICA] Reacciones de obtencién En el laboratorio, los aldetidos se pueden obtener a través de distintos métodos. Uno de ellos es la oxidacién de alcohotes primarias. Un alcohol primario posee dos hhidrogenos a, de modo que puede perder uno de ellos para convertirse en un aldehido. Suelen utilizarse catalizadores de cromo para evitar que la oxidacion continiie hasta el acido carboxilico correspondiente. f croyey, at i pe HoT sy aorure > WK, ED HOC, b inetono S , tanol acetaldehido —acido acéico Otra reaccién que permite obtener aldehidos arom ticos es la oxidaci6n de metitbencenos, en la que se usa cloro gaseoso o tridxido de cromo como oxidantes. También pueden obtenerse aldehidos por hidroformi- lacién a partir de alquenos (reaccién estudiada para la obtencién de alcoholes), 0 bien por reduccién de cloru- 10s de dcido con agentes reductores suaves, ya que los reductores fuertes producen alconoles primarios. Propiedades fisicas El punto de ebullicién de los aldehidos es intermedio entre el de los teres y los alconoles andlogos. Esto se debe a la presencia del grupo carbonito, que aporta un grado de polaridad mayor que el de los éteres. No obstante, los aldehidos no forman enlaces de hidrogeno consigo mismos dada la ausencia de hidrogenos aceptores, aunque si son capaces de formar estos enlaces con otras moléculas. Por este motivo, los aldehidos de hasta cinco carbonos son solubles en agua [FIG. 65. Sin embargo, a medida que aumenta el tamafio de le cadena carbonada, disminuye la solubilidad de tos compuestos. nomparat | GH satan ee 0 praparah—_eR(cR).ON (FIG. 65) Elformol es una solucién acuosa del formaldohido (gas) que reserva muostras Ddiclogicas.Cetonas las cetonas son compuestos de formula general RR'C-O, donde R’ indica un grupo alquilo (c arilo) que puede ser diferente de R. Son menos reactivas que los aldehidos y solamente se oxidan en presencia de determinados oxidantes y en condiciones vigorosas de reaccién, El nombre iupac de las cetonas se deriva del nombre del alcano correspondiente con la terminacion -ona € indica ta posicin de los sustituyentes en la cadena principal. Por su parte, los nombres comunes de las cetonas, se forman nombrando los dos grupos unidos at carbono carbonilico, seguidos de la palabra cetona, El miembro mas sencillo de la familia se denomina acetona, ° 2 1 i eo ¢ He—C—CH, yo CCH 4 Macetonao dimetil cetona 2]butanona o etil-metil cetona {SJacetofenone o fenil-metil covona Reacciones de obtencién En el laboratorio, las cetonas se pueden obtener por oxidacién de alcoholes secundarios. Un alcohol secundario pose un hidrégeno a y, al perderlo, se obtiene una cetona. Esta oxidacién puede llevarse a cabo practicamente con cualquier tipo de oxidante. En particular, suelen utilizarse compuestos de cromo o manganeso. oH ° b Cr, oKMnO, W He-e—t He—C—CH 4 propanol acetone las cetonas también pueden obtenerse por reduccién de clorures de dcido mediante hidrdgeno gaseoso (que utiliza un catalizador de paladio parcialmente desactiva- accién de cloruros de Acido a partir de compuestos ergenociprices; y por acilacién de Friedel-Crofts, que permite obtener cetonas de anillos aromaticos en pre~ sencia de un acido de Lewis que acta como catalizador. fac, + Hoo — > benceno cloruro de acetilo acetofenona En la industria, la acetona se obtiene por hidrélisis det hidroperdxido de isopropilbenceno y se utiliza como disolvente y en la fabricacion de plasticos y medicamentos. Propiedades fisicas Las propiedades fisicas de las cetonas y los aldehidos de simitar peso molecular son parecidas. El punto de ‘ebullicién de tas cetonas es mayor que el de los alcanos analogos porque el grupo carbonilo les confiere cierta polaridad, pero es menor que el de tos alcoholes analogos pues las cetonas no forman enlaces de hidrégeno consigo mismas. No obstante, las cetonas de pocos carbonos son solubles en agua gracias a que son capaces de actuar como aceptoras de enlaces de hidrégeno. HOMBRE — | FoRaUACUTINCA a n-butraldehido._CHYCH),CHO 2 bbutanona____CHcH,COGH, mA 80 nepentano GH, Ta 36 irbutanol___CAYCA).OH 7 8 Quinonas Las quinonas son moléculas ciclicas a,B-insaturadas que tienen dos grupos ceténicos cuyo comportamiento quimico es tan diferente del de las restantes cetonas que se las suele identificar como un grupo separado. Se obtienen por exidacién de fenoles y tienen un rol relevante en la naturaleza como compuestos antioxidantes y pigmentos {F1G. 60}, Son insolubles en agua pero solubles fn solventes orgénicos, y cuando se disuelven en algunos ‘cidos o alcalis, forman soluciones con colores particulares. (1G. 661 La alizarina (1,2-dihidroxiantraquinona) es un colorante natural rojo extraido de la saia de las plantas del génoro Rubia, 1. Ror qué.creen queen a sintesis de-cetanas, a diferencia de la preparacién dealdehidas,.0s --posible utilizar cualquier tine deoxidante? (captruna vai62+ (QUIMICA] 10s dcidos carboxiticos son compuestos relevantes @ nivel biolégico e industrial, Uno de sus derivados funcionates son los ésteres, Veamos.. Acidos carboxiticos Los dcidos carboxilicos contienen un grupo carboxilo (COOH) que puede estar unido a un hidrégeno, a un grupo alquilo (R) 0 a un arilo (Ar) Muchos acidos carboxilicos se ‘conocen por sus nombres comunes que hacen referencia a las fuentes de las que se aislaron por primera vez. Por ejemplo, el dcido formico es el causante det ardor ante tuna picadura de hormiga (formica, en latin, al acido acé- tico se debe el sabor caracteristico del vinagre (acetum, €en latin) y los cidos caproico, caprilico y caprico se en~ ‘uentran en la grasa de la cabra (caper, en latin). En estos compuestos, la posicién de tos sustituyentes en la cadena alifatica también se designa con letras griegas sucesivas. Se considera posici6n « at carbono adyacente al COOH. Segiin ta nomenclatura iuPac, los acidos carboriticos se nombran anteponiendo la palabra dcido al nombre del al~ ano correspondiente, se agrega la terminacién -oico y se indican los sustituyentes de ta manera numérica habitual. Si una motécula contiene mas de un grupo carboxilico, se trata de un Acido di tri o policarboxilico y se nombra agregando ta terminacion -dioico, -trioico, eteétera, al nombre del alcano correspondiente. ° cooH Z nl crcl \ I ‘OH on OF a [1] Acido metanoieo 0 Acido formica [2] acido 2-hidroxipropanoice o fide léctico [81 Acido nenzaico Reacciones de obtencién Las fuentes mas importantes de acidos carboxiticos alifaticos con niimero par de carbonos (entre 6 y 18) son las grasas animales y los aceites vegetales. A nivel industrial, el acide acético es et Acido carboxilica mas importante, Se obtiene, principalmente, por reaccion entre el metanol y el didxido de carbono en presencia de un catalizador. También puede obtenerse por otros métados, como la fermentaci6n bacteriana FIG. 67}. Los compuestos oxigenados III En et laboratorio, estos cidos suelen prepararse por ‘oxidacién de alcoholes primarios (con oxidantes fuertes de cromo o manganeso) o de atquilbencenos, Este métoda ‘es mas directo y sencillo, y también se usa en la industria para preparar dcido benzoico y otros acidos a partir de toluena y xilenos con oxidantes baratos (cloro o aire). How H tf 6:0, 0 Kuno, 1 mome—p— on SEM Hod of #10 HOH = H oe propanol fcido propanaico jades fisicas y acidez Los acidos alifaticos pequefios son liquidos y solubles ‘en agua, y poseen aromas caracteristicos. Los de tamaiio intermedio tienen consistencia aceitosa y los de mayor tamafo son sétidos crstalinos. El punto de ebullicion de los acidos aumenta junto con su peso molecular. Su valor es mas alto que el de los alcoholes andlogos, debido a los enlaces de hidrégeno que se establecen entre los grupos carbonilo e hidroxilo de tas moléculas. Coane eal C440 go man tei 008 tgo as a8 ‘acacdico CHCOOH 800106 “seeione “Guo 723998 La propiedad més caracteristica de los @cidos carboxiticos es su acidez y se relaciona con la estabilidad del anién carboxilato por resonancia. Esta consiste en la combinacién de dos 0 mas estructuras que repre sentan a una molécula (estructuras resonantes). Dicha combinacién se aproxima a la estructura real. ° ° mend + Wo = |e > Wek | Hoe oa ‘e » Acido ion acetatoestabilizado acitico por rasonanela, = . x (FIG. 67] El vinagre tiene entre 3 % y 5% Ge Acido acético, proveniente de la fermentacién del evanol.Deriuados funcionates de dcidos carboxiticos Existen varias familias quimicas que se conocen como derivados funcionates de los dcidos carboxilicos. En todas ellas se mantiene el grupo acito (R-CO) y el grupo O# ha sido reemplazado por otra funcionalicad: Cl en los cloruros de dcido, OOCR’ en los anhidridos, OR’ en los ésteres y RR’ en las amidas, en donde R’ corresponde a un grupo alquilo que puede ser distinto de R. Estas funcionalidades les ctorgan caracteristicas fisicas y quimicas propias. Esteres Los ésteres son compuestos de formula general RCOOR’. La sustituciGn del grupo OH de los acidos carboxilicos por un grupo OR’ tiene consecuencias tanto en las propiedades fisicas como quimicas de esta familia de compuestos. Los nombres de los ésteres se derivan de los nombres comunes 0 1UPAC de los Acidos carboxi dientes, en los que se reemplaza la terminaci6n -ico por ~ato, seguida del nombre del grupo alcohdlica o fenélico. ° ° g ¢ eo He cncree cf ‘oct, “ocH.ok. ‘oc, propanoato metanoato benzoato ae eto ‘de rictila demetile Reacciones de obtencién En general, los ésteres se pueden preparar por reac- ‘don de alcoholes 0 fenoles con acidos carboxilicos. Esta reaccion no es completa, sino que suele alcanzar un equilibria. Por este motivo, to mas usual es utilizar clo- turos de acido o anhidridos coma reactivos. ° Herd + cucHOH == Hod + HO 1 cree Vines ‘NaOH e ce ueeL ween Los hidroxicidos son moléculas que poseen tanto un grupo funcional OH como un grupo COOH. En presencia de un Acido, puede ocurrir una reaccién de esterificacin intramolecular, que da lugar a la formacién de un éster ciclico, llamado lactona. La ocurrencia de esta reaccién se favorece en el caso de los 6 y y-hidroxiacidos, porque se forma un anillo de cinco o seis miembros [FIG. 68}, (1G. 68) as lactonas contribuyen al sabor de la fruta ¥ de los productos licteos fermentados ¥ no fermentados. Por ejemplo, la y-decalactona ‘lene un sabor caracteristico a durazno. Propiedades fisicas Los ésteres tienen puntos de ebullicién cercanos a los de los aldehidos y las cetonas de peso molecular comparable, y mucho menores que los de los acidos de los cuales derivan, pues son incapaces de formar enlaces de hidrogeno consigo mismos IFIG. 69}. Los ésteres de hasta cinco carbonos son solubles en agua. En este caso, pueden actuar como aceptores de uniones hidrégeno. acetaio de met __CH,COOCH, ms ac propiénico —_Ci,cHCOOH ah wag. utanal CHK). cHO Pa 8 bbutanona ch.ch,cocn, a 198 Fic. 63] Los ésteres més volatiles tienen aromas agradables y caracteristicos. Por ejemplo, el acetato de isoamilo esta presente ena banana y se usa como aromatizante ona industria alimentaria. 1. EL Acido acético forma un dimera ciclico en fase. -gaseosa,es.docit, una especie que consiste.en.dos_. -subunidades (monémeros) unidas por enlaces quo -pueden ser fuertes 0 débiles. ,Como explicarian -2ste hecho? Dibujen la.estauctura del dimero. [CAPITULO 04] +63 +~claue: Los compuestos nitrogenados Las aminas, fas amidas y los nitrites poseen at fe I menos un Gtomo de nitrégeno en su estructura. Estos Rg) oN compuesios tienen un rl fundamental en a biosin- => ] tesis de proteinas, vitaminas y hormonas. Veams.. Aminas Las aminas son compuestos que presentan un grupo amino, Se pueden considerar derivados det amoniaca (NH), en el que se han sustituido uno 0 mas étomos de hidrogeno por radicales alquilo (aminas alfaticas) 0 arilo (aminas aromaticas). Las aminas mixtas son las que poseen sustituyentes arilo y alquilo sobre el mismo atomo de nitrégeno. Por otra parte, las aminas se clasifican ‘en primarias, secundarias y terciarias segin el nimero de radicales unidos al nitrégeno. Las aminas alifaticas se nombran especificando la cantidad de grupos unidos al nitrégeno, seguide de la palabra amina. Cuando la estructura de la molécula es ‘mas compleja, se suele colocar el prefijo amina- junto al nombre de la cadena principal. Por su parte, las aminas aromaticas se nombran como derivados de la anilina ‘mina primaria ‘amina secundaria mina terciaria ‘ oy | ow aM, Cr new Sony 2-amninoetanol Getanolamina ——_n-metitanitina trimetilamina Reacciones de obtencién La amonélisis de halogenuros de alquilo consiste en la reaccién de un halogenuro de aiquilo con amoniaco 0 aminas. Permite preparar todo tipo de aminas alifaticas y algunas aromaticas, pero la desventaja de este método es que, generalmente, se obtienen mezclas de productos, La aminacién reductiva, en cambio, permite controlar mejor las condiciones para obtener un {inico producto. Consiste en la reduccién de aldehidos o cotonas en presencia de amoniaco o una amina y de un catalizador. Un método sencillo para sintetizar aminas aromaticas primarias es ta reduccidn de nitrocompuestas aromati- os. Esta reaccién se utiliza en la industria para preparar anilina 1G, 701 a pattir de nitrobenceno en presencia de hierro y acido clorhidrico, ambos reactivos baratos y o-nitrotelueno o-toluidina Propiedades fisicas y basicidad Al igual que el amoniaco, las aminas son compues polares capaces de establecer enlaces de hidrégeno ( cepto las aminas terciarias). Por este motivo, su punto ebullicién suele ser més alto que el de los compues! hidrocarbonados de simitar peso molecular. Dado que nitrogeno es menos electronegative que el oxigeno, | enlaces de hidrégeno entre aminas son mas débiles q entre alcoholes y acidos carboxilicos, por lo que el pur de ebullicion de las aminas es menor (FIG. 71), Las aminas son capaces de formar enlaces de hick sgeno con el agua y, en consecuencia, los miembros Pocos carbonos son bastante solubles. Sin embargo medida que aumenta la longitud de la cadena carbor da, disminuye la solubilidad. Debido al par de electrones disponible del nitroger las aminas se comportan como bases de Lewis, es de como especies que pueden donar electrones, Cada ami tiene una constante de basicidad (k,) caracteristica: cua to mayor es su valor, mas fuerte es la base. Los diferent sustituyentes del nitrégeno afectan la basicidad relati de las aminas: las aminas alifaticas son mas basicas q elamoniaco y mucho mas basicas que la anilina. r-butlamina __CHCH,H, De 730 sxpentano He ra 360 butanol CHC,OH ma 180 ae propiénico _CCH.COOH ma wo IG. 70) En la industria text, Ja anilina se utiliza principalmente como precursor del colorante indigo para telas. (ric. 717 Las alquilaminas superiores soz bastante volatiles y responsable del caracteristico olor del ‘pescado en descomposicién,Amidas Las amidas son derivados nitrogenados de los acidos carboxilicos, con formula general RCONR’R”. Se nombran como derivados de acidos carboxiticos, sustituyendo la terminacién -oico por -amida. A diferencia de las aminas, las amidas no son compuestos basicos porque el par electrénico libre del nitrogeno no se encuentra tan disponible debido a la resonancia. Reacciones de obtencién En el laboratorio, el método mas sencillo para la preparaci6n de amidas primarias es mediante la reaccin entre amoniaco y anhidridos 0 cloruros de acido. i i 4 HsCHC—C—Ol + NH HyCH,c—C—NH, loruro de propito Propanamida Laurea (FIG. 72}, sintetizada por Wahler en 1828, es una amida importante porque dio comienzo al desarrollo de la quimica orgénica. Se puede obtener por reaccion entre el didxido de carbono y el amoniaco, a presién y temperatura elevadas. En ta industria se obtienen otras amidas «alentando sales de amonio de acidos carboxilicos, Propiedades fisicas £1 grupo funcional amida es polar. El punto de ebullicion Ge las amidas es bastante mas alto que el de los acidos 9 las aminas anélogas, dada ta gran asociaci6n intermolecular a través de enlaces de hidrégeno entre el axigeno del grupo carbonilo y el enlace N-H. Esto explica que las FON + HO-P—oH | on on importancia del grupo fosfato El grupo fosfato es uno de los grupos funcionales mas importantes para la vida. Forma parte de los nucledtidos —unidades basicas estructurales de los acidos nucleicos— y también interviene en el transporte de energia quimica en forma de adenosin trifosfato (ATP). Ademas, esta presente en (os fosfolipidos, moléculas fundamentales en la estructura de las membranas celutares. Nucledtidos Los nuclestidos son los monémeros que formen a fos cidos nucteicos (ADN y ARN), macromoléculas producidas por las células (FIG. 72]. Cada nucledtido posee tres componentes diferenciados: una base nitrogenada, un azicar pentose y ua grupo fosfato. Los nuclebtidos que presentan un Ginico grupo fostato se denominan nucleétidos monofosfato. Estos son parte de los acidos nucleicos. Sin embargo, los nucledtidos que no estan unidos a otros monémeros pueden tener dos grupos fosfato unidos entre si (nucledtidos difosfa- to) o tres (nucledtidos trifosfato). Uno de los nucledtidos mas importantes es el adeno- Sin trfosfato ATP (FIG. 74), que actia como reservorio de energia dentro de las células. Las enlaces entre fos grupos fosfeto presentes en los nucleétidos son altamente ener- géticos. Al romperse uno de estos enlaces por hidratisis, la energia contenida en él se libera y puede aprovecharse en otras reacciones quimicas que la requieran. A su vez, en las células también ocurren reacciones que producen energia, la cual nose pierde, sino que se almacena en forma de nuevos enlaces entre grupos fosfato. Este proceso se denomina fosforilacién. (ric. 72) BL ADN est formado por dos cadonas de dcidos nucleioos, mientzas que el ARI posee solo una cadena.Bono eis ‘grupos fostato La hidrélisis de los enlaces fosfato del ATP es Ja principal fuente de energia para la mayoria do las funciones celulares. Fosfolipidos Los fosfolipidos estan formados por una motécula de alcohol (glicerol, en el caso de los fosfoglicéridos, y esfingosina, en el caso de los esfingolipidos) a la que ‘se unen dos Acidos grasos y un grupo fosfato. A su vez, este grupo fosfato esta enlazado a atras moléculas que, generalmente, contienen nitrdgeno, como la colina, ta serina o la etanolamina. Los fosfolipidos son compuestos anfipaticos. La “cabeza” de la molécula (formada por el grupo fosfato y el aminoalcohol) es polar y afin al agua, mientras que las “colas” (formadas por largas cadenas hidrocarbonadas de acidos grasos) son no polares. Esta estructura anfi- patica hace que, en un medio acuoso, (os fosfolipidos se organicen formando bicapas, con las “cabezas” polares ‘en contacto con el agua y las “colas" hidréfobas orienta- ‘das hacia el centro [F16. 751, colas no polares ‘cabeza polar Los fosfolipidos son componentes estructurales de las ‘membranas celulares y participan en la activaci6n de distintas enzimas, entre otras funciones. La fosfatidilcolina © lecitina te1a. 76), por ejemplo, es uno de los fosfoglicé- ridos mas importantes. Contiene un acido graso saturado {principalmente acido palmitico 0 acido estearico) y un Acido graso insaturado (generalmente oleico, tinoleico © linolénico), Se produce en el higado y colabora con la solubilizacin del colesterol en la bilis. También partici- a en procesos de seitalizacion celular y forma parte del surfactante pulmonar, que permite que los pulmones no colapsen durante la respiracion, (1c. 76) La lecitina también se puede obtener do determinados alimentos como el sésamo, la soje y la yera de huevo, Escaneen ol o6digo OR para aprender | sobre el transporte de moléculas através { dela bicepa fosfolipidica de las ostulas. Gir 1,.zComo creen que las molaculas polares (por... ejemplo, los hidratos.de-carbone) y os iones,. como Na" yk’, logran atravesar la porcidn..._ hhidrafébica de las bicapas fosfalipidicas para__ Ingresat-en las células? Investiguen acerca de. {os diversos mecanismos de transporte, Irie. 75) fostolipido Trl membrane eau ee coina E988 sete gas ¢ nee AAA : pe gone .f Loi Heh oto by i ioe f & colas no polares ty ee (CAPITULO 04f+67-Del acido al éster EL Acido acetilsaticilico es el principio activo de la aspirina. Sus propiedades como analgésico y antifebril lo han convertido en uno de los farmacos mas usados del mundo, Aunque se puede obtener por reaccién directa del cido acético con ‘el Acido salicilico, en esta experiencia utilizaran anhidrido acético como agente acetilante, dado que la reaccién de esterificacién es mucho mas rapida. Materiales © 1Erlenmeyerde 125ml 1 papel de filtro © Anhidrido acético © ‘pipota graduada de 10 ml * 1 termometro © Acido saticiico * ‘recipiente con hielo ¢ tembuco © Acido sutivico 98% © ivarlla de vidrio * igotero + Agua # vidio de reo} * olla * Balanza Procedimiento €.Coloquen 2g de Scio saicicoen unErlen- meyer de 125 ml. Agreguen 5 mi de anhidrido actico y5 gotas de acicosuliric concentra do mientras se agta suavemente. Bi. Aiten la mezca de reaccibn hasta que el | ciao salictico se cisvelva por completo. €. calenten la mezcla en la ollaa bao mara, 170-80 °C durante 15 minutos. 4. Retron la mezcla del bao maria y agre= guen, gota a gota y lentamente, 3 mide agua fria (a 5-8 °C). Luego, déjenla reposar por 10 minutos en un recipiente con hielo. @. Agreguen 50 ml ce agua fia raspen las paredes del Erlenmeyer con la varia de vidrio para favorecer la aparicén de los crstales det scido acetilsalictico. F. coloquen el papel de filtro en el embudo y fitren los cristales. Luego, lévenlos con dos partes de 0 mide agua fa, Deen secar los cristales en un vidrio de re- 16), luego, pésenios. ._ escrian la reaccion para la sintesis de la aspirina.a partir de los reactivos.utilizados. A continuacian, responsian sual es el reactivo limitante? Calculen el rendimiento de la reaccién.. _ seen! .Con qué objetivo se agregé acide sulfirice? ;Para.qué agregaron. 5. mide agua por goteo al terminar la reacci@n?: “amo probarian.que la. reaccion de acetilacion tue efectiva, teniendo en cuenta las propiedades acidas del. Acido salicilico y del Acido. acetilsalicilico?.* Lean el siguiente texto yresuelvan as actividades. ~-acontinuacior Elnylon es un polimero sintético que se utiliza para fabricar fibras textiles eldsticas y resistentes. ie- no las ventajas do no ser atacado por polillas y no precisar planchado. Todas estas caracteristicas lo hacen ideal para la confeccién de medias, tefidos, ceidas y cuerdas. Ademas, el nylon moldeado se ‘utiliza como material duro para la febricacién de mangos do utensilios y peines. La produccién de Nylon 6,6 se realiza a partir del 4cido adipico y Ja 1,0-hexanodiamina. La reaccién a nivel industrial se leva a cabo a 300 °C y en con: @iciones de vacio, El polimero formado se presiona para formar un list6n, que luego pasa por un proce- 50 do extrusion, toxturizado @ hilado en frfo hasta alcanzar filbras que tienen alrededar de cuatro veces su longitud original. 4eldo adipico i i HO—C—CHe-CH-Ghy-OHy- OOH hexanodiamina HigN—GHp~CHs ~CHa ~CH» “CH, CHa“ NH A sseriban la reaccion de. abtencién del. Nylon 6,6. or. qué seobtiene.un polimese? Por qué creen.que se llama Nylon 6,62 _3..;Por.qué la reaccion se ve favorecida al realizaria. .en.condiciones.de vacio? Piensen.quése elimina du-_. ante la polimerizacion.. 4,Por.qué no puede utilizarse n-hexilamina en lu: —$ar.de.1,6-hexanodiamina para obtener el polimero?. Si, en lugar_de 1,6chexanadiamina,.se_utilizate stanodiol en la.reacrién, ;qué. producto se.obten-... dria?_zCual seria, en este.caso,.el.grupo funcional. caracteristico del polimero? G.£LKeviar® también es.un polimero que presenta ——amidas come grupo funcional, Se trata de.un material -sincaveces mas resistente que elacero pero increible- mente liviano. ademas, soportaaltas temperaturas.. y-resiste la carrosi6n. Escriban la reaccién de. poli _-merizacion a pactir.de. [CAPITULE Gal60 Sbt L.A continuacién, se muestran los valores de. —-propiedades fisicas caracteristicas de diferentes.cam= —puestos. Analicenatentamente los datos y,esuelvan., ee er oe masa molar (glmol) punto de ebullicion (°0) solubilidad fen agua {ghr00 mt) “€. Por qué las solubilidades.en agua delos res com. _puestas sonsan diferentes? fit dA partir de las justificaciones de los items anterio~ ses, .cmo_estiman que es el punto.de-ebulliciéa.y_. la solubilidad en agua del dcido acética(masa.molar. 60,05 g/mol) respect de la.del n-butanol? Justifiquen... -suLrespuesta, busquen os valores correspandientes y.comparenlos, oe Ps sooo ee ene masa molar ‘simal) 1002 023 punto de ebullcian (°c) solubiidad enagua (g/i00 mi, insoluble Fame justificarian que el dipcopil éter tiene un punto de ebullician menor que el_n-heptano? soluble queelt-hexanal?_ Cos Cn Centos 2 tan wOLECULA ca molar (imo) punto de ebulliion i) punto de fusion (0) Jf. pihujentas.estucturas.quimicas.de cada molec laeindiquen el grupo funcional caracteristica.__ A zeox.aué, pase a tener grupos funcional dife= ---fentes, los valores de punta de fusién del clacuta de. nn-butirlle y del anhidrido acético son tan similases? i je--GPar qué los puntos de fusion y de ebullician de la. _-~amida san-tan.elevasias.respecta.de Ins.delcloruso.— cde n-buticlo y del anhidrido acético,sitiene menor -~-peso-molecula2. AR. ,Comoestiman.que es el punto de ebullician de la N,N-dimetilacetamida (nasa molar: 87,.¢/mol) res —pectadelde la o-butiramida? ustifiquea surespuesta,.. busquen el.valor correspondiente y.comparenio, ~2.6n el laboratoria, una estudiante.encantré. dos. _--fraseas.conliquidos, rotuladas "A" y "B". Amhos ts _pen la misma férmula molecular:CH,0.Se sabe que el — ‘compuesto A reacciona con permanganatn de potasio. ydacomo resultado un iquido mientras que el.cam- | puesto C reactiona,con.una solucin de hicarbonato. de sodio, a partir de lo.cual se producen burbujas. .G. ,0ué compuestos son A, By C? Dibujen sus esteuc~ Lb. fscriban ta.reaccian A>. ;Podria.utilizasse. -otco.reactivo para llevarla.a.cabo? ;Cual?.Ml. Eseriban.la reaction deC con bicarbonate. de. Sodio, 2Qué tina da. compuestos organicos presentan _.estas seacciones? {Por qué? 2. Escriban.una.reaccian.que.permita obtener. B.a_. _particds.reactivos adecuadas._. a a _3.kn el laboratorio, los alumnos.realizaron. el —aviente procedimiento; Mezclar 2,5 g de deido estearico, 1g de glice- sina, 0,25 g de carbonato de potasio y 26 ml de agua destilade, Calentar a baito maria y agitar continuamente durante 20 minutos, _G. :Cual es el reactiva Jimitante de la reaccion? ipo. de reaccién se.teala?. -d.Nombcen el producto obtenicla indicanda el grupo. funcional caracteristico. —@. zPor qué. creen que la reaccién seve favarecida en presencia de carhonato.de-potasio?. of. Qua otros productos se padtian obtener siel Aci-. _do.estedrico estuviera en exceso? Rasdndase.en la [estructura quimica del producta obtenido, zqué.ca- _tacteristicas de solubilidad tenda2. — —-§- cima podrian verificar que la.ceaccidn.se.com- ‘let, teniendo en cuenta las propiedades del Acido. 4, indiquen, en cada caso, como obtendrian el pro- —ucto.deseado.a partic de los.reactivos sugeridas.— _-Escriban las ecuaciones quimicas.carrespondientes... —(quede ser una.o.mas).e indiquen si.es.necesario in: —_corporaralgiin otra reactive para llevarlas a cabo. SB observen el siguiente asquemay.resuelvan. H0, HO B : A EDs oncrrcmon — Bo cascnsonsocrscns G10) HCL G xano,. ‘€. ,Como.es el punto de ebulli -C?-lustifiquen su respuesta, plazada dos hidrégenos— (71 bas dcislos carboxilicos son uno de los deriv -os Suncionales de los. alcohales. | ¢. Tanto os aldehidos coma las cetonas poseen el grupo funcional cathanilo, peco.cifierenen su posicin dentrade la cadena carbonada. 44. £L carbona del grupo. carboxilo.nunca puede -estatunido.a das cadenas carbonadas. TTe-sacolinaesuna moléeula quese eniaza al un po fostato de las fsfolipidasy forma parte dela. cabeza polar 7, indiquen.a.qué tipo de reaccién.hacen referencia. ~las siguientes descripciones... 8. Formacién de un. éster.a-pastir.de.dos.alcaholes. con pétdida de agua.cootuto'] Bigmoleculas: aios los carbohidrates Dentro de las biomotéculas que constituyen a los seres vivos, los carbahidratos son los compuestos mas abundantes y cumplen una amplia variedad de funciones biotégicas. Los monosacaridos y los disacaridos, como la glucosa o la sacarosa, son fuentes de ‘energia inmediataen el organismo. Otros carbohidratos funcionan como reservas de energia, como precursores de otras biomalé- culas y coma elementos estructurales, pues forman parte de tos telidos de sosten de las plantas y de algunos animales. 4} fing porate Cre Cute Be oe eer eer ee nee > zPor qué los carbohidratos son nutrientes indispensabies para el organismo? > En qué alimentos hay hidratos de carbono? jeta totalmente libre de carbohidratos? sn se concen como glacidos?Las biomotéculas constituyen a los seres vivos y se clasifican en organicas e inorgénicas segiin su composicion. Dentro de las biomoléculas organicas se destacan tres grandes grupos: (os carbohidratos, fas proteinas y los ipidos. Cada uno tiene caracteristicas propias y cumplen diversas funciones. Veamos. Biomoléculas Los compuestos quimicos que forman la materia viva reciben el nombre de biomoléculas. Estan constituidas principalmente por carbono, hidrégeno, nitrogeno, oxi geno y, en menor medida, por fosforo y azufre. Segin tengan ono una estructura molecular basada en carbono, las biomoléculas se clasifican en organicas e inorganicas. Las biomoléculas inorgénicas son de origen mineral, carecen de cadenas carbonadas y son pobres en ener- sia. Incluyen el agua, los gases como el oxigeno y las sales inorganicas como el fosfato o el bicarbonato, Las biomoléculas organicas son sintetizadas por los seres vivos y tienen su estructura con base en carbono, Aquellas biomoléculas que son fundamentales para los procesos vitales, como la glucosa, se denominan metabolites primarios. Por su parte, los compuestos organicos ‘que provienen de los metabotitos primarios pero cumplen funciones complementarias a las vitales (por ejemplo, ta defensa frente al ataque de depredadores 0 parasitos) se denominan metabolites secundarios, su vez, dentro de las biomoléculas orgénicas se destacan fundamentalmente tres grandes grupos. ® Glicidos. La mayoria de tos glicidos contiene carbono, hidrégeno y oxigeno en una proporcién C,(H,0),, de aqui ‘que también sean conocidos como hicratos de carbono ‘© carbohidratos. Se clasifican en simples y complejos: fos simples, como la glucosa, son monosacaridos y no pue- en ser hidrolizados en moléculas mas pequefias (FIG. 75 ‘en cambio, los complejos estén constituldos por la unin Ge dos 0 mas monosacaridos. Por ejemplo, fa maltosa es Un disacaride compuesto por dos unidades de glucosa, mientras que la celulosa es un polisacdrido ~es decir, un polimero— formade por unidades repetidas de glucosa. (mG. 77) La glucosa, un hidrato de carbono simple, ¢s fabricada por las plantas durante la fotosintesis a partir de agua, icxido de carbono y energie tuminica Las moléculas dela vida Les carbohidratos cumplen varias funciones biol6gicas: son fuentesy reservas de energia, elementos estructurales y pre~ cursores de otras biomoléculas, como los acidos nucleicos © Proteinas, Son biopolimeros formados por un gran nnimero de unidades estructurales simples denominadas aminodcidos, unidas entre si por enlaces peptidicos. Los aminoacidos estan formados principalmente por carbono, hidrogeno, oxigeno y nitrégeno. Las proteinas desempefian tun rol fundamental para la vida, ya que cumplen una gran cantidad de funciones en los seres vivos: estructurales, enzimaticas, reguladoras, inmunologicas y de seftalizaci6n, entre otras {FIG. 78 Cada proteina adopta una confor- macién tridimensional caracteristica que depencle de los aminoacidos que la constituyen y que esta directamente relacionada con su funcién, © Lipids. Son un conjunto heterogéneo de moléculas organicas constituidas principalmente por carbono e hidrdgeno y, en menor medida, por oxigeno. También pueden contener fésforo, azure y nitrégeno. Debido a su estructura, son moléculas no polares e insolubles en agua. Cumplen funciones estructurales, de reserva ener- gética, de transporte y de regulacién hormonal y térmica en los seres vivos (FIG. 791. Usualmente se clasifican en lipidos saponificables, si en su composici6n incluyen acidos grasos, y en lipidos insaponi- ficables, sino los incluyen, 1G. 73) ‘Las protoinas actina y miosina son claves ‘en el proceso de contraceion muscular, 1c. 79) Los 0808 polares poseen una \ gruesa capa de grasa subcutanea que funciona como aislante témmioo y los ayuda a regular su temperatura corporal. ‘Guiade estud 1. Los metabolites secundarios.de as bacterias, los hongos, las plantas y algunos animales. marinas son de particular interés en la quimica, _-medicinaly en farmacologia. :A.qué.creen que. -se.dehe.oste hecho? ;Para qué utilizan-dichos _organismos,esos metabolitos secundarios?. [CAPITULO 081+ 73+‘clave: Los monosacaridos Los carbohidratos mas sencillos se denominan monosacaridos. Estos se clasifican de acuerdo con el niimero de carbonos y la funcién aldehido 0 cetona. El monosacérido més relevante es (a glucosa, principal fuente de energia de las células. Veamos.. Clasificacién Los monosacaridos son los gliicidos mds sencillos, puesto que no se rompen ni hidrolizan en moléculas mas pequefias. Son potihidroxialdehidos o polihidroxicetonas, cuya formula empirica es ¢,(H,0).. Se clasifican segin su ‘grupo funcional y el niimero de carbonos que poseen. © Grupo funcional. La cadena carbonada de los monosacaridos no esta ramificada y todos los atomos de carbono menos uno estan unidos a un grupo hidroxilo (de alli la denominacién polihidroxi). El atomo de carbono restante forma parte de un grupo carbonilo. Si esta en el extremo de la cadena (funcion aldehido), el monosacarido recibe el nombre de aldosa. Si el grupo carbonilo esta en cualquier otra posicién intermedia (funcién cetona), el monosacarido se denomina cetosa. ‘© Namero de atomos de carbono, Los monosacaridos mas relevantes poseen entre tres y siete atomos de carbono y reciben el nombre general de triosas (3C), tetrosas (4C), pentosas (5C), hexosas (6C) y heptosas (7C). ed bon on slceraldenido bos eritrulosa fructose ‘aldotriosa o.atdopentosa ocetotetrosa a cetohexasa Estereoisomeria y actividad optica Los isémeros son moléculas diferentes que poseen la misma formula molecular. Cuando presentan igual co- nectividad entre sus atomos pero su disposicién relativa en el espacio difiere, se denominan estereoisémeros. Un tipo particular de estereoisomeria es la isomeria éptica. Existen moléculas dpticamente activas que son capaces de rotar el plano de la luz polarizada. Esta rotacién se puede ‘medir con un instrumento llamado polarimetro {F1G. 80), lea. 80) fuente y— tte {¢ Polarizada | lente analizador §)-~)» u aada’ Testa Opticamente serail luz polavizada optic a Un haz de luz se compone de ondas electromagnéticas que osciian perpendicularmente con respecto a su direc- cién de propagacién. La (uz polarizada se obtiene mediante algunos materiales que actian como filtros polarizadores ysseleccionan ondas que vibran en un solo plano. Elsentido y la magnitud en los que la luz polarizada rota depende de cada compuesto. Si el giro es hacia la dere~ cha, se dice que es dextragiro (+); si es hacia la izquierda, es levogiro (-). Cuando se emplea un tubo de 10 cm de largo y ta concentracion de la muestra es de 1 g/ml, la tmagnitud de giro se denomina rotacion especifica 0 poder rotatorio especifico. Esta se simboliza como [a] y es una propiedad caracterstica de cada compuesto que depende de la temperatura y la longitud de onda dela luz empleada, Carbonos asimétricos Un Stomo de carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes se dice que es un carbono asimétrico 0 es- tereogénico. Por ejemplo, ta molécula de gliceraldetido tiene tres carbonos, pero solo uno de ellos es asimétrica, Para dibujar estos centros asiméiricos se utilizan dos tipos de representaciones muy comunes. © Proyeccién de Fischer. Se traza una cruz cuya intersec- cion representa un Stomo de carbono (que usualmente no se escribe). En cada extremo se agrega uno de los cuatro sustituyentes, Las tineas horizontales indican uniones Que salen del plano del papel hacia adelante (se “acercan"), mientras que las ineas verticales muestran enlaces que salen del plano del papet hacia atrés (se “alejan') © Formula de cufia, Las cufias rellenas representan enlaces que salen del plano del papel hacia adelante, mientras que las cuias punteadas muestran uniones que salen del plano del papel hacia atras. SHO Ho vCHOH OH = Hem 4 ‘ ptm Ono Bon ve proyeccén frmula fe Fischer secutaistereoisémeros Enantiémeros, y formas meso Para las moléculas que tienen un carbono asimétrico, como el gliceraldehido, es posible escribir dos proyecciones de Fischer diferentes. Ambas representan dos ‘moléculas que son imagenes especulares no superpori bles y reciben el nombre de enantiémeros (FIG. 81) la presencia de un carbono asimétrico en una molé~ cula le confiere quiralidad, es decir, t2 propiedad de no ser superponible con su imagen especular. Esto implica que es dpticamente activa y puede existir como un par de enantiémeros. Los enantiémeros tienen idénticas propiedades fisicas y, por lo tanto, el mismo poder rotator. Solo difieren en el sentido de giro de la luz polarizadat un ‘enantiémero es levogiro y el otro, dextrogiro. (6. 811 Lamezcla on proporciones jguales do un par de enantiomeros vancela su actividad Optica y da una ‘mezcla racémica ‘pticamente inactive. HOH uantos mas carbonos asimétricos posea una molécu- la, mayor sera el nimero de estereoisomeros posibles. EL riimero maximo de estereoisomeros para una molécula conn carbonos asimétricos es 2". Por ejemplo, ta tetrosa (¢H,0,)es una molécula quiral con dos carbonos asimétri- 0s, de la cual hay cuatro proyecciones de Fischer posibles. Dos pares son enantiomeros entte si los otros pares no son imagenes especulares ni tampoco la misma molécula. {tas parejas se denominan diastereoisémeros. wf eee pw fae noe ao aon a a IA}21y [CHID1 son pares de enantiomeros TALC) [ALD], [BHC [BLIDI son pares de diasterecisomeros Alestereoisémero de una molécula que tiene un plano de simetria se lo conoce como forma meso. Pese a poser ‘arbonos asimétricos, es aquiral, es decir que su imagen ‘especular es en realidad el mismo compuesto. Por lo tan- tn, el nmero de estereoisémeros para una molécula se define como 2meso. Por ejemplo, para el siguiente potiol con dos centros asimétricos, existen tres estereoisomeros. IAHB] son enantiémeros y [C} [DI son a misma molécula [ALC] y [BLICI son pares de diastereoisimeros Familias Dy L Los enantiémeros del gliceraldehido se diferencian en la disposicién espacial del grupo OH ubicado en su segundo carbono. Tradicionalmente, a estas configuracio- nes se las denominé D yL para diferenciar al enantiomero dextrdgiro del levégiro. Esta clasificacién se usa también ‘en los monosacaridos restantes para indicar la posicion del grupo OH del carbono mas alejado del carbonilo (en general, ubicado en el peniltimo catbono). Sin embargo, ro indican el poder rotatorio de ta motécula, Para ello se usan los signos (+)y (1, ya que existen compuestos de la serie D que son levégiros, como la D-(-)-fructosa. En la naturaleza, son mas abundantes las formas D que las L. fe moNe Me fie egies gana ele ee aera eee Len Do Lew Los epimeros son estereoisémeros que difieren solo en uno de sus centros estereogénices, Por ejemplo, la D- glucosa y la D-manosa son epimeros en el C2, mientras. que la D-glucosa y la D-galactosa son epimeros en el C4. Ne N\A Ne Hon on Degtucosa Degalactosa Guia de estud _4. ;Las formas Dy L.deuna molécula son _-enantidmeras entre.si? Ejemplifiquen.Los monosacéridos presentan propiedades fisicas y quimicas caracteristicas, como su cardcter reduc tor. Ademés, los azticares que tienen cuatro carbonos ‘© mds pueden dor lugar a formas ciclcas. Veamos.. Propiedades fisicas y quimicas Los monosacaridos son sotidos cristatinos solubles ‘en agua. Sus altos puntos de fusién y ebullicién y su solubilidad se deben a que pueden establecer miiltiples enlaces de hidrégeno consigo mismos y con las molé- culas de agua, pues son polialcoholes. Por otra parte, todos los aldehidos (y, por consiguien- te, las aldosas) se axidan con facilidad a los dcidos carboxilicos correspandientes, no solo por reaccién con oxidantes fuertes, como el permanganato y el dicroma- to, sino también en presencia de oxidantes débiles como el reactive de Tollens, el de Fehling y el de Benedict. Por ello, las aldosas se consideran azticares reductores. La reaccién de Tollens, también conocida como espe- jo de plata, permite caracterizar rapidamente el grupo funcional aldehido. Cuando este se oxida, el ion plata, que en solucién amoniacal se encuentra como Ag(NH.),’ se reduce a plata metalica y se deposita como una fina lamina espejada, oxidacion -.., -reduccién [a] aldehiso. [2} teactivo de rollens (91 piata metatica [4] carbotato Los aldehidos también reducen el reactive de Fehling yelde Benedict, ambas soluciones alcalinas que forman ‘un complejo de ion cobre (Cu). Cuando ta reaccién es positiva, desaparece el color azul intenso del Cu* y pre~ cipita Cu,0 de color rojizo. En general, las cetonas pueden diferenciarse de los aldehidos porque no reaccionan con dichos reactivos. Sin embargo, en las cetosas (a-hidroxicetonas) se establece tun equilibrio ceto-endlico en medio basico, motivo por el cual también se consideran azicares reductores. +76 * {QUIMICA] o-hidroxialdehieo reductor ‘ochidroxicotona enol na reductor Hemiacetales y hemicetales Los alcoholes pueden reaccionar reversiblemente con los aldehidos para formar hemiacetales, y con las cetonas para dar lugar a hemicetales. if sna ee Noe k Nn aldehido hemiacetal ° I eee aa A on cetona hemicetal ado que los carbohidratos son moléculas polifuncionales, esta reacci6n puede ocurrir de manera intramolecular entre el carbono carbonilico y alguno de los hidroxilos de la cadena carbonada,.a partir de lo cual se forma una mo lécula ciclica, Aunque cualquiera de los grupos OH podria dar lugar a esta reaccion, la formacion de ciclos de cinco 0 seis miembros esta favorecida por cuestiones energéticas. Los ciclos de cinco miembros se denominan furanosas, mientras que los cicios de seis miembros se conacen ‘como piranosas. La mayoria de las aldohexosas en solucin se encuentran en forma de piranosas y, en menor proporcién, como furanosas. Es importante destacar que, al formarse un ciclo, se genera un nuevo estereocentro en la posicién donde antes se encontraba el carbono carbonilico, Este carbono se denomina carbono anomérico. D-glucofuranosa D-glucosa D-glucopiranosaProyeccién de Haworth Las proyecciones de Fischer resultan de utilidad para representar la estructura de los monosacéridos en su forma abierta. Para las formas ciclicas, sin embargo, es conveniente usar las proyecciones de Haworth. En este tipo de proyecciones: # os carbonos de la cadena central y los hidrégenos son implicitos, es decir que no se escriben las C y las H en la representacién; © las lineas mas gruesas indican los atomos mas cercanos al observador, aunque, en forma simplificada, se dibujen todas tas lineas con el mismo grosor; © los OH que en la proyeccién de Fischer quedan a la izquierda del observador, en ta proyeccion de Haworth quedan sobre el plano del anillo; por el contrario, los OH situados a la derecha quedan debajo del plano. PROVECCION DEFISCHER PROYECCION DE HAWORTH Detructofuranosa Anémeros Enla formacion del hemiacetal o del hemicetal, el ataque del hidroxilo puede ocurrir por encima o por debajo del carbonilo plano. Esto genera un nuevo estereocen- tto, que da lugar a dos anémeros denominados a y B. dado que estos anémeros son diastereaisémeros entre si, sus propiedades fisicoquimicas difieren, Los andme- 108 de los monosacéridos libres pueden interconvertirse ‘ensolucién pasando por la forma abierta, fenémeno tla- mado mutarrotacién. -o-slucopiranoss ——Deglucosa e-D-glucoplranose 38% 36.8% Isomeros conformacionales Los enlaces simples que hay entre los étomos tienen simetria cilindrica y libertad de rotacién. Las diferentes disposiciones espaciales que adoptan los étomos como consecuencia de esta libre rotacion en torno al enlace se aman conformaciones, ya su ver, una finica conforma cién de las miltiples posibles se denomina conférmero. Por lo tanto, los isémeros conformacionales son este- reolsémeros de una molécula que se caracterizan por poder interconvertirse por rotacién, Las proyecciones de Haworth no son del todo correctas porque la forma cielica de los monosacaridos no es plana, sino que existen distintos conformeros con energias diferentes. Por ejemplo, debide a la forma no plana del anillo de piranosa, se distinguen 38 conformaciones basicas y distintas, entre ellas, semisilla, bote y bote torcido, En general, la conformacion mas estable es la denominada silla, que permite que los angulos de enlace para todos tos carbonos sean de 103,5° y, asi, se minimicen las tensiones de tipo estérico y electrénico. Si bien los conférmeros pueden interconvertirse unos en otros, cada forma tiene una energia relativa diferente que puede actuar como una barrera para ta interconversion. bote torcidoLos polisacaridos os monosacéridos pueden unirse entre si através de enlaces O-glucosidices. Asi, forman disacéridos, oligosacaridos o polisacéridos, Estos iltimos son bio ‘moléculas complejas constituides por hasta miles de ‘monosacérides, que cumplen funciones estructurales ¥ de reserva energética en los seres vives. Veamos.. Enlace glucosidico Los hemiacetales y los hemicetales pueden reaccionar con una motécula de alcohol para formar acetales y ce- tales, respectivamente,a partir de lo cual se elimina una motécuta de agua, on a os +h apron * HS res 7 hemiacetal acetal oP Lo enn eb apron amon A + hemicetal cetal Asu ver, los monosacaridos en su forma hemiacetalica © hemicetalica también pueden sufrir esta reaccidn en el carbono anomérico. Si el alcohol es un grupo OH de otro monosacérido, se forma un enlace O-glucosidico. Estas reacciones permiten formar desde disacdridos hasta polisacaridos. t-D-glucopiranosas maltosa Disacdridos La combinacion de des monosacérides por medio de tun enlace O-glucosidico da como resultado un disacarido (IG. 82}. Sus propiedades son semejantes a las de los monosacatides: son sélidos cristalinos solubles en agua ytienen altos puntos de fusién y ebullicién. La unin glu- cosidica puede generar dos situaciones. +78 {OUIMICA) Por un lado, si el carbono anomérico perteneciente @ un monosacarido reacciona con el OH de otro mono sacérido, entonces el segundo aaticar tiene su carbone anomérico libre y puede mutarrotar pasando por la forma abierta aldehidica o cetonica. En consecuencia, mantiene ta capacidad de reducir al reactivo de Tollens o de Fehling. Asi se forma un disacarido reductor. Por otro lado, si el carbono anomérico de un monosacarido reacciona con el carbono anomérico de otro, entonces ninguno de los carbonas anoméricos esta libre ¥y ninguno de tos monosacaridos puede mutarrotar. Asi se forma un disacarido no reductor, porque los grupos carboniticos susceptibles de ser oxidados no estan dis- Ponibles debido a que componen el enlace glucosidico, Disacaridos mas comunes ‘Maltosa, Llamad también azioar de malta F5 un disnoérido reductorformadoper dee unidades de Degiucosa que estan unidas por el eatbono fanométieo de una gluoosa (C1) ¥ el OH del C4 ée la otra. Romlace so desere como a (1-4). ag Lactosa. Es al anicar presente en la leche, Eo un disacérido reductor formado por una /- molécula de aD-glucosa y otra de D-galacto- - ‘8, unldas por los unapos OH de los C8 y C4, respectivamente, El enlace sa desotbe como a (1-4). Sacarosa. Lismada cambién amicar de cata © azucar de mesa. Se trata de wn disaccrdo ‘o reductor formado por una molécula de (-D- ‘ghucosa y otra de f-D-fruccosa, las cuales estén, Unidas a tavés de sus carbonos axiomerions (el 1 de a giuoosa yet C2 dela frets). El enlace se describe como a (1-2) f. $e indican ambos ‘anomotos porque ningun de los monosevitidos ‘Puede mutarrotar, Kit para detectar lactosa ‘La enaima lactasa les permite a los mamiferos apro- vochar la factosa como nutriente durante la lacrancia. Luego de este periodo, muchas personas dejan de fabricar esta encima y se vuslven intoletantes ala lactosa. Su consumo les causa algunos sintomas, como hinchazén abdominal y diarrea. Recientemen- te se desarrollé un kit que permite detectar la lactosa, fn alimentos, agua y superticies de trabajo en forma répida y economica. Este avance permitiré que las emprosas alimenticias brinden mayor seguridad a aquellos consumicores intolerantes a la lactosa.Oligosacaridos Se considera que las moiécules formadas por entre 2y 20 unidades de monosacéridos son oligosacaridos IG. 891, Este limite es arbitsario y no obedece a ninguna propiedad fisicoquimica en particular. Las cadenas de aligosacaridos pueden ser lineales o ramificadas y suelen estar unidas covalentemente a proteinas 0 a lipidos. ‘Asi se forman glicoproteinas y glicolipidos, ambos componentes de las membranas celulares. ira. 83) La rafinosa es un trisacdnido ‘compuesto por colucosa, fructose ¥y galactosa. Se encuentra, principalmente, en las loguminosas, Polisacdridos Los polisacaridos son aziicares complejos formacos por la unién de un gran néimero de monosacéridos, des- de20 hasta cientos 0 miles. Se diferencian por el tipo de monosacéridos que los forman, el tipo de enlace glucosidico que tos une (a 0 8) y el grado de ramiicacion que presentan sus cadenas. Tienen un peso molecular elevado y generalmente son insolubles en agua, aunque pueden formar sus- pensiones coloidales. Si bien muchos polisacaridos presentan monosacéridos terminales con cardcter re~ ductor, esta propiedad no es relevante debido al gran tamafio de las moléculas. Segin su composicién, los polisacéridos se dividen en homopolisaciridos y heteropotisacéridos. # Homopolisacaridos. Formados por un Gnico tipo de monosacérido. Este grupo incluye a los polisacéridos mas abundantes en los seres vivos: el almidén, el glucdgeno yla celulosa, Todos ellos son glucanos, es decir que es- ‘in formados Gnicamente por glucosa aunque difieren en cémo se conectan los monosacatidos entre si © Heteropolisacaridos. Formados por dos 0 mas tipos de monosacaridos. Los mas comunes y relevantes son aquellos que contienen dos tipos de unidades mono- saceridicas que se alternan a lo largo de sus cadenas. Por ejempto, el acido hialurénico tiene alrededor de 25.000 unidades de disacaridos de N-acetilglucosamina ycido glucurénico. Por otra parte, segin su funcién, tos polisacdridos se clasifican en aquellos que son de reserva energética y aquellos que son estructurates. © Polisacéridos de reserva energética. Proporcionan un modo de almacenar aziicares sin crear problemas osmaticos ni de viscosidad en los seres vivos. Los mas relevantes son el almidn y el glucdgeno. El almidén se encuentra en forma de granulos dentro de las células vegetales y esta constituido por dos componentes: ami- osa, un potimero lineal de D-glucosa que se une por enlaces a(t->4),y amilopectina, un polisacarido ramificado de D-glucosa que se une por enlaces a(t 4) y a(t» 6). EL glucdgeno, que cumple una funcién analoga en los animales, es un polisacarido muy ramificado que esta compuesto por unidades de D-glucosa enlazadas de dos maneras: a(1- 4) y a(t 6). Este polisacérido se acumula en el higado, donde se liberan unidades de glucosa se: iin las necesidades energéticas. on be amilosa © Polisacdridos estructurates, Participan en la construc- cion de estructuras de gran resistencia mecanica en los, seres vivos. Los mas importantes son La celulosa, principal componente de la pared celular en las plantas, y la quitina, que compone la pared celular en los hongos y, ademas, es la base del exoesqueleto de los artrépodos. y otfos animales. La quitina es el polimero natural mas abungante después de la celulosa. 1. investiguen y dibujen.cémo.es ta unidn.entre las monémeras.de la celulosa y de la.quitina,. [CAPITULO 05] «79.| | Hidrélisis del almidon El proceso de digestion comienza cuan tas amilasas, aceleran la hidrdlisis de algur esta experiencia, estudiaran esta peratura, a partir de una reaccion col ‘lmidén de formar un complejo con el yodo. Materiales eee A nt © famratotogca & Tpupet et ae ® Tubos de ensayo ® 7 termometro: | ® almién de maiz S heuchae | Procedimiento 4. En primer lugar, preparen una solucién de amilasa salival Para ello, enjuaguen su boca con un buche de | | aproximadamente 15 mi de agua durante 20 segundos j | yitertan el contenido en un vaso de preciptados Reni | | yan la operacion tres veces yfitren la mezcla resultante | utiizando el papel de iltro colocado en el embudo. . Para preparar la suspension de almidén, coloquen tuna cucharacita de almid6n de maiz en un vaso de precipitados y agreguen 50 mi de agua tibia, Revuel- van vigorosamente. €. Rotulen seis tubos de ensayo del 1 al 6 y sigan el procedimiento que se presenta en la tabla. @. uego de 5 minutos, chequeen que fa temperatura sea estable dentro de cada tubo y, simuttaneamente, dgreguen a los tubos numerados del 1 al 5 la misma cantidad de gotas de la solucion de amilasa salival. @. Extraigan fracciones de 1 ml de cada uno de {os seis tubos a intervatos regulares (por ejemplo, cada 1 minuto). A continuacion, agréguente unas gotas de Lugol 0 iodopovidana a cada tubo. Registren fotograficamente la coloracion de las frac ciones en cada tiempo. a 41.__Busquen la reaccién.de formacion del.complejo.emtre. 3._fstahlezcan una escala de intensidad.de. del tiempo. Se observan diferencias?. -gA. qué. puede deberse?.. 4, cuales la temperatura options Qué ocurira.con jas enzimas sila temperatura 25 do las enzimas presentes en la sé nas biomoléculas como el almidon. En hidrotisis en diferentes condicior orimétrica que aprovecha la capacidad det | yado y eLalmidon. 2. scan qué objetivo se preparan los.tubos 3.6? 2Por qué el tuho 6 nunca deja.de-adquirir.color?. ‘color grafiquen los resultados abtenidos para cada tubo.en funcian. de funcionamiento.de as. -Soiasassalivates en osta.experimento? Par. qué mucho menor o. mucho mayor? ) Experiencid en accién nes de tem= vembudo 1 pipers ‘i gotero agua Hilo Fcontinien con ta extraccin de muestrashasta que las fracciones de los tubos 1 2 Sno se coloreen al agregar (a solucion de yodo. La oe z 4 suspension de almidon_ 00°C semaine ee Cenee o nneeeeemererevision teorica. Lean el siguiente texto y resuelvan las actividades. acontiauacién, 2, ibujen tas estructuras de los estereoisémeros. Mel acide tartarico.con proyacciones de Fischer, Indi quen los cachonos asimétricos, _ En el proceso de elaboracién del vino, uno de los. primeros pasos es Is fermantacion del mosto, jugo de las uvas que ain contione las semilas, la piel y ot¥0s componentes. Durante esta fer- mentacién se produce, entro otras sustancias, el tartaro, también llamado pledra del vino porque, cuando esta bebida se enfria (tipicamente en el vino blanco), se puedon vor sus cristales en el corcho 0 en las paredies de la botella. En al afio 1769, el quimica sueco Wilhelm Sche- le aisié un compuesto con propledades acidas a partir del tartaro, al que llaind dcido tartarico, Varias décadas después, on 1820, un fabricante alemén de productos quimicos preparé una sustancia que creyé era acido tartérico, pero aue, al analizatia, zesulte sor monos soluble Esios resultados llamaron la atencién del quimico yfisico francés Gay-Lussac, quion se dedicé a estudiar dicha sustancia ye puso el nombrede écido raoémico. En 1826 comprobé algo curioso: tanto el dcido tartérico (el natural} como el racémico (sintetizado) tenfan la misma f6rmula molecular (C#,0), aunque no se comportaban de igual ‘manora frente @ Is Tuz polarizada. Mientras que 21 dcido tartérico era épticamente activo, ol acido racémico no ejercia un giro en la luz polarizada. En 1848, un jovencisimo quimico francés llamado Louis Pasteur resolvi6 el misterio y sent las be- ses de la estereoquimica, Preparé sales de ambos acidos y examind al microscopio sus diminutos cristales. In el acido tartarico, todos los cristales ‘eran iguales, mientras que en el écido racémico ‘habia dos tipos de cristalos. Con cuidado, Pastour separd ambos tipos de cristales , al disolverlos en agua, por separado, result que los dos eran pticamento actives. Es mas, sus rotaciones es pecificas eran idénticas pero de signo contzario, 4,,Por-quéel acida.racémico es dpticamente inac- _-tivo, pero. sus.cristales. por. separado si_presentan.— actividad 6ptica?. --SeLos_principales.catbohidratos. preseutes.en.el.. -mosto son la glucosa y la fructosa. Qué tipo de is6- meros son estos aziicares? ¢Por.qué?... 6.tafermentacién alcohdlica.es.un proceso metabo~ {ico anaet6bico (en ausencia de oxigeno) que permite. alas levaduras consumic aziicares para liberar dix _-do.de.carbono y alcohol etilico, Escriban.la.reaccién. _--de-fermentacién, para la glucosa e indiquen.de qué. tipode reaccion se trata... 1, zcuantos posibles.estereoisémeros. presenta el _-dcida tartarico.o Acido, 2,3-dinidroxibutanodioica? Por qué_ Siguientes.estructuras,. sidmero.de cada malécula.. 2.Expliquen-a modificacian del poder rotatorio ob: servadaen la siguiente serie de reacciones.. 20M co > we tioy 7 ZnCL/HCL tics ES [1] $-)-2-motil-1-butanol [alD = 5,7° [2] $-(+)-1-cloro-2-metilbutano [aD = 1,61° 18) 2-metilbutano [aD = 0 1. Sefialen Los atomos de carbone asimétrica en las ——b. tn tos casos donde sea_pasible, escriban elenan- ademas. de Ia D-fructosa, se.conocen otras tres. D-2-hexosas més, denominadas D-psicosa, D-tagato:. ‘ay D-sorbosa. Dibujen las posibles estructuras para estas, 1s. catahexosas,.Luego, respondan: stodas, pueden existicen forma cictica? gPor qué? 4s, dibujen tas proyecciones de Fischery de Haworth. .de la.a-D-glucopiranosa y de las siguientes moléculas... -M. ELenantiameso, -..Un disacarido.constituide solo por.ese azicar. En este.caso, indiquen.el.tipa de.unisn. S-Laalosaes.un aziicar rare que no se encuentsa.con. frecuencia en la naturaleza. Es un epimero.en.C3.de 1) 0. Dihujen las proyecciones.oe Fischer y. Haworth. -paralaD-alopiranosa, y la proyeccion.de Haworth de Lb. qué relacién hay entre los dos aziicares G,1a D-ribosa (C,H.,0,).es.una.aldopentosa que se. -encuentra en la naturalezay forma parte del ARN..Di- -bujen este monosacarido y.respondan: :por qué su. Z _-enantiémero.no es su epimero? 1. £xpliquen la siguiente afirmacién; "Todos los mo-.. |}, ~osacérides, ya sean aldosaso.cetosas, son azticares.. eductores". 8 ,£1 aaticar invertido, también, llamado. “raciza’,. s.un producto. muy utilizado en gastronomia.para -evitac la cristalizaci6n en almibares concentrados.0. ——helados. Se obtiene par hidrélisis de la sacarosa en. -glucasa y-ructosa, @. ;Por qué cceen que se llama azicar invertida? In= _-vestiguen al.respecto y comprueben su hipétesis. cuales. son las poderes,rotatarios de la sacarosa y.de-sus productos de hidrélisis?__9.tactitrosaes unaaldotetrosa que, en lanaturaleza, _-seencuentraen.la forma D. ® La solucion A y la solucién B dan positive ante Jareacci6n de Tollens. La solucion C da negativo, “a. Anaticen los esultadas y asignen cada solucian a. ~aurfasco,lusbfiquen su eleccian.— e x f : 20 sien lugar de lactosa, la solucén hubiera sida. G1, Iodiquon.su carbono 0 sus cathonas asimétticos. de fructosa?. _-Setrata de. una malécula quiral? {Por qué?. 7 a 12.12 mattotriosa es.un oligosacérido que se. Lb, Escriban.la estructura dela Leeritrosa... | trae principalmente de la fermentacion de. la. malta eee ro sannaneneoes por medio de levaduras yes utilizado en. la elabo- _£,.Sise. determin6.que-el pader rotatorio.de una snlu- racion. de cerveza, Est formado por tres moléculas. -cidn de D-eritrosa.es de +13°,,pueden inferir cuales. _de_glucosa.unidas linealmente_mediante.enlaces el poder rotatorio dela L-eritcosa? 2Por.quér. O=glucasidicos.al1-4). ‘d.,0u8 puesien decit.de la composicion de una eri _smesa de poder ratatorio.nula?. i = _b. {Se trata de-un oligosacarido reductor? Iustifiquen _-@. ELesitritol se obtiene par reduccidn del aldehido, suLsespuesta fo “de laeritrasaa alcohol arimaria. zSe tata de una mo: cula quiral? :Pox qué? 113. tndiquen sitas siguientes afirmaciones son.ver- " daderas (V)o falsas ().Justifiquen las falas... 10.. sl medic ta rotacion Sptica.de.una solucion de. ~ Tecbsglucopiranosa.a.distintos.tiempas,.se.obser- (Ta. £1 atmidan es un heterapolisacsrido porque Ya que esta va disminuyendo.de+112°.a+5%.Sila. * _, estd compuesto poramilasa yamilopectina.... “experiencia se.cealiza.con.una_solucién.de “TTb.aquitina sun heteropolisacdrida parquet. ~ slucopiranosa, se.observa que la rotacién. aumenta. formada par unidades de N-acetilglicosamina...— fevig? 2 o52e, Cuando sehidroliza la(-sacarasa, la... - LJ. €.Los.disacaridas.san moléculas formadias nar “peglucosa obtenida inicialmente mutarrota y dis > tlos monosacaridas iguales unidos entre 3. _nuye hasta+53°. ,Qué indica este hecho con respecto_. da seacciém.de formacién.de acetales2 partir.de. alaestructura de la (+}-sacarosa?, ‘hemiacetales yaleoboleses.na deshidratacion. z : ‘@.Fnuna mezclaracémica,eLpodercaratoriaco- 41._£0 un Laboratorio hay tres frascos rotulados. respande.al del enantiamera que.se encuentta. ‘gry "C" Se sabe.que.contienen soluciones de.saca-. | —-_enmaysicpraporcién, rosa, lactosa y glucosa, pera se.desconoce.cual seen- 77 Fra cuicatidad de una.motécula esta dada por. ‘euontfa en cada frasca, Paradilucidarlo,sezealizaron... "presencia de un.carbana anomérica. dos ensayos y.se obtuvieron.los-resultadas.que se... ' _L] g.Undisacérido.es noreductor silos grunos.car- onilicos susceptibles de ser oxidados.no estén. disponibles + Luego do una reaccién de hidrélisis en medio 7 7 Acido, se obsarvé que el poder rotatorio de as -Vé, Jnvestiguen. sobre la obtenciin.de.quitina para soluciones A y C se modified, pero el de la sol isa somerciaLo industrial. Luego, respondan: ide. ba Bea mentee ial donde se obtiene 1a quitina? zPara.qué se.utilizaeste.... See a _polisacarida2 ,Qué es el quitosano?..Biomoléculas; las proteinas \° Las proteinas son biomoléculas formadas por un gran nimero de Bee i recta Uunidades estructurales simples, denominadas aminodciios, Estos ree se unen entre si por medio de enlaces peptidicos. La disposicién © secuencia de los aminoacidos determina la estructura y ta fun cion de las proteinas, las cuales desempefian un rol fundamental para la vida. Esto se debe a que cumplen una gran cantidad de © las cnzimas funciones diferentes en tos seres vivos: estructurales, enzimati- See re as, reguladoras, inmunologicas y de sefializacion, entre otras, eee eet © neste > Los seres humanos son capaces de sintetizar algunos de los aminodcidos necesarios para ta fabricacién de proteinas. Otros aminodcidos, en cambio, deben incorporarse necesariamente a través de la dieta, Qué impacto kenéra en la salud de una persona ta carencia de proteinas en su dieta? :Como piensan que deberia proceder una persona vegetariana para asegurarse un consumo proteico adecuado?Cada proteina adopta una conformacién espacial tridimensional caracteristica que se relaciona con (a funcién que cumple en et organismo. Las protei nas fibrosas suelen tener funciones estructurales, ‘mientras que as globulares sueten cumplir funcio~ nes catatiticas y de transporte, Veamos. Propiedades y caracteristicas Las proteinas son biopolimeros formados por un gran nimero de aminodcidos, los cuales estan unidos entre si mediante enlaces peptidicos. Peto, a diferencia de lo que ocurre con otros polimeros que mantienen su estructura lineal, estas largas cadenas se pliegan sobre si mismas yforman estructuras tridimensionales complejas debido 4 las interacciones de sus aminoacidos. Enfuncion de su estructura tridimensional, las prote’: ras suelen dividirse en fibrosas y globulares [FIG. et Las proteinas fibrosas, como el colageno, forman largas fibras que se enroscan o trenzan entre si y, por lo tanto, constituyen materiales muy resistentes, Por lo general, son insolubles en agua. Las proteinas globulares, como la al- bimina, se asemejan a una esfera. Son compactas, poseen Gerta movilidad y son solubles en agua. En ellas se distin- gue una zone exterior, en contacto con el agua y en donde 2 ubican los aminoacidos hidrofilicos, y una zona interior (nicleo), donde se ubican los aminoacidos hidrofébicos, que, ademas de evitar el contacto con el agua, establecen interacciones que estabilizan la estructura proteica. (ra. 25) proteina fibrosa (colageno) proteina globular (albGmina) La conformacién tridimensional que adoptan las proteinas esta intimamente ligada a la funcién que desempefian ‘enelorganismo, Esto se debe a la disposicién de los cife- rentes grupos funcionales, que condiciona la capacidad de interaccién de la proteina con otros grupos y compuestos. Asi las proteinas son capaces de cumplir numerosas funciones, como se muestra a continuacién (FIG. #6) Tc.) as proteinas intervienen en todas las fimciones de motilidad de los seres vives, Enla contraccion muscular interactian ‘Ractina (globular) y la miosina (fibrosa) © structural. Conforman las estructuras de soporte y proteccién externa, En general, son proteinas fibrosas que proporcionan resistencia y elasticidad, como el colageno con el que se forman los cartilagos o la queratina ‘que compone el pelo y las uaas. © De transporte. La mayoria de los transportadores bio- agicos son proteinas. Un ejemplo es la hemogiobina, que transporta el oxigeno desde los pulmones hacia todas las células del cuerpo. ® Catalitica. Las enzimas son proteinas globulares que actian como catalizadores biolégicas y disminuyen ta energia de activacién de ias reacciones. Asi, logran acelerar reacciones quimicas que transcurren lentamente. © Regulatoria. Muchas proteinas son hormonas y cum= plen funciones de regulacién en el organismo. La insulina, por ejemplo, es una proteina globular que regula los niveles de glucosa en sangre. Otras proteinas se unen al ADN y regulan la transcripcign génica. © De defensa, Los anticuerpos 0 inmunogtobulinas son slucoproteinas, es decir, que estan compuestas por proteinas unidas a un carbohidrato 0 a varios. Forman parte del sistema inmunologico y protegen al organismo fren- tea la entrada de agentes patégenos. @ De reserva, La ovoalbimina de la clara de huevo, ta lactoatbumina de la leche, la gliadina del grano de trigo y la hordeina de la cebada constituyen una reserva de ‘aminodcidos para el futuro desarrollo del embrin © De transduccién y reconocimiento de sefiales. Muchas proteinas de la membrana celular son receptores a los uals se fijan moléculas capaces de desencadenar deter- ‘minadas respuestas. Las proteinas también intervienen en 1ados estimulos en otras sefiales especificas (transduccién) (1G. 6), IG. 26} Durante el proceso de la visién, la rodopsina, una proteina de la retina, ‘transduce una sofia fisica (fotones) en una seftal elécirica (impulsos nerviosos), 1. 2Qu6 creen que ocurre.cuanda el organismo de. luna persona sintetiza de manera defectuosauna... .proteina estructural? z¥ una enzima? Busquen. #jemplos de.enfermedades causadas por-este tipo dealteraciones y redacten.un texto al respecto.. {CAPITULO 06] 85+Los aminodcidos Los aminodcidos son moléculas que poseen un grupo amino y un grupo carboxilo. Se unen entre si mediante enlaces peptidicos para formar péptidos y proteinas, y se clasifican en esenciales, si deben ser incorporados con la dieta, y no esenciales, sison sintetizados por el organismo. Veames... Estructura Los aminoacidos constituyen una clase de compuestos organicos que contienen simultaneamente los grupos funcionales amino (NH) y carboxito (COOH). Cuando ambos grupos estan unidas al mismo carbono, denominado C, $@ los conace como a-aminodcidos. cadena lateral A ° lat i wr grupo carboxilo sawp Al representar la estructura general de estas moléculas, Res una cadena lateral caracteristica de cada aminoacido, también llamada radical o residue. Esta cadena lateral puede ser alifatica o aromética, y puede contener grupos basicos, acidos o neutros, Existen cientos de radicales y, por lo tanto, cientos de aminoacides diferentes, pero solo 20 forman parte de las proteinas presentes en la mayoria de los seres vivos (FIG. 871, y2 que son codificados por el cédigo genético. Sin embargo, hay excepciones:en algunos seres vivos, el codigo genética tiene pequefias modificaciones y puede codificar otros aminoacidos. Debido a su estructura, los aminoacidos presentan un cardcter anfétero. Esto significa que pueden com- portarse como un dcido 0 como una base segiin el pH det medio en el que se encuentren. A pH fisiolagico {alrededor de 7.3), tanto el grupo amino como el grupo Acide estin ionizados. Sila cadena lateral no contiene grupos acidos ni basicos adicionales, se observan (os siguientes equilibrios: Iria. 87) En 1806 se aisi6 el primer aminodcido ‘a partir de un esparrago, motivo por el que fue nombrado asparagina. awviterién La especie con carga global cero se llama 2witterién, y al pif en el que su concentracién es maxima se lo denomina punto isoeléctrico (PI). El PI de cada aminoacido depende de su estructura y se calcula como el promedio de los pks (constantes de disociacion de los acidos y bases), entre los que esta involucrado el zwitterign, | Clasificacion Existen diversas formas de clasificar a los aminoacidos. Muchas de ellas se basan en las propiedades de la cadena lateral, aunque también pueden clasificarse segiin como hayan sido obtenidos. Aminodcidos segi su cadena Lateral ‘Cuando la cadena lateral presenta acidos carboxl cos, el punta isoeléctrico es menor a 7. Por lo tanto, a pH fisiolésico, la carga global del aminoacido es negativa, Esto ocurre con el Acide aspartico (Asp) y el acido glu tamico (Glu), ambos denominados aminoacidos dcidos. Cuando la cadena lateral presenta grupos basicos, el punto isoeléctrico es mayor a 7. Por ende, a pH fisiol6- ico, la carga globat del aminoacido es positiva. Esto ‘ocurre con fa lisina (Lys), la histidina (his) y la arginina (arg), denominados aminoacidos basicos. Cuando la cadena lateral no presenta grupos acidos ni basicos, los aminodcidos son neutros, Su punto isoeléctrico es cercano a 7 y, en consecuencia, a pH fisiol6gico, su carga global es cero. Los aminodcidos neutros pueden ser polares 0 hidréfilos, entre tos que se ‘encuentran la serina (Ser), a treonina (Th, la glutamina (Gin), '2 esparagina (Asn), ta tirasina (ty0) y la cisteina (cysk © bien, no polares 0 hidrafobos, como la alanina {Ala), la valine (Val), la leucine (Leu), la isoieucina (We), la metionina (Met) a protina (Pro), la fenilatanina (Phe), la aglicina (Gly) y el triptofano (Trp). La cadena lateral también permite agrupar a aque- lUos aminodcidos que presentan determinados atémos, como el azutre (metionina y cisteina), 0 que tienen un ‘grupo fenilo, como ocurre en ta fenilalanina, la trosina y el triptofano. En este diltimo caso, reciben el nombre de aminodcidos aromaticos.Aminoécides segiin su obtencién Los aminoacidos también se clasifican segin la forma ‘en que un organismo los obtiene. Los aminoacidos no Geenciales pueden ser sintetizados por el organismo. Sin embargo, no sucede lo mismo con los aminoacidos esenciales, por lo que deben incorporarse necesariamente con la dieta. Por ese motivo, esta clasificacion es importante desde et punto de vista nutricional. nel caso de los seres humanos, os aminoacidos esenciales son la histidina, la lisina, ta leucina, a iso- leucina, fa metionina, la fenitalanino, la treorina, ta volina y él triptofano. La arginina es esenciat para los nifios pequefos, ya que sus cuerpos sintetizan menos arginina de la que requieren. ademas, hay dos aminoa~ cidos no esenciales que se forman a partir de otros esenciales: la cisteina y el dimero cistina, que se sin~ fetizan a partir de la metionina, y la tirosina, que se forma a partir de ta fenitalanina. Ante la carencia die- tatica o la imposibitidad de conversion de la metionina ola fenilalanina, la tirosina y la cisteina se convierten en esenciales. Por ejemplo, la fenilcetonuria [FIG. 88] es una enfermedad congénita causada por la ausencia 0 fl defiet de enzimas que transforman la fenilalanina en tirosina. La acumulacion de este aminoacido en el trganismo puede ocasionar dafios en el cerebro y problemas en el desarrollo; no obstante, la fenilcetonuria se puede prevenir con una dieta baja en proteinas pero alta en frutas y vegetales. imc. 88] La fenileotonunia se detecta en recién rnacidos con la prueba del talon" Familias Dy L A-excepcion de la glicina, cuya cadena lateral es solo un hidrdgeno, el C, de todos los aminodcidos es asi- métrico, por lo que estas moléculas son dpticamente detivas, En consecuencia, casi todos tos amminoacidos fposeen un par de enantiémeros: uno pertenece a la Serie Ly el otro, a la serie D. Al igual que ocurre con {os azdicares, esta notacion no indica el sentido de giro de la luz polarizada, sino, simplemente, la posicion de un grupo funcional determinado que, en este caso, es tl amino del C,. Asi, en una proyeccion de Fischer, los peaminodacidos tienen el grupo amino ala derechay los aminoacids, hacia [a izquierda. Estos altimos son los inicos presentes en la naturaleza. coo Sateen |? k A serie serie D Enlace peptidico os aminodcidos se combinan por condensaci6n entre el grupo amino de uno y et carboxilo del otro. Durante la reaccién, se libera una motécula de agua y se forma una unin amida que se denomina enlace peptidico. EI grupo amida es plane: el carbono carboniico, el nitrogenc J los cuatro atomos unidos a ellos se encuentran en e mismo plano. Asi, se obtiene un dipéptido con un extre io N-terminal, que corresponde al grupo amino, y ur fextremo C-terminal, que corresponde al grupo carboxilo Estos pueden seguir reaccionando con otros aminoact dos para alargar la cadena peptidica enlace peptidica aaa tage ; vt hg —o Bayh ey OY 7 Ho 6. if Scaspartico —alanina dipgptio Asp-Ala La unién de varios aminoacidos da lugar a polipe' tidos que, cuando superan las 50 a 100 unidades, denominan proteinas. Es decir que, desde el punto vista quimico, las proteinas son potiamides. www.mandi.com.ar/9jKebb —=——="* Escaneen ol cédigo OR y vean en forms jnteractiva la clasificacién y Ie estructux de los aminodcidos, la formacién del eala ‘ee pepiidice y mucho mis. Bagel “1. gPor qué. grupo amino de Ia cadena lateral. ~enlalisina 2s ds basico que.el grupo amina. unido.al C2. [cariTuLoo ————— EEEn tas proteinas se diferencian varios niveles de ‘rganizacin estructural. Cuando una proteina pierde su forma nativa por cambios en su entorno, se consi= dera que ha sufride una desnaturalizacién. Veames.. Organizacién estructural En las proteinas se distinguen al menos tres niveles de organizacién estructural, conocidos como estructuras pri ‘maria, secundaria y terciaria, Muchas proteinas también pueden presentar una estructura cuaternaria. Estructura primaria. queda determinada por la secuencia lineal de aminoacidos unidos por medio de enlaces peptidicos. Es especifica de cada proteina y determina su estructura tridimensional, su funcién y su relacién con otras proteinas. Por canvencin, siempre se escribe desde el extremo N-terminal hasta el C-terminal. Estructura secundaria. queda determinada por la interaccl6n regular de aminodcidos cercanos entre si Consta de patrones repetitivos, estabilizados por la inte- raccion entre los grupos carbonilo y amino del esqueleto polipeptidico mediante enlaces de hidrogeno (1. 99) En algunas proteinas, los enlaces de hidrogeno ocurren con una periodicidad tat que se forma una hélice regular, en la que cada vuelta consta de 3,6 aminoacidos y los grupos R se ubican hacia afuera de la hélice. Esta confor- macién espacial se denomina hélice a. En otras proteinas, varias cadenas peptidicas se ubican alineadas e interac- than a través de enlaces de hidrégeno, formando una estructura llamada lamina plegada B. Las laminas plegadas son paralelas si los enlaces de hidrogeno de las cadenas polipentidicas estan dispuestos en la misma di- recciOn, 0 antiparaielas si se encuentran en direcciones opuestas. Muchas proteinas poseen combinaciones de dichas estructuras secundarias. Estos patrones reciben el nombre de motivos o estructuras supersecundarias. eae (1a. 39) La estructura de las proteinas Estructura terciaria. esta estructura indica ta con- formacién tridimensional que adquiere una proteina debido a la interaccién de las cadenas (aterales de aminodcidos que estén algjados entre si. La estructura se estabiliza por tipos de interacciones no covalentes: bi- drofobas, entre las cadenas laterales de aminoacidos no polares; clectrostaticas, entre cationes y aniones; y enlaces de hidrageno e interacciones polares entre cadenas laterates polares y moléculas de agua que quedan dentro de la estructura durante el plegamiento, 0 en contacto con ‘a superficie de la proteina, También existe un tipo particular de uni6n estabilizadora covatente que se origina Por oxidacién reversible del grupo sutfhidrilo de la cistei- ‘na. Cuando dos residuos de cisteina reaccionan entre si forman la cistina, una molécula que contiene un enlace SS, llamado puente disuifuro (Ftd. 80), Este enlace puede Producirse en una cadena individuat o entre dos cadenas separadas para formar un puente intermolecular. Exis- ten dos estructuras terciarias principales: la globular y la fibrosa. Las proteinas globulares son esféricas o semies- {ericas, poseen cierta movilidad y son solubles en agua. Debido al eficaz empaquetamnienio de la cadena polipep- tidica, son compactas y suelen tener una zona exterior, en donde se ubican los aminoacidos hidroflicos, y una zona interior (nicleo), donde se ubican tos aminoacidos hidro- fobicos. Las proteinas fibrosas, por su parte, forman targas fibras y, generalmente, son insolubles en agua . | Estructura cuaternaria. muchas proteinas, parti- | cularmente tas que tienen pesos moleculares elevados, Poseen estructuras cuaternarias. Esto significa que estan Constituidas por varias cadenas polipeptidicas que interactian entre si a través de enlaces no covalentes y también, en menor proporcién, de tipo disutfuro, A cada componente polipeptidico se lo denomina subunidad. Por ejemplo, el colageno esta formado por tres cadenas ' hélice a superenroltadas, mientras que ta hemoglobina std compuesta por cuatro subunidades de globina FIG. 901 arhélice lamina plegada B fH] enlace de nidrogeno “36 + (QUEMICA| cisteina cistinaDesnaturalizacién de proteinas Existe poca diferencia de energia entre las proteinas plegadas y las desplegadas. Por este motivo, la estructura pfoteica es muy sensible a los cambios en su entorno. ‘Cuando una proteina pierdesu conformacién tridimensio~ rnalonativa, se dice que ha sufrido una desnaturalizacion {f1a. 91]. En general, este proceso es irreversible, aunque ‘no involucra la ruptura de enlaces peptidicos. Segin el grado de desnaturalizacion, la proteina puede perder su actividad biolégica de manera parcial o total. ime. 91) agente desnatalizanto —_—_—_ protetna nativa proteina desnaturalizada Existen distintos agentes fisicos y quimicos que pueden ‘causar la desnaturalizacién de las proteinas. © Acidos y bases. Al agregar acidos y bases a un medio, se modifica su pH, lo que puede dar lugar a la protonacion ‘odesprotonacidn de algunos grupos laterals de tos aminoacidos que componen la proteina. Esta alteracion de las cargas puede eliminar interacciones electrostaticas que cestabilizan la estructura y, asi, promover nuevas interac ciones ausentes en la forma nativa, Ademas, si el pH del medio se acerca al del punto isoetéctrico de la proteina, como la carga global tiende a cero, se reduce la solubilidad de la molécula proteica y precipita f10. 2 € Solventes organicos. El agregado de solventes organicos polares, como el metanol, interfiere en las interac ciones hidrofobicas. Esto se debe a que dichos solventes interactian con los grupos de las cadenas laterales y, a su ver, forman enlaces de hidrogeno con el agua y con {os grupos polares de las proteinas. 1c. 92) Laleche “cortada” se forma cuando las bacterias fermentan la lactosa y producen acido lactico. Las proteinas desnaturalizadas por el medio acido precipitan y se separan del suero, © Sales. El agregado de una alta concentracian de sales al medio incrementa su fuerza idnica y genera una com- petencia entre los iones salinos y los grupos cargados de la proteina, dado que ambos se estabilizan al interactuar con el agua. Si la concentracién de sal es suficientemente elevada, quedan pocas moléculas de agua disponibles para interactuar con los grupos ionizables de las proteinas, lo que lleva a que las proteinas interac- ten de manera electrostatica y precipiten. Este proceso de precipitacian por medio de sales es reversible si se elimina el exceso de iones, y suele aprovecharse come tun primer paso en la purificacién de proteinas, ya que, luego, puede recuperarse tanto su estructura como su funcion original @ Cambios de temperatura. Al proporcionarte calor a sistema, la energia cinética de las proteinas aurmenta y con este movimiento, se pierden las interacciones dé biles que las estabilizan (FIG. 93). En consecuencia, s desorganiza la estructura nativa y se expone el nicle hidr6fobo al medio. Como resultado, las proteinas des naturatizadas se agregan formando ciimulos y precipitan © agitacion mecanica. La agitacion del medio perturb el deticado equilibrio de las fuerzas que mantienen I estructura nativa de la proteina, A raiz de ello, se rom pen las interacciones que estabilizan la molécula y est se desnaturaliza FIG. 941 (FIG. 931 Eluso de calor pare plancherse el pelo ohacerse bucles implica la ruptura Ge los puentes isulfuro de la queratina, una proteina dal cabello. = 1a. 95), ‘Albatir claras de huevo, s& forma una espuma debido a que las proteinas desnaturalizadas forman una especie de “red” ‘capaz de retoner aire. (eke AL La presenciade agentes reductores en el _medio.es.un factor de desnaturalizacién para. muchas prateinas. :A. qué reaccién.en particular. creen.que se.debe este efecto? [CAPITULO 06)£90+ [QUERHICAL Las enzimas Los enzimas son proteinas que actian como catalizadores biolégicos especificos gracias a su sitio activo. Algunas requieren la unién de motéculas no proteicas para poder funcionar. Veamos.. Estructura Las enzimas son proteinas globulares de tamafios muy vatiables: tienen desde pocas decenas hasta miles de aminoacidos. Son catalizadores biolégicos, es decir, sustancias que, sin consumirse en una reacci6n, aumentan rnotablemente su velocidad. Para ello, una parte de tas enzimas interactiia de manera directa con moléculas mas pequefias llamadas sustratos. A esta region se la denomi- ha sitio active y otorga especificidad a la enzima (F1G. 951 En este sitio se encuentran los residuos de aminoacidos, cuyos sustituyentes funcionales catalizan la reacci6n. 8 IQ Fron 1 g complejo enime-sustrato La mayoria de las reacciones quimicas que se producen cen las células estan catalizadas y reguladas por enzimas especificas. A su vez, muchas de estas reacciones estan acopladas, dado que el producto de una es el sustrato de ta siguiente reaccion. Por este motivo, las enzimas no son importantes solo por su actividad catalitica, sino tambien porque regulan procesos metabaticos. ‘Muchas enzimas poseen sitios alostéricas que son capa~ ces de reconocer y unir determinadas moléculas distintas del sustrato, denominadas efectores. Estas uniones son débiles, no covalentes y modifican la conformacion es~ ‘tructural de la enzima, lo que repercute en el sitio activo y en su afinidad por el sustrato, Esta modulacin alostérica ‘es un mecanismo regulador que permite la activacién 0 Inactivacién de enzimas a través de efectores positivos, que aumentan la afinidad, y negativos, que disminuyen ia afinidad, respectivamente (16. 961. Al igual que el resto de las proteinas, las enzimas pueden desnaturalizarse si se someten a agentes desnaturalizantes. Esto ocasiona la pérdida de su estructura tridimensional y, en consecuencia, la disminucién o pérdida total de su funcién catalitica Ta. 961 forma inactiva = oD = *® @- [1] sustrato [2] sitio activo [91 sitio alostérico {4) activador alostérico [5] inhibidor alostérico forma activa Nomenclatura y clasificacién Originalmente, las enzimas se identificaban por el nombre del sustrato sobre el que actian, seguido del sufijo -asa. Asi, por ejemplo, las lipasas hidrolizan los lipidos y las proteasas hidrolizan los enlaces peptidicos en las proteinas. Si bien algunos de estos términos con- tindan en uso, en la actualidad se prefiere nombrar las enzimas segiin la reaccion que catalizan. De este modo, se agrupan en seis clases principales. © oxidorreductasas. Catalizan reacciones de oxidacién © reduccign del sustrato, es decir, de transterencia de electrones. Sus principales representantes son las ox- dasas y las deshidrogenasas. @ ‘Tansferasas. Intervienen en reacciones en las que se transfiere un grupo funcional de un sustrato a otro. Por ejemplo, las quinasas y las transaminases transfieren {grupos fosfato y amino, respectivamente. @ Hidrolasas. Catalizan reacciones de hidrélisis, en tas que la molécula de agua se divide y sus atomos pasan a formar parte de otra especie quimica. Entre ellas se ‘encuentran las peptidasas y las glucosidases. © Liasas. intervienen en reacciones en las que se rompen enlaces €-C, C5, C-Ny C-0 por medios diferentes de la hidrolsis 0 la oxidacion, Suelen dar lugar a la forma~ ion de enlaces dobles 0 moléculas ciclcas. Incluyen a las desominasas y descarboxilasas. © Isomerasas. Catalizan reacciones de isomerizacion, mediante las cuales una molécula se transforma en otra que posee los mismos atomos pero con distinta disposicion © Ligasas. Catalizan la unién de dos moléculas a parti de la formacién de enlaces covalentes. Esta reaccin involucra ta hidrétisis o ruptura del ATP.Especificidad las enzimas suelen ser muy especificas, tanto de! tipo de reaccién que catatizan como det sustrato involucrado en la reaccidn. No obstante, algunas enzimas pueden actuar sobre una gran variedad de sustratos. Existen dos modelos principales para explicar la formacion del complejo enzima-sustrato y, por lo tanto, su especificidad. EL modelo de la llave-cerradura fue desarrollado por Emil Fischer en 1894, El quimico aleman dedujo que la enzima y su sustrato poseen complementariedad geomé- triea, es decir, que sus estructuras encajan exactamente una en la otra, del mismo modo en que una llave encaja perfectamente en su cerradura. De esta manera, tal como una (lave solo funciona en su cerradura y no en otras, una enzima tendré una alta especificidad con su sustrato. EL modelo del encaje inducido fue desarrollado por Daniel Koshland en 1958, quien sugirié una modifica- ion al modelo de la llave-cerradura, pues sostenia que, como las enzimas son estructuras bastante flexibles, el sitio activo podria cambiar su conformacion estructural por la interaccién con el sustrato. Como resultado, la ca~ dena de aminodcides que compone el sitio activo seria moldeada en posiciones precisas para cada sustrato, lo que permitiria a ta enzima realizar la catalisis. Esto ex- plicaria la reaccién de una enzima con varios sustratos de conformaciones parecidas. Holoenzimas, coenzimas y cofactores Las holoenzimas son enzimas que, ademas de una parte proteica, requieren un componente no proteico para foncionar. El componente proteico se llama apoenzima y carece de actividad catalitica por si mismo. Al componen- teno proteico se lo denomina cofactor y, ya sea por union mediante enlaces covalentes o interacciones débiles, le aporta a la enzima los grupos y las funciones quimicas necesarias para cumplir su funci6n [FIG. 97) Los cofactores pueden ser iones metalicos, por ejemplo, Fe, Cur, K, Ban, Zn* 0 Mg". Estos elementos, conocidos como oligoelementos, deben ser ingeridos diariamente con la dieta en dosis muy bajas. (nic. 97) ge sustrato @ ,cofector ne hotoenzima apoenzima (apoanzima + cofactor) (porcisn prateica) También existe la posibilidad de que tos cofactores sean motéculas orgdnicas: si estan unidas ala enzima covalentemente, reciben el nombre de grupos prostéticos FIG. 9; y si solo presentan interacciones débiles, se denominan coenzimas. La unién apoenzima-coenzima no es especifica, ya que una misma coenzima puede unirse a distintas apoenzimas, y esta unin suele ser temporal a diferencia de los grupos prostéticos, que estan unidos cen forma permanente. Algunas de estas coenzimas, como la riboftavina, la tiamina y el acido folico, son vitaminas y deben incorporarse con la dieta porque no pueden ser sintetizadas en cantidad suficiente por el cuerpo humano (FIG, 99). Debido a que las coenzimas sufren una ‘modificacién quimica como consecuencia de la actividad enzimatica, se las puede considerar una clase especial de sustratos comunes a muchas enzimas diferentes. tr1a, 96} : Elgrupo hemo es un grupo prostético que forma parte de diversas proteinas, como Ia homoglobina. [FiG. 99} El principal derivado de la vitamina B6, abundante en cereales y huevos, es la coenzima A, tuo os fundamental en diversos procesos metabolices. Cue eeet —1..Las porfirias son un.grupa de enfermedades. ~-metabalicas, generalmente, hereditarias Hay _~siete tines distintos de porfirias:.cada.una se. debe a deficiencias.de.una de las sieta enzimas_. -que participan ena biosintesis del grupo.hemo.__ de la hemoglobina. Por qué-consideran que una. —--fleficioncia.en cualquiera de las siete enzimas._. la origen a esta enfecmedad? (CAPITULO 06} 5‘clave: La actividad enzimatica Las enzimas aumentan (a velocidad de una reaccién al reducir su energia de activacién. Esta velocidad depende de factores fisicoquimicos (temperatura, pH, salinidad) y de ta concentracion de sustrato. Veamos. Termodindmica enzimdtica Las enzimas reducen (a energia de activacién de una reaccién, es decir, la cantidad de energia necesaria para que esta comience 1FIG. 1001, No alteran el equilibrio qui- rmico de la reaccién, sino, Gnicamente, la velocidad ala que se alcanza dicho equiliorio, Por ende, en presencia de una cenzima, a reacci6n avanza en la misma direccion en la que Io haria sin esta, pero mas répido. Esto puede lograrse por @ Estabilizacion del estado de transicién. Significa que disminuye la energia del estado de transicién. La enzi- rma puede forzar un cambio conformacional del sustrato Unido, y asi reducir la cantidad de energia necesaria para ‘completar la transicion, También puede crear un ambiente Sptimo dentro del sitio activo (acidez, polaridad 0 distribucion de carga adecuada) que favorezca la formacién del estado de transicién sin afectar la forma del sustrato. © aporte de una ruta altemnativa. Ocurre, por ejemplo, cuando la enzima reacciona temporalmente con et sustrato para formar un complejo intermedio que no seria factible fen ausencia de la enzima. En ocasiones, los residuos del sitio activo pueden formar enlaces covalentes temporales con el sustrato durante el proceso de reaccién. © Reduccién de la variacién de entropia. Puede minimi- zarse la variacién de la entropia necesaria para aleanzar el estado de transicién si, en el sitio activo, los sustratos se orientan de manera tal que favorecen la ruptura y formacion de enlaces estado FIG. 100] de transici6n energia de fctivacon sin enaima ‘in enaima S con activacion Ly fenzima con snatina sustratos encrgta total Bberede durante jayeaceion productos: ‘avance de la reaccibn +92+ [QUIMICA) Cinética enzimatica La cinética enzimatica estudia la velocidad de tas reacciones quimicas que son catalizadas por fas enzimas. Permite explicar los detalles det mecanismo catalitico de cada enzima, su papel en el metabolismo, como es controlada su actividad en la célula y de qué manera puede ser inhibida 0 potenciada su actividad. A partir de os estudios cinéticos, se sabe que la velocidad de una reaccién catalizada por una enzima depende de la temperatura, el pH y fa concentracién salina. Cada enzima tiene una temperatura éptima en la cual la velo~ cidad de reaccion es maxima, que suele ser alrededor de 40 °C (con excepciones). Si la temperatura aumenta demasiado, la enzima se desnaturaliza y pierde su funcion catalitica (FIG. 101), A su vez, cada enzima presenta un rango de pH en el que os efectiva. Fuera de este, la enzima pierde su actividad catalitica. Dentro del rango, existe tun pH éptimo en el que la velocidad de la reaccin es maxima [FIG. 102}. Por ltimo, la concentracion salina del medio es clave para el funcionamiento de una enzima el aumento o la disminucién excesiva de sales causa una pérdida de actividad catalitica. (Fic. 1011 aumento de _f Biren excesva mevlided g| “leer molar B 3 desu Lj~_, 4} 4; —_» FIG. 102] velocidad de reacch Idesnatiuratiza + desnaturatizacién 1234567 8 9 01 pH pH SptimoModelo cinético de Michaelis-Menten Ademas de parametros fisicoquimicos como el pH, ta temperatura y la concentracion salina, (a velocidad de una reaccién enzimética varia con el agregado de sustra- to. intuitivamente, seria légico pensar que, alincrementar la concentracion det sustrato, aumenta la velocidad de reaccion, ya que se facilita su encuentro con la enzima. Esta situacién se cumple a bajas concentraciones de sustrato. Sin embargo, en muchas reacciones se observa que, una vez alcanzada determinada velocidad, la tasa de formacion del producto se mantiene constante, aunque se incremente la cantidad del sustrato [F1G. 103} velocidad (FIG. 102] velocidad maxima concentracian del sustrato £n 1909, los quimicos Leonor Michaelis y Maud Leonora Menten desarrollaron un modelo conocido como cinética de Michaelis-Menten fF1G, 108} que explica dicha observa «ion, Este modelo supone que las reacciones enzimaticas ‘curren en dos etapas: en la primera, el sustrato (S) se une reversiblemente a la enzima libre (E) y forma et complejo enzima-sustrato [ES]; en ta segunda etapa, ta encima cataliza la reaccién y libera el producto (P}: E+S 45 [es] —> E+P A bajas concentraciones de sustrato, la enzima permanece en un equilibrio constante entre la forma libre yl complejo [ES]. Al agregar sustrato, se produce mas [eS] y disminuye la cantidad de enzima libre. En consecuencia, aumenta la tasa de formacion de producto, es decir la velocidad de la reaccion. Sin embargo, llega un momento, @altas concentraciones de sustrato, en el que ya no queda enzima libre porque esta toda unida al sustrato en forma del complejo [ES]. En estas condiciones, la enzima esta saturada y (a velocidad atcanzada es la méxima velocidad posible (V,..). Aunque se agregue mas cantidad de sustrato, la tasa de formacién de producto se mantendra constante porque todos los sitios activos estén ocupados. La constante de michaelis-Menten (K,) se define como la concentracién de sustrato necesaria para que una enzima alcance {a mitad de su velocidad méxima, Cada enzima tiene un valor de K, caracteristico para condiciones definidas de pH y temperatura, asi como para un determinado sustrato. Este vator indica, de alguna manera, cuan afin es la union entre el sustrato y la enzima, Ahora bien, el modelo de Michaelis-Menten solo es vé- {ido cuando ta concentracién det sustrato es mayor que la concentracién de la enzima y para un estado estacio- nario, e5 decit, cuando la concentracién del complejo [ES] es constante. En esas condiciones, se puede escribir la ecuacién de Michaelis-Menten que permite conocer la velocidad de reaccién para una concentracién dada de sustrato sobre la base de Vj, ¥ Ky que son los parame ‘ros cinéticos de la enzima, Ss ves Una enzima que “degrada” plasticos En 2016, cientificos japoneses identificaron una nue- vva especie de bacteria llamada Ideonella sakatensis, ‘capaz de usar el tereftalato de polietileno (PET) como fuente de carbono y energia, Una de las enzimas res onsables de ollo es la PETasa, que descompone el PET en pequeitos compuestos que la bacteria puede absorber y motabolizar. Posteriormente, contificos ingleses y estadounidenses redisefiaron esta enzima 'y modificaron su actividad, con lo que lograron una ogradacion del plastico un 20 % mas répida. Py tm16. 108 . 5 ‘Leonor Michaelis ke £ y Mana Menten ef desarrollaron el modelo que describe la velocidad tle muchas reacciones enzimaticas do sustrato tinioo. Guia de estudio A. zor. qué.un.cambio.en la.concentracién salina... del medio en et que se encuentra una enzima, puede influir.en su actividad catalitica?.Catalasa, una enzima muy activa La catalasa es una enaima presente en casi todos los seres vives. Su funcin es deccomponer el peréxido de hidrégeno (agua oxigenada) que se produce durante el metabolismo celular En esta experiencia, analizaran su cinética utlizando como fuente enzimatica una papa y concentraciones variables de sustrato. Materiales #5 vasos de precipitados de 150 ml + marcador indeteble «© Stubos de ensayo de aproximadamente 20 mt ‘papa #5 embudos de vi veuchillo «© Agua oxigenada(H0,) 1 pipeta de 10 mt ‘agua destilada (H,0 6) + probeta de 100 mt 0 Procedimiento «a. corten ta papa en cinco trozos de igual tamaio y masa (aproximadamente 18) 'b Enumeren cinco vasos de precpitados y preparer los segin muestra la tabla. tc ezclen bien para homogeneizar el contenido de ada vaso y, con una pipeta, llenen cinco tubos de snsayo hasta el Horde, Rtdlentos delat 5, de modo {que coincidan con los v3s0s. @.introduzcan un trozo de papa en cada vaso. Luego, Cbranlas con un embudo en posicion invertida, tal como muestra ta imagen, Elvastago del embudo debe {quedar por debajo de la superficie dela solucion. @ Rapidamente y con mucho cuidado para que no Se wuelgue liquido ni entre aie, introduzcan los tubos de ensayo invertidos por el vastago del embudo. pueden ayudarse tapando con un dedo la boca del tubo hasta estar cerca del vistago. Esto servira para recoger el gas desprendido. f, vege de 20 minutos, marquen la cantidad de gas acumulado en cada tubo .Vacien los tubos y determinen el volumen de gas Fesprendid en cada caso. Para eso, utiticen una pipeta de 10 mly llenen los tubos de ensayo con agua hasta la marca realizada. gCual.es el sustrato deta. ‘enzima catalasa? ,Cual es el gas. que se. desprende durante ta reaccién?. 2 Fecrinan laecacion quimica para la descompasicion del pax de hidgens en presencia de catalase. 3 Gratiquen elvolumen de gas.desprendido en funcién.de.a.concentracién.de agua oxigenada utilizada.A continu Toonondan: zen qué pavte.de la curva de Michaelis-Menten se encuentran? aSe ha llegado.a la saturacion de taenzima? 4, como creen.que habia. variado el grafico si hubieran.calentado las soluciones. a 80.°C2 2Por- que! 5. zPor qué.creen que es importante la presencia de. ‘catalasa en las células de los seres vivos? Justifiquen su.respuesta.Lean el siguiente texto y resuelvan las actividades. acontinuacion... “Algunos peptidos cumplen funciones de sefialize ion on los organismos multicelulares y regulan numeroses procesos que mantienen un ambiente intemo estable, Por ejemplo, Ja presién sangu’- nea se ve afectada, entre otros factores, por un nonapéptido denominado vasopresina (también ‘conocido como hartnona anticiturstica), quo 3° sintetiza en e) hipotélamo, Frente a determina: dos factores, como alta concentracién sanguinea de sodio (hiperatremia), e! hipotalamo induce 1a secrecion de vasopresina, que estimula la reabsorcion de agua en los riones. La estructura dela vasopresina os notablemente similar a la de otro nonapéptido producido en el hipotélamo Tiamado oxifocina, molécula que estimula la secrecién de eoke por las gléndulas masarias durante la lactancia, entre otras funciones. Si bien sus funciones son bastante diferentes de las de le vasopresi: na, la oxitocina puetle provocar la reabsorcion de agua en los tubulos colactores de los rihones, Lasecuencia de aminoacidos ena oxitocina es is: _teina = tirosina = asparagina... -eistefna : prolina -leucina -glicina, vos residuas de 4, Jndiquen qué tina de aminodcido (Acido, basica.o. ~ neutro) es. carla uno. de los.que-forman.ta oxitocina. 'b, ,cual seria la carga neta de la oxitocinaa pl fis \ogico.(7),2 pk 4y.a pH 2? Justifiquen.su respuesta 2u1a secuencia. de aminoacidos.de lavasopresina... fe cisteina - asparagina~ fenlalanina.glutamina - tirosina -csteina - prolina -arginina-glicina.Atigua. ‘quela ostocina, también presentaun puentedisulfura— a. jen que sifieren las estructurasde laoxitocinay.la— dela vasopresina? » Indiquen qué tipa de aminoacido {acido, basice.o. _neutro).es cada una.de los que forman la.vasaptesina. Eada que-los pk.de la argininason2, 9-123, cul seria la carga neta.de_la.vasnpresina a. pH fisiolagieo. (73).apH4y.a pit 9? lustifiquen su tesnuesta. _ B.Busquen las estructuras.moleculares de la.oxito-.- ‘cna y.de ta wasopresina. Reconazcan los.extrems0s. terminal y N-terminal (zes pasibie identificarlas?, ‘as unianes peptidicasy.ol puente disulfuro. Ident ‘quer tos.aminoacidos.que forman dichas maléculas, “L95.elementos. estructurales deta vasapresina. “que le permiten unirse a sus.receptores hormonales... " son.el anillo hexapéptide.tigido. que se forma pot “puente disulfuco, la cadena lateral aromatica dela fenilalanina y la gran cadena lateral.con carga pasi va de la.arginina.... {@. Comparten las estructuras delavasopresinay.dala.. ~_oxitacina, y expliquen.nor.qué.cteen que sus furicio= nes antidiuréticas se superponen levernente.... 1b. Identifiquen el anillo bexapéntion en laestructura. de lavasapresinay.sespondar: zpor.quaaminaacidos. esta compuesto? ;Esta presente enaaxitocina?.—.-__3.en el interior.de las proteinas suelen encontrarse “residues de aminedcidos como la valia, la leucina y [a fenilalanina, mientras que los esiduos de.arginina.. lisinao dcide aspartica se encuentran, porlageneral, en a superficie de as prosainas. é [-indiquen si las. siguientes. afirmacionss_son jexdaderas(¥) a falsas (F).yjusttiquen surespuesta._ "Tata tesnaturalizacion den enzima pravoca la. 7 hidlisisdle os enlaces neptidicos data protefoa. “TT b.un aumento enlatemparatuca.cdel medio pu ~ deafectacla actividad hioldgica de una.prateina Te ktmodelodetaltavesceradurexplicalacing= 5 rea eneimatic b. zbande.espavarian.encanteat “TT dita catatsis enzimatica puede mosificarlare- ? —slutamico.atisinayalanina? vIavide entre seactivosy.productosobtenidos.en.. | “uma eaccifin... TTe-silaX, dena eorine.es.de.3 mi.entances la TV, esa reacsion enzimatica se-consigue cua ia concentracién de sustratoes de6 mi _f- Las vitaminas son importantes. paral sei “pumano pacaue pasticipan come.coanzimas - — araare ca onctinnes metabélicas catalizadas — ! —D.SeGalan.Jas uojonos. peptidicas y.las extremos. ~ pocenzimas. seats terminal yN-terminal [Tg tos sustratos nuedenunirsealsitioactivode. | eina al sitio alestrico,segin areaccién | —€. zCuiles.de sus.aminoacides asperarian aue 2st ~vievan en la supedtcie.de este péptida.uoa ver que “adquiiera suconfosmacion nativa?. a. busquen laestructura de-cada aminoacido yesct ban laestructura del decapéptida... yenten puede aplicarse... ‘2. Expliquen por qué lalisina tiene.un punto isoetiéc-.. tricomas elevado (9,74) que la glicina (5,97), y porque. -| punto isoeléetrica del dcida glutamica (3,22) es.mas 5, Apartir de los datos dea siguiente tabla, escriban las estructuras.de.los zuitteriones de los dipéntidos. -estimen el valor de su punto isoeléctrico.. Lisina (ys) 2292107 licina (Gis) 2a 8B ; tirosina (0) 22 9 ~Feidogutamico(Gu) 18 105 glicina fcido glutamico-G. nesuielvan las siguientes consignas.a partir de los. ‘datos dela tabla. BP ssoscoo re b, Segin. su funcidn, en qué grupo.se.clasifica.. sta enzima’ A partir de los siguientes datos.obtenidos para alanina (Ala). 236 9,69. una reaccién catalizada por unaenzima, calculen gra- protina (Pro) 199 106: : Ee __ficamente los valores.de K,, VV ._-de dicha.enzima,.. nina a Tenirina Phe) 4899 ivan (Gh) 207” 98 = eae ql i - Acido aspartico (Asp) 188365 96 A. Busquen las estaucturas moleculares necesarias, ‘y dibujen ta estructura del tetrapeptide Ala-Glo-Arg-. —Proa ph \b, Sefalen.las_uniones. paptidicas.y. los extremas, _C-terminaly N-terminal. ‘ _-&. Sefalen los grupos ianizables del tetrapéptido.e | ~ 10, una disacaridasa puede catalizar la reacci hidrdlisis de la sacarosa.o la maltosa. Segin los. _sultadas expresados en a tabla, esuelvan las acti ~-dades.a continuacisn, —indiquen sus respectivos.pk. . Estimen su punta jsoeléctrico. “e, Cualeslacarga.neta deltetmpéptido apts 132. Ee o f. Repitan.el ejercicia can el hexapéptida Ala-Asp:... --Bln-Phe-Prn-Arg. zl 7, zQuastipa de interacciones na.covalentes esperan, que se produzcan entre Las cadenas laterales.de los. _siguientes pares de aminodcidos en tas proteinas pla- galas a pl fisiolégicoz. ® 15 75 20 100) 20 700) 240 -@. Escciban las reacciones de hidrDlisis de a sacar say la.maltesa, catalizadas poriadisacaridasa.__ b. Representen gréficamente lacinéticade.cada.una. | __de-estas.ceacciones___ _-€. Fstimen los valores de V,,¥ Ky entcada caso... 4. partir. de tos_cilculas. anteriores, respondan: ~gpor. cual de Los das sustratas tiene mAs afinidad La fenzima? justifiquen su respuesta. 111. investiguen y grafiquen.come varia Ja velocidad. -de.una reaccién catalizada frente acambiosen la salinidad de su entorno, Relaciénenlo con tos cambios... ena estructura nativa de la enzimacopiuio] Biomoléeculas: 07 los lipidos Los tipidos son un grupo heterogéneo de moléculas orgnicas que se agrupan conforme a sus propiedades,y no por la De. sincia de determinados grupos funcionales. Todos tos lipides 2h moléculas no polares,insolubles en agua y-solubles en sol vlontes organicas poco polares. Usualmente, se divigen en dos grupos: saponificables y no saponificables, segin conkengen Te ono asteres de acidos grasos, amidas 0 acetates. En los seres ere vivos, cumplen maltiples funciones. > gpor qué creen que es importante incorporarlipidos aa diets? 2aué consecuencias podria tener para una persona hacer una dieta con un contenido de grasas muy Fo1 ebajo de lo recomendado? z¥ muy por encima? Fagan una lista de tos alimentos que consumen en un ia pico: ;cudles de ellos creen que tienen un contenido {ipidico mayor? zCuales tienen un contenido ipdico bajo? +98 + {QUIMICA]‘Caracteristicas de los lipidos Los lipides son un grupo muy heterogéneo de moléculas organicas no polares. Se clasifican en sa~ ponificables y no saponificables y, en los seres vivos, cumplen diversas funciones: estructuraies, regula~ torias, de reserva energética, entre otras. Vamos... Propiedades y clasificacion Los lipides son un grupo de motéculas muy diverso. Su estructura puede ser simple o compleja, y pueden tener cadenas alifaticas saturadas 0 insaturadas, cicloalcanos © anillos aromaticos. Incluso, algunos fipidos pueden presentar azufre,nitrOgeno o fésforo en su composicion, ‘Aunque son quimicamente heterogéneos, todos los lipidos comparten una caracteristica comin: la totalidad 0 al menos, una parte muy significativa de la molécula es de rraturateza hidrocarbonade y, por ende, no polar. Debido a ello, son insolubles en agua pero solubles en sotventes ro polares, como el hexano, el éter 0 et cloroformo. En algunos lipids, una parte de su estructura es po~ lar e, incluso, tiene carga neta, como en el caso de los {osfotipidos y su grupo fosfato. Esta region es hidrafila y aporta un caracter anfipatico a ta molécula. A diferencia de las proteinas y los polisacaridos, la mayoria de los lipidos no estan compuestos por mond meros repetidos y comunes a todos. No obstante, los acidos grasos son las unidades caracteristicas que, con mayor frecuencia, constituyen a fos lipides. Raramente, se encuentran en la naturaleza como tales, sino que en general se hallan formando parte de algin lipido. Dadas sus diversas caracteristicas quimicas, la clasificacion de los lipidos no es sencilla, Sin embargo, se los puede dividir en dos grandes grupos segiin si tienen stores susceptibles de ser hidrolizados 0 no: los saponificables y los no saponificables. © Lipidos saponificables. Contienen dcidos grasos unidos 2 algin otro componente, generalmente, mediante un enlace tipo éster, que es susceptible de hidrolizarse, Asu vez, los ipidos saponificables se dividen en simples y comple jos. Los simples contienen carbono, hidrégeno y axigeno eincluyen a las ceras y a los mono, di y triaclglicéridos. Los complejos, aclemas de carbono, hidrogeno y oxigeno, contienen otros elementos (nitrogeno, fosforo 0 azufre) 0 biomoléculas, como glicidos. Incluyen a los fosfolipidos, {os fosfoglicéridos y los glucolipidas, entre otros a_—eeeees>) triaciglicérido © Lipidos no saponificables. No contienen acidos grasos y,por lo tanto, no poseen enlaces éster susceptibles de hidrolizarse. Incluyen a los isoprenoides, los terpenoides, los esteroides y las prostaglandinas. Sega: vitamina A (isoprenoide) colesterol (esteroide) En los seres vives, los lipidos desempefian mil ples funciones, Por un lado, constituyen una excelente reserva de energia a largo plazo. En general, esta funcidn [a cumplen tos acilglicéridos. Ademas, algunos tipidos tienen una funcién estructural, Por ejemplo, los fosfoacilglicéridos, los esfingolipidas y el colesterol son Componentes esenciales de las membranas celulares. Ott0s lipidos, como las ceras, desempefian funciones de proteccién y revestimiento de superficies (716. 1051, © proporcionan un aislamiento térmico, como en el caso de los triacilgticéridos. Por altimo, algunas vitaminas, hhormonas y coenzimas de naturaleza tipidica son importantes para la regulacién metabética, la biocatalisis y el transporte de sustancias. (FIG. 105] Las hojas poseen una capa cerosa (euticula) que las impermeabiliza y las protege de la desocaciéa y del ingreso de patégenos oa AL Muchas grasas,formadas principalmente.. por tiacilglicéridos, adquieren olory sabor. sdesagradables (enranciamienta) debido.ata. is hacteriana de los enlaces éster ya la. -oxidacién de los enlaces dobtes de tos acids. —grasos insaturados.;Por.qué el envasadio al vacio.Los acidos grasos os dcidos grasos son un tipo de dcido carboxitico con cadenas carbonadas lineales que, en general, tienen un ndmero par de atomos de carbone. Se pueden clasificar segin el grado de saturacién o fas nnecesidades nutricionates. Veamos. Estructura y representacion Los acidos grasos son Acidos carboxilicos que se caracterizan por poseer una larga cadena hidrocarbonade lineal. En los seres vivos, estas cadenas tienen siempre un ndmero par de carbonos debido a como se realiza el proceso de sintesis. La mayoria de los dcidos grasos naturales tiene un nlimero de carbonos que oscila entre 4 y 36, y son ‘especialmente abundantes los de 16 y 18. La cadena carbonada o “cola” es no polar y, por lo tanto, hidréfoba,, mientras que el grupo carboxilo o “cabeza” es polar e hidrofilico. En consecuencia, los acidos grasos presentan propiedades anfipaticas. La geometria tetraédrica de los orbitales del carbono determina que las cadenas hidrocarbonadas de los ci dos grasos adopten una disposicion caracteristica en zigzag. En esta representacién, cada vértice de la cadena corresponde a un grupo CH, el extremo, a un grupo CH. ° pe Agee pees ECS stupo carboxilo, cabeza polar hidrofilica cadena hidrocarbonada ola no polar hidrotoba Nomenclatura Los acidos grasos, dado que son acidos carboxiticas, siguen las reglas de nomenclatura 1uPac ya establecidas para este grupo. Sin embargo, en general, se suelen de rnominar con sus nombres comunes (FIG, 106), seguidos de dos némeros que hacen referencia a su estructura, EL primer nimero indica la cantidad de carbonos de su cadena lineal, mientras que el segundo nimero indica la cantidad de enlaces dobles que posee. Si el acido graso posee al menos un enlace doble, se escribe la letra griega delta mayiscula (A) luego det nombre y se sefialan, con superindices, las posiciones de las insaturaciones, para lo cual se considera al carbono carborilico como Cl (490+ (auIMICAL Por ejemplo, el acido cis, cis-9,12-octadecadienoico, 0 mas conocido como Acido linoleico (18:2 4°"), tiene 18 carbonos y dos dobles enlaces, uno en la posicién C9 y ‘otro en la posicién C12, Esta nomenclatura asume que fa configuracién de los enlaces dobles es cis; en caso contrario, debe incluirse el prefijo trans-. Por diltimo, también es habitual referirse a los &cidos grasos como omega-3 (w-3) u omega-6 (W-6), siguiendo un sistema de nomenciatura antiguo. Este sistema expresa que la altima insaturacién se encuentra a tres o seis carbonos de distancia del iltimo carbono de la ca dena (CH), respectivamente. Asi, el Acido linoleico (18:2 8) pertenece a la serie w-6, ttc. 1081 El nombro comtin “cid linoleico” proviene del griago linon, que designa a las semuillas de la linaza, Dg ollas ge obtienen harina y aceite de lino. En la siguiente tabla se muestran los nombres comunes de algunos acidos grasos presentes en los seres vivos, Sus estructuras quimicas y su representacién abreviada Te palmitic CA{CHERECHICHD,COON 1622") ‘ofa, cHCH(C) COOH fc. mitstco 4c palmitico ac. oleico 78218" (3)Clasificacién Los acidos grasos se pueden clasificar segin su grado de saturacién y las necesidades nutricionales, © Grado de saturacién. Este es un criterio quimico que se establece segtin la ausencia o presencia de insatu raciones en la cadena carbonada. Asi, los acidos grasos que no poseen enlaces dobles en su cadena lineal se denominan saturados, y aquellos que presentan enla- es dobles se denominan insaturados, Dentro de estos iltimes, os acidos grasos que tienen mas de una insatu- raci6n reciben el nombre de poliinsaturados. © Necesidades nutricionales. Este es un criterio biolégi- co por el cual los &cidos grasos se consideran nutrientes necesarios para un ser vivo. Los acidos grasos se deno- mminan esenciales si el organismo no tiene la capacidad de biosintetizarlos y debe incorporarios con la dieta. En {caso contrario, los dcidos grasos se conocen como no esenciales. Para el ser humano, los écidos grasos esencia- ies son el e-linolénico y el linoleico F46. 1071, a partir de los cuales puede sintetizar el resto de los acidos grasos, (FIG. 107) ‘Los dcidos grasos esenciales son ppoliinsaturados y se encuentran ‘en Jos fnutos seas, las somilas, ol pescado y el aceite de oliva. Saturacién y propiedades fisicas EL punto de fusién de los dcidos grasos aumenta gra- ‘dualmente con (a longitud de su cadena carbonada, tal como ocurre con los compuestos organicos en general, debido a que se establecen mas interacciones de Van der Waals entre las moléculas. Sin embargo, os cides cis-insaturados y_poliinsaturados presentan puntos de fusion mucho menores que sus analogos saturados ‘otrans-monoinsaturados. eee forse a co a ac mirstica 0 5h e paliitco 16 3 ac. extearico 180 ® ac oleico es 0? 5 ie tnoleico 162.8 3 Ac tinolénica 163 a= a Esta diferencia se puede explicar en términos de la éistribucion espacial que adquieren estas motéculas. én los Acids grasos saturados, los sustituyentesrotan tibre~ mente alrededor de los enlaces simples y, por lo tanto, {a cadena carbonada tiene una gran flexbilidad. La conformacion mas estable es aquella en la que esta cadena se encuentra to mas extendida posible. Asi, se minimizan las interacciones repulsivas entre grupos vecines. Por otra parte, en los &cidos grasos insaturados, la to- tacion esta restringida alrededor de los enlaces dobles, Cy, entonces, la cadena carbonada no puede adoptar evalquier conformacién libremente. En los acidos grasos con dobles enlaces trans (muy escasos en la naturaleza), este efecto es minimo, de modo que sus conformaciones espaciales son muy similares a las de los acidos saturados. Sin embargo, en los acidos cis-monoinsaturados (los mas abundantes en la naturaleza) y en los poliin~ saturados, el efecto es muy notorio, por lo que adoptan conformaciones espaciales no tineates. Gracias a la conformacion extendida que adoptan los acidos grasos saturados y los trans, sus moléculas pueden empaquetarse estrechamente y establecer interacciones de Van der Waals a lo largo de sus cadenas hidrocarbonadas. Esto no ocurre en los acidos grasos cis-insaturados, motivo por el que existe una apreciable diferencia en sus puntos de fusion. r aS Acido araquidénico (poliinsaturado) an fo he ido elaidico (trans-monoinsaturado) Anneke Acido palmitico (saturado) Acido palmitoleico (ds-manoinsaturado) Circus En Las membranas celulares de los animales. __-poiquilotermos, cuya temperatura corporal varia. _segiin la temperatura ambiente, abundan los. _-nditidos grasos.insaturados. En las.membranas. _de los homeotermos, que regulan y mantienen _ sul temperatura corporal constante, hay mayor... _proporcién de acidos. grasos saturados. :A.qué.. ‘creen que.se dehe esta diferencia? ___ [capitULo 07] +:Las grasas y los aceites Los acilglicéridos son ésteres del glicerol, et cual puede reaccionar con uno, dos o tres dcidas grasos y dar mono-, di- 0 triacilglicéridos, en cada caso, Estos ditimos componen principalmente a las grasas y los aceites. Veamos. Acilglicéridos Al igual que cualquier acido carboxilico, los acidos grasos son capaces de reaccionar con alcoholes para dar lugar a ésteres por medio de una reaccion de condensa- ign llamada esterificacién. q o R-G-OH + R-OH—>R-E-OR + HO Acide carbonitico alcohol ester Cuando la molécula de alcohol es el glicerol y tos écidos carboxilicos son acidos grasos, los productos que resultan de la esterificacién se llaman acillicéridos. Dado que el glicerol es un polial y posee tres grupos hidrovilos, es capaz de reaccionar con uno, dos o tres acidos grasos y dar como resultado un monoacilgtcérido (MAG), un diacigl cérido (DAG) 0 un triacitglicérido (TAS), respectivamente. neo I, nononsghids dado uelteide Las cadenas o restos de los dcidos grasos que reaccio- rnan con el glicerol pueden ser saturadas o insaturadas y, en el caso de los di-y triacilglicéridos, no necesariamente deben ser iguales entre si. Los acilglicéridos son simples cuando las cadenas R son iguales entre si, y mixtos cuando al menos una de las cadenas R es diferente. Puesto que la reaccién de esterificacién es reversible en determinadas condiciones, los acilglicéridos pueden sufrir hidrélisis al reaccionar con et agua y producir nuevamente el gliceral y os acidos grasos libres (FIG. 108} (FIG. 408) Durante la digestion, los triacilglicéridos de los alimentos se hidrotizan en glicerol y acidos grasos Libres por aceion de la enzima lipasa. + 102+ |QuiMicay Composicién de grasas y aceites Las grasas y los aceites que se obtienen de fuentes animales y vegetales estan constituidos, principalmente, por mezclas de triacilglicéridos, en su mayoria mixtos. Las grasas tienen triacilglicéridos formados por un atto porcentaje de acidos grasos saturados; por lo tanto, a temperatura ambiente son generalmente sélidas, pues ‘sus puntos de fusién son altos. En el caso de los aceites, predominan los restos de Acidos grasos insaturados, motivo por et cual poseen puntos de fusion mas bajosy son liquidos a temperatura ambiente, ‘GRASAO ACEITE manteca 2105S re ee giasol 7s 29 maiz 04 34S Ademas de acitglicéridos, las grasas y los aceites naturales contienen pequefias cantidades de acidos grasos libres y una fraccién, llamada insaponificable, conforma da por hidrocarburos, alcoholes grasos y esteroles, entre otros componentes. Conel paso del tiempo, las grasasy los aceites adquieren aroma y sabor desagradables. Esto se debe fundamentalmente a dos procesos: la rancidez hidrolitica y la oxidative, © Rancidez hidrolitica, Se refiere ala hidrélisis bacteriana de los enlaces éster de los acilglicéridos. Por ejemplo, sila pasteurizacion de la manteca ha sido defectuosa, sobre- viven microorganismos que contienen enzimas acilasas, capaces de hidrolizar los triacitglicéridos y liberar acidos _grasos (entre ellos, el butiico, de sabor desagradable). © Rancidez oxidativa. Se refiere a la oxidacion de (os dobles enlaces presentes en las cadenas de acidos grascs insaturados por contacto con elaire, Conducealaliberacion de aldehidos y acidos orgénicos volatiles responsables de que la grasa 0 el aceite adquieran aroma y sabor desagradables. Este fendmeno se acelera por accién de la luz, del aire, de fa humedad y del calor FIG. 100) 1c. 109], Frente al calentamiento excesivo, los acilglicéridos se descomponen y el glicerol se oxida. Asi, se convierte en propenal 0 acroloina, de olor muy desagradable.Reacciones de hidrogenacién Losacidos grasos insaturados pueden suftir reacciones de hidrogenacin catalitica, un tipo de adicién clasica 2 (0s dobles enlaces. catalizador Cty COOH+ Hy) SG C-—(0H4), COOH Aa Acido graso insaturado ‘cdo graso saturado Si se hidrogenan todos los enlaces dobles de una muestra de aceite, el resultado son cadenas carbonadas totalmente saturadas, lo que produce un sélido duro y quebradizo. Si ta hidrogenacién es parcial, se genera Un producto similar a una grasa llamado aceite vegetal hidrogenado, que contiene una proporcién de acidos ‘rasos trans, ademas de dcidos grasos saturados, Esto se debea que, durante la reaccién de hidrogenacion, se for~ maun intermediario en el cual se ha debilitado el enlace doble originaly comienzan a formarse los nuevos enlaces entrecarbonose hidrégenos. En este punto,es posible que elenlace rote y gire un carbono respecto del otro que for- ‘maba el enlace doble. En consecuencia, en este momento Puede ocurrir que este enlace, originalmente cis, quede en configuracin trans, ya que la reaccién es reversible. Acide graso cis. ——_‘intermediario Acido graso cd ‘de reaccian saturado Kael ae) He at me Senay mE repos, Reni | Fimo cotalizador 1 Ef igual isomerizacion Pe del doble enlace" j, BE ‘cdo graso trans Grasas trans Los Acidos grasos que tienen dobles enlaces en una configuraci6n trans son muy escasos en la naturaleza. Sin embargo, se producen y se utilizan a nivel industrial en ran escala, Son conacidos como grasas trans y se gene- san por hidrogenacién parcial de aceites vegetales que contienen un alto porcemtaje de dcidos grasos insatura- os, De esta manera, se obtienen grasas semisdlidas que se emplean en distintos alimentos procesados [FIG. 110) fstas grasas aumentan el tiempo de conservacién de los productos y proporcionan mayor estabilidad al freirlos. Sin embargo, son nocivos para la salud: incrementan el riesgo de enfermedades cardiovasculares, de muerte sitbita y de diabetes. Esto se debe a que elevan el colesteral “malo” 0 LoL en sangre y disminuyen el colesterol “bueno” o HL. La Organizaci6n Mundial de ia Salud (oms) recomienda no consumir més de 2,2 gramos de grasas trans por dia y ha propuesto una estrategia global orientada a eli- ‘minar las grasas trans de la alimentacién. Por ejemplo, recomienda reemplazar las grasas trans de alimentos procesados por fuentes de grasas mas saludables, con- cientizar a la poblacion y a los industriales con respecto al impacto negativo de las grasas trans sobre la salud y Fegular el contenido de grasas trans presente en los alimentos, 0 bien prohibirias, entre otras medidas. FIG. 110) Los panificados industriaies, los snacks, las margarinas y muchos otros alimentos procesados conttienen grasas trans. Santen Oleoge!, una alternativa mas saludable La sustitucion de grasas trans y saturadas en diferentes alimentos suele altorar eu toxtura y sabor. Esto isparé miltiples investigaciones a nivel mundial con 1 objetivo de aportar una soluciéa, En el Centro de Agroalimentos del Instituto Nacional de Tecnologia Tndustrial (arm, Argentina) desarrollaron una meto- dologia para obtener oleogel a partir de etil celutosa, un polimero derivado de la madera y del algodén, El oleogel se puede utilizar para reemplazar las grasas trans y saturadas y hasta cl momento ha dado muy buenos resultados en los alimentos. Recaneen el cédigo OR para conocer mas Sobre el trabajo del nm con los oleogeles. 1. A difereicia de la mayoria de tos accites, el aceite de palma y el aceite de.caco san sélidos. -a.temperatura ambiente. :Qué pueden inferir. acercade sucomposician?. 2. ALigual que las grasas trans, algunas grasas___ -Saturadas también son perjudiciales parla... salud. Investiguen por qué, qué efectos.causan._ -y.en qué alimentos.se encuentran. Luego, ---tedacten un texto aLrespecto__Los Lipidos saponificables Los fipidos saponificabies son los que contienen Aicidos grasos unidos a otros componentes. Sufren hi- drélisis en medio basico {con pH alto) para dar lugar a jabones, es decir, sales alcatinas de dcidos grasos, ‘mediante (a reaccion de saponificacién, Veamos.. Saponificacion Al tratar un acilglicérido con una solucién alcalina fuerte, por ejemplo, una solucién de hidréxido de potasio (KOH) 0 de sodio (NaOH), el acilglicérido se hidrotiza y da como productos el giicerol y las sates alcalinas de ‘sus dcidos grasos, que reciben el nombre de jabones. Esta reaccién se llama saponificacién (del latin sepos, que significa ‘jab6n’) y puede utilizarse para determinar el peso molecular promedio de los acidos grasos que componen un aceite o una grasa. sales sédicas de ac. rasos triacilglicérido slicerol EL indice de saponificacion (Is) se define como la can- lidad de hidréxido de potasio (en mitigramos) necesaria para saponificar completamente 1 gramo de grasa o aceite. Is= mg KOH, EgFasa o aceite Una muestra que contiene Acidos grasos de cadena corta o de bajo peso molecular consume mas KOH en su saponificaci6n que una muestra con acidos grasos de cadena larga. Esto se debe a que, en 1 gramo de la pri mera muestra, hay un mayor némero de moléculas con respecto a 7 gramo de la segunda muestra. Por lo tanto, el 1S de la primera es mayor. En otras palabras, el IS de tuna grasa o un aceite es inversamente proporcional a su peso molecular promedio. Si se considera que la mayoria de los acidos grasos forma triacilglicéridos, al dividir el IS por 3, se obtiene et peso molecular promedio de los cidos grasos que componen la grasa o el aceite. 104+ {QUIMICA] Lipidos simples y complejos La saponificacion no es exclusiva de los acitglicéridos. Puede ocurrir con todos los Uipides saponificables, es decir, aquellos que contienen dcidos grasos unidos @ otro componente mediante un enlace tipo éster, amida 0 acetal y que, por Io tanto, son susceptibles de hidrélisis en medio basico. Los lipides saponificables se dividen en dos grandes grupos segiin los elementos que poseen. jos saponificables simples. Contienen solo carbo~ 1, hidrégeno y oxigeno, e incluyen a los acilglicéridos y a las ceras. Las ceras son ésteres de acidos grasos que tienen alcoholes de cadena larga (entre 16 a 30 carbons), son insolubles en agua y, en general, sOlidas. Esto les permite ccurnplir funciones de revestimiento y protecci6n. © Lipidos saponificables complejos. Ademas de carbono, hidrégeno y oxigeno, contienen otros elementos, como nitrogeno, fosforo y azufte u otras biomoléculas, como los gliicidos. A este grupo pertenecen los fosfolipi= dos y los glucolipidos (Fic. 1411, Los fosfolipides son tos principales constituyentes de las membranas celulares. Estn formados por una molé~ cula de alcohol a la que se unen dos acidos grasos (uno saturado y otro insaturado) y un grupo fosfato. A su vez, este se une mediante un enlace fosfodiéster a otras mo- Iéculas que suelen contener nitrogeno. Si el alcohol es licerol, los fosfolipidos reciben el nombre de fosfoglicé- ridos y los enlaces son tipo éster. En cambio, siel alcohol fs una esfingosina —un aminoalcohol de cadena larga (8c, se denominan fosfoesfingotipidos y los enlaces son tipo amida. Los glucolipides estan compuestos por una esfingosina unida a un acido graso mediante un enlace amida y aun glicido de cadena corta a través de un enlace de tipo acetalico. Forman parte de las membranas celulares de todas las células, especialmente, de las neuronas. rig. 1111 fosfolipides __esfingolipidos icc —— cadena’ cadena Vacldo grass carbonada carbonada SW acido glass & acide graso B 4monosacérido ig inition | PO Slcahal fosfoglicérido _fosfoesfingolipido _—_glucolipidoJabones y detergentes los jabones son sales aicatinas de dcidos grasos. Su fabricacion mediante saponificacion se puede evar a ‘abo usando distintas materias primas, como sebos, srasas o aceites. Finalizada la reaccion, se obtiene una solucién que contiene una mezcla de glicerol, iones alcalinos y sates de los acidos grasos. Por medio det agregado de cloruro de sodio (NaCl) 0 de potasio (Kc), aumenta la fuerza jdnica del medio y precipitan las sales puras de los dcidos grasos. Este proceso se conoce como precipitacién salina, Frecuentemente, al jabén obtenido se le agregan aromatizantes y colorantes; luego, se corta enporciones que se dejan secar. Pese a su relativa facilidad de preparacién y su uso an- tiquisimo (Ftc. 1121 los jabones presentan una importante limitacién: pieeden su accion limpiadora en medios acidos 0 cuando el agua contiene una alta concentracién de ‘ones calcio o magnesio {agua dura). Frente a estos incon venientes, surgieron los primeros detergentes sintéticos en el siglo 2, La mayoria de los detergentes actuales son sales sOdicas de suifonatos de alquilbenceno lineales (US) y de cadena ramificada (ABS). Estos detergentes no precipitan en presencia de sales de calcio ni de magnesio ysiempre mantienen su capacidad limpiadora, Ira. 112) "Hace miles de anos, y sn saberlo, los seres humanos mezclaban ‘grasa animal con Conizas (alcalinas) para reparar janes. Los jabones y los detergentes poseen un extremo polar (0 cabeza") que es afin al agua y una larga “cola” no polar, correspondiente a la cadena hidrocarbonada, que es hidréfoba. Este tipo de moléculas anfipaticas que poseen una dnica cola tienen forma cénica, ya que la cabeza po- lare hidratada es mas ancha que la cadena carbonada, Cuando (os jabones o los detergentes se agregan al agua, se forman estructuras esféricas 0 elipsoidales llamadas micelas, cuyo didmetro suele ser menor que 20nandmetros. En estas, las cabezas hidr6filas se ubican en la superficie de la estructura y las colas hidrofébicas, hacia et interior, de manera tat que minimizan el contacto com el agua [FIG. 113), Las disoluciones acuosas de molé- Culas anfipaticas forman micelas recién cuando su con- Centracién alcanza un valor denominado concentracién micelar critica, el cual depende de la temperatura, de las caracteristicas de la soluci6n y del tipo de motécula, {a accion desengrasante de jabones y detergentes se explica por su capacidad para formar micelas, Las Colas interactian con (os lipides de modo tal que la micela se forma a su alrededor y, en su interior, quedan “atrapadas" microgotas de grasa 0 aceite presentes, por ejemplo, en ta vajitla o en la ropa. Al realizar un enjua- gue, et agua arrastra las micolas, que se llevan consigo la suciedad, En cambio, tos fosfolipidos y los glucolipidos presentan dos colas hidrafobas. Por ello, esas moléculas tienen una forma mas cilindrica y io pueden formar micelas, sino que forman largas estructuras de grosor bimolecu. lar las bicapas (Frc. 141, Estas son la base estructural de {as membranas bioldgicas e incluyen proteinas asociadas Las bicapas lipidicas tienden a cerrarse sobre si mismas con el fin de que no existan zonas con cadenas hidrocarbonadas expuestas, ya que desestabilizarian la estructura, Esto da lugar a la formacién de liposomas: vesiculas que incluyen agua en su interior y pueden te- net de 25 a 500 nanémetros de didmetro (FIG. 1161. (rc. 113) i} ——cola no polar cabeza polar ii cota ne polar fia. 115) cola no polar cavidad acuosa cabeza polar ieee A1..Los jabones pierden su capacidad limpiadora er ~--tmedios muy Acidos. 2Cémo explicarian este hecho? -2Qué ocurre con la cabeza polara pH dcido? [CAPITULO 07] - 105Ce Los Lipidos no saponificables Los lipidos no saponificables no contienen dcidos grases ni experimentan reacciones de saponifica- cién. Este grupo incluye compuestos con estructuras, diversas como (os terpenoides, (os icosanoides y fos esteroides. Veamos.. Terpenoides Los lipidos del grupo de los terpenoides son potimeros del isopreno (2-metil-1,3-butadieno), un hidrocarburo conformado por cinco tomas de carbone. Cy isopreno CH, ge He" Debido a su naturaleza hidrocarbonada, los terpenoi des son compuestos hidréfobos e Insolubles en agua, Abundan especialmente en el reino vegetal y actiian como pigmentos gracias a que sus dobles enlaces conju- gados tienen la propiedad de absorber luz de diferentes longitudes de onda, Los terpenoides se clasifican segiin el niimero de unidades de isopreno que contienen. © Monoterpenos. Constan de dos unidades de isopreno (10¢). Existen como moléculas de cadena abierta y también con forma ciclica, Por lo general, se encuentran como componentes de esencias volatiles de las flores y de aceites esenciales de hierbas y especias (FIG. 116), (wie. 116) El limoneno os ‘un monoterpeno que se extrae del aceite de la cascara de los ittions y que eda su aroma caracteristico. © Sesquiterpenos. Amplio grupo de terpenoides de 15 tomos de carbono que presenta mas de 200 estructuras ciclicas diferentes. Muchos sesquiterpenos estin presentes en los aceites esenciales y otros actiian como fitoalexinas: compuestos antimicrobianos e inhibidores de herbivoros producidos por las plantas. © Diterpenos. Terpenos de 20 carbonos. Se encuentran en plantas supetiores, hongos, insectos y organismos marinos. Este grupo incluye el fitol, componente hidrétobo de la clorofila,y el taxol, un diterpeno ciclico con propiedades antitumorales presente en la madera del arbol de tejo. © Triterpenos, Moléculas de 30 carbonos relacionadas con los esteroides, las hormonas y las sapogeninas. Incluye también los fitoesterotes, algunas fitoalexinas, varias toxinas y componentes de las ceras vegetales. © Tetraterpenos. Terpenos de 40 carbonos que incluyen a los pigmentos carotenoides: xantofilas (con oxigeno) y carotenos (sin oxigeno). Los carotenos son precursores de la vitamina A. Icosanoides Los icosanoides o eicosanoids son un conjunto de mo- lculas de caracter lipidico que se originan por oxidacion del dcido aroquidénico, un acido graso poliinsaturado de 20 carbonos. Dentro de los icosanoides se encuentran las prostaglandinas, los tromboxanos y los leucotrienos. © Prostaglandinas. Sus estructuras contienen un ci- clopentano. Intervienen en la respuesta inflamatoria y regulan la temperatura corporal y la presion arterial, Au- mentan la secrecion de mucus gastrico y disminuyen la de Acido gastrico. También provocan la contraccién de la musculatura lisa. Por ejemplo, la prostaglandina F2a es utilizada en medicina como inductora det parto. ® Tromboxanos. Son motéculas que contienen un oxa- no, es decir, un ciclo de seis étomos en los que uno de ellos es un oxigeno. Se identificaron por primera vez en los trombocitos (plaquetas) (FIG. 1171 ® Leucotrienos. Son moléculas tineales que operan como patentes constrictores de la musculatura lisa y aumentan la permeabilidad vascular en los procesos de inflamacion ronica, Algunos participan en procesos de alergia y asma Fueron identificados por primera ver en los leucocitos. ric. 117) El womboxano A2 actiia como agregante plaquetanio y participa en los procesos dle coagulacion favoreciendo ol cierre de Jas heridas.Esteroides Los esteroides son un grupo de lipidos relacionados estructuralmente con el hidrocarburo denominado ci- clopentanoperhidrofenantrena o esterano (FIG. 118) iG. 118) Hlesterano est formado por tres ciclos de seis carbonos y un ciclo de cinco carbonos fusionados Los distintos esteroides se diferencian por el grado e saturacién del esterano, por la existencia de cadenas laterales diversas y por la presencia de sustituyentes. Los grupos funcionales mas comunes son el hidroxilo, ica de los esteroles, yel carbonilo, presente en les es- teronas. Ambos grupos se ubican frecuentemente en las posiciones 3 0 17. Los esteroides también pueden poseer sg1upos carboxilo y amida. © Esteroles. Son los mas abundantes. Se caracterizan por tener un grupo OH en el C3, que aporta un caracter anfipatico, y una cadena lateral en el C17, Se encuentran en la membrana plasmatica de los seres vivos, donde regulan la fluidez de la bicapa lipidica. El esterol mas comin en los animales es el colesterol [FIG. 119} (m¢, 119) ‘La vitamina D se obtiene por transformacién del colesterol debido a la exposicién solar, y también de algunos alimentos, como la leche y el huevo. jos y sales biliares, Forman parte de la bilis y actian como detergentes, es decir, que provocan la emulsion de las grasas y favorecen su digestién y ab- sorcién intestinal. Son necesarios para la absorcion de vitaminas tiposolubles [FIG, 12). # Hormonas esteroideas. Entre las mas importantes se encuentran las hormonas corticales y las sexuales. Las hormonas de la corteza suprarrenal estimulan la sintesis det glucogeno y la degradacién de grasas y proteinas. También regulan la excrect6n del agua y de las sales minerales a través de los nefrones del rin. Las hormonas sexuales, como la testosterona y la progesterona, son responsables del desarrollo de los caracteres sexuales secundarios (crecimiento del vello facial y corporal, de senos, cambio en la vor, etcétera), entre otras funciones. (Fra. 120) EL Acido oblico es uno de los dos acidos Diliaras principales que se producen en el higado de los humanos. Se sintetiza a partir del colesterol. Colesterol El colesterol es uno de los esteroles mas importantes. Desempeiia funciones biol animales, principalmente de estructura y como precursor de biomoléculas. La fluidez de las bicapas ti controlada por varios factores, entre ellos, la proporcion de colesterol presente en la bicapa. Frente a temperaturas al~ tas, la bicapa lipidica aumenta su fluidez, Los anillos rigidos y planos del colesterot interfieren con los movimientos de las “colas” hidréfobas, lo que las inmoviliza parcialmente y, asi, el colesterol reduce la fluidez de la membrana. Por el contrario, a temperaturas bajas, la membrana se vuelve de- rmasiado rigida y el colesterol se intercala entre los lipidos de manera tal que evita la interaccién y el empaqueta~ rmiento de los lipidos IF1G, 121} La regulacién de la fluidez debe ser precisa para que no se detengan los procesos en- 2imaticos o de transporte a través de la membrana, EL colesterol también actia como precursor de un amplio grupo de sustancias que tienen actividades biologicas fundamentales, como las hormonas esteroideas, tos acidos biliares y la vitamina D. En otros organismos existen esteroles con funciones semejantes al colesterol, corno el estigmasterol en las plantas y el ergosterol en los hongos. (Fic. 121) bicapa colesterol 4..L0s varones sometidosa dietas.bajas.en_____. -calorias.a menudo experimentan.un.crecimiento__; mis veloz del velo facial, que se correlaciona. con "~--in aumento.en as concentraciones sanguineas de _esteroides. 2Cémo explicarian este fenémena?.... (canineSaponificacion: de la grasa al jabon \2 saponificacién o hidrdlisis alcalina de triacilglicéridos produce jabén, es decir, a sal de sodio o potasio del acido graso. En esta experiencia, prepararan Jabon a partir de grasa vacuna mediante el proceso de saponificacién. Materiales © ‘recipiente de vidrio —* Grasa vacuna © ‘varilla de vidrio resistente al calor © Agua destilada © ‘pipeta Pasteur © Mechero o placa © Sal (NaCl) * papel de fittro calefactora © Etanol © iprobeta * Hidroxido de * Tubos de ensayo © Tespatula Potasio (KOH) ‘* tmolde de siticona Balanza Procedimiento 4. Preparen una solucién por disolucian de 7 g de KOH (5) en 100 ml de etanol. . En un recipiente, cotoquen 5 g de grasa vacuna y 50 ml de la solucién de KOH, ©. Calienten ta mezcia a fuego lento, revolviendo conti- ‘nuamente con La varilla y cuidando que no se evapore todo el liquide. En caso de evaporacion, incorporen més solucin de KOH previamente calentada, Realizar este aso bajo campana o en alain lugar bien ventilado, . Luego de 30 minutos, dejen enfriar un poco ta Solucién, tomen unas gotas con ta pipeta Pasteur y . Cuando el jabén esté bien seco, desmbide ry agréguenlas a un tubo de ensayo con agua, y pésento, a nr Observaciones y conclusiones 1D. Busquen et nombre y la estructura de los Qué otra fuente de triacilglica Sise forma una fase aceitosa, significa que la reaccién No se ha completado y hay que continuar et calenta- Imiento, De lo contrario, ta reaccién se ha completado, ©. Diluyan la mezcla de reaccién con 25 ml de agua destitada y, mientras la agitan constante y suavemen- * agreguen sal en pequeiias porciones hasta que la solucién se sature y el precipitado de jabén se separe. f. Retiren el jabén con la espatulay presiénento sobre Papel de filtro. Luego, col6quento en un molde de sili- ona y dejen que se seque al aire durante varios dias, nes que ocurrieron durante el experimento ycalculen el rendimiento de la reaccién de saponificacién. 3. Cémo determinaron que el proceso de saponificacién concluya?, M+ 2Qué componentes quedan en el Iiquido sobrenadante luego de. ‘Por qué? :Para qué se agroga sal? {a precipitacién del jabon?+ Lean-l siguiente textayresuslvan las actividades ~-Asontinuacion Jas zanahorlas tienen un contenido relativamen: © meee ~ — te alto de B-caroteno, una molécula que también se ~-Sx1a-vitamina A. 265 lipasoluble.o hidrasoluble? — conoce como provitamina A. Este nombre se debe a —tAqué familia.de lipides pertenece?, «que, luego de meorporaria, el organism la transfor: ee oon ma on dos moléculas de vitamina A 0 retinol. A su ver, la vitamina A so convierte por oxidacion en ret naldehido de eonfiguracion cis, que es esencial para disfrutar de una vision saludable en condiciones de baja luminosidad, eee rece ~—-B.scriban_tas estructuras quimicas. del cisy e trans-retinal. sr El ciszetinal es uno de los componentes del pig: tonto fotosensible denominado radopsina. Este se ‘encuentra en los bastones, células fotorreceptoras es de la retina responsables de la visién en la oscuri- ~sseurano.es posible vernada,pera, pasado un tiempo. dad. Cuando una molécula de rodopsina se excita ~-de.adaptacién, se.empieza aver con mayor-clatidad?. or absorcién de los fotones de la luz, el cis-rotinal : se convierte en trans-tetinal, Dicho cambio de con: figuracién afecta a todo el pigmento rodopsina, que también modifica su forma y desencadena una cas- cada de reacciones. Bsto genera impulsos nerviosos que son condueidos hasta el cerebro, en donde se peer eee interpretan los estimulos visueles. Solo es nooo. -5.1as dietas convencionales bien balanceadas, gee. serie una pequetia cantidad diaria de vitamina A -neralmente,.contienen una cantidad suficiente de. para suplir las necesidades del organismo. Cuando vitamina.A. Sin embargo, la deficiencia de.esta Jas reservas son sufictentes, la vitamina A se acu- ‘tamina.es.comin.en muchos paises on vias de de mula en el higado y la conversion de 10s carotenos sarrallo. parque.sus habitantes tienen un aecese. se ralentiza; es decir, que aumentar la ingesta de ‘imitado aos alimentos de origen animalquslacon, vanaborias no deberfa suponer una mejora en la vie ‘tienen.y.na consumen habitualmente aquellos que... sion, La Organizacion de las Naciones Unidas para Fanon Rcsaceea te ci sane ies? 4a Alimentacion y la Agricultura (ra, por su sigla | saa ac ues acacianeeai : en inglés) recomienda, junto con la ous, que los eee aa ~de productos que contienen vitamina Ay -caroteno _ ‘adultos consuman alrededor de 750 ig de retinol faces Aaland or dia. Los nitos y los bebés requieren cantidadas menores, mientras que las madres lactantes necesitan un 50 % més, A.A pantie de ia informacion proporcionada, justi ~-suen por qué. una alsa creencia que comet mucha ‘antidad de zanaheriamejorala isin.“Lonserven las estructuras.de.los.compuestos que. ‘sesmutestran.a continuacidn y.cesuelvan.._.—. ae ‘G.Indiquen cuales sam ipidos.. __b, Clasifiquen ios lipides en sapanificablesy.na sapo--. ~e. clasifiqueen los \ipidos saponificables.ev-simples. _—y-complejos.— @.ciasfquen tos lipios saponiicables simales-en. atilgicéridesa eras. “g. Clasiiquen los Upisias sapanificables. comalejas. ‘an gucolipidasafosflinides.-—— {f. Clesifiquen las na saponificables en terpencides, iensanoides.o.esteroides. indiquen a qué familia. quimica.pertenecen 105. compuestos no_linidicos.. ~ 2. observen a siguiente malécula y.respondan.. {C. 0ué enlaces identificanenta biomolécula?. “d. ;Cémo se comporta esta biomolécula.ca.ua.medio cunso?. {Bn qué estructuras celulares puede estat presen: te esta biomalécala? un grupo de.alumnos. esta, intentando obtene) jabon eel laboratorio. Para ello, disponen.de.dos ‘vasas de precipitados sin ratulat. En el vaso."A° ba “una grasa sélida y en el vasa."B” hay un aceite liqui ‘do. Los alumnos saben que el.componente priccipa de uno des vasas es la triestearina, un-triacilglicé “rida del Acido estedrica (16:0), y.que el.companent principal de otro de las vasos.es la trialesna, un tri § 7 cilglicérido det acida aleico (183). ‘G. Acignen.cada compuesto alyase corsespondiont \__ylustifiquen sueleccién.. ib. Escriban Ja teaceién.de formaciéa del jabor-en case de-que utilizaran la triolein. “c. gor qué algunas gyasas son liquidas a tempesat "sa ambientey.ottas san.s6lidas?.—4 .De la cascara del limén_y.de la naranja.puede —-extraerse.l limanena, un terpenoide responsable del -aratna.de.cada citrico... -&. Escriban la estructura del limonenae identifiquen cuantos.carbonos asimétricos tiene. _dehimony.naranja sen la.misma molécula.o.no. Lue~ 80, respondan: ,qué relacion existe entre ellos? .Por. qué creen. que. estos citricos hueten diferente? . _--Saindiquen silas siguientes afirmacianes son verda-. -deras (V) 0 falsas(F).Justifiquen su respuestay,.en el _-£aso.de que sean falsas, corrijanlas. de manera tal que.. sean correctas. E 1 a.tas.mezcias ent triaclglicéridas simples y “mlytos dan lugar tas grasas natuales TD beet acido festatiia farma pare de todos os. ~ Jipidos.demembrana.. «CT .c..Los acias.gcasos forman parte de todos lax - ,tipidas, H eee ‘ = T7a.tos ics gasosinsatucados 160738200 500 poliinsaturados.. Le. taciatinoleico 82)tieneun puntade fusion... “mas bajo que.elacidolinolénica (18:2). (77 Fientre tas cadenas de acidos grasos se forman —----»- enlaces de hidrégeno, cuyo.niimero aumenta.con. pla longitud ela.cadena... Los lipides son salubles.en hexano.. “CR ta saponiticacian de un osfoaclgicérida dela bicapa lipidica da lugar asdos moléculasde agua. CAG Todas las grasas animales tienen.més.acidos. gases saturados que los aceites. G.Uno de los componentes de la yema del huevo es. {a.lecitina. La.yema,se.utiliza.en la elaboracion.de. mayonesa porque emulsiona las gotas.de aceite en... eLagua y, asi, evita que las fases se. separen.A partir. de la estructura de la lecitina, justifiquen este hecho. experimental y.respondan: ,qué.tipa de agregados. forman las moléculas de lecitina?. En a publicidad de una crema facial se lee: “Croma para el cutis, Formulada con liposomas que penetran la barrera de la epidermis. Contiene componentes hidratantes y vitaminas A, Cy B” 4. Escriban las estructuras de las vitaminasA,Cy.E. 2 gPor qué? €..,Qué.tipa de componentes. cequieren de liposomas para, seriransportados.a través.de la epidecmis?. { S.Lamanteca y la margarina son productos alimenticios 5 que.se encuentra en estado sdlido a temperatura.ambiente,.La.manteca se fabrica.a partir.de la leche, mientras © que.lamargarina se produce a partir de aceites vegetales. © Lactiqueta de.una determinada margarina indica que se ., ha fabricado_a partir de aceites vegetales hidrogenados. 4Cémo_es. posible. que ambos productos sean. sélidos a ‘temperatura ambiente? ae Ee 9.en.ta siguiente tabla se_muestra.la.composicion en cidos grasos de células de Escherichia coli cultivadas.adiz ferentes temperaturas. Hf Rees Henican w°e 20°¢ Acido miistico (10) mete Eee tet ‘Aci00 3occ more cido palmitico (16:0) ‘cido palmitoteico (165), ee % mh Ba ‘Acido oleico (181) 3 OR 4. Para cada temperatura, calculen a relacién entre el porcentaje.de Acidos.grasos insaturados y saturados. b.4 contipuacisn, camparen_las.relaciones.calculadas anteriormente y observen si-hay diferencias entre ellasa distintas temperaturas, . ;Aqué.cteen que se deben las diferencias observadas?. 10. tnvestiguen.qué.es.el.dadecilbencenosulfanato de + Sodio,en dénde se utiliza y qué propiedades tiene. Luego, redacten.un.texta breve con la informacion encontrad:copituto | Log humanos 08 y su alimentacién La dieta es el conjunto de todos los alimentos que se ingieren pel reo tr leras a diario, Los alimentos contienen distintos nutrientes, agua y Sie fibras que se incorporan al organismo a través dal proceso de digestion y son necesarios para el mantenimiento de las fun- clones vitates. Una dieta saludable debe ser completa, variada, equilibrada, inocua y suficiente para asegurar la provision de que tuna cantidad y calidad adecuadas de cada tipo de nutriente, segiin las necesidades energéticas del organismo. Los allman, 2 2A qué se llama “comida chatarra”? ;Cual creen que sera el efecto del consumo desmedido de comida chatarra durante la infancia y la adolescencia?Los alimentos y los La alimentacién y la nutricién son dos procesos diferentes. El primero refiere a la incorporacién de alimentos, mientras que ef segundo hace referencia @ la obtencién de nutrientes a partir de dichos alimentos. Veamos, Alimentacién y nutricién Elser humano, como todo organismo heterstrofo, debe tomar de otros seres vivos los materiales necesarios para su desarrollo y para poder obtener la energia que requie- ‘e para realizar sus funciones vitales, La alimentacién es un proceso voluntario y consciente que consiste en la ob- tencién, preparacion e ingestion de alimentos, Suele estat [QUIMICA| La energia de Los alimentos Gasto energético El gasto energético de un organismo es la cantidad de energia que utiliza para realizar todas sus funciones vitales. Para determinarlo, se tienen en cuenta la tasa metabotica basal, la termogénesis y la actividad fisica © Tasa metabélica basal (TMB). Es la cantidad minima de energia que necesita un organismo en reposo para mantener sus funciones vitales {circulaci6n sanguinea, respiracion, termorregulacién, etcétera). En los nifios, también incluye el costo energético del crecimiento. No todas las personas presentan la misma TMB, ya que esta depende de la composicion corporal (la masa muscular 2 metabélicamente mas activa que el tejido adiposo), de la edad y de la salud, entre otros factores. En promedio, representa hasta un 60 % del gasto energetico total. © Termogénesis. Es la energia necesaria para llevar a cabo tos procesos de digestin, absorcién y utilizacién de los nutrientes ingeridos con los alimentos. Estos procesos incluyen la secrecién de enzimas, el transporte de hutrientes y la formacion de tejidos, entre otros. La termogénesis representa entre el 10 % y el 15 % del gasto energético total, segiin las caracteristicas de la dieta (FIG. 129) Si {a ingesta de alimentos es seguida de act vidad fisica, la termogénesis se duplica. ria. 129] La termogénesis generada por alimentos ricos on proteinas es muy superior a la generada por alimentos ricos en carbohidratos y grass, © Actividad fisica. Otros factores, a veces los mas im portantes en la modificacién del gasto energético, sor el tipo, la duracion y la intensidad de la actividad fisic vvoluntaria. Esta abarca desde levantarse de la cama y su bir escaleras hasta practicar un deporte, por lo que es l fraccian del gasto energético total mas variable (FIG. 130) (ic. 130) Para una persona sedentaria, la actividad fisica representa ol 10 % del gasto energetico total, Esto valor aumenta para un atleta que entrena todos losBalance energético EL requerimiento energético de una persona se define como la cantidad diaria de energia que debe incorporar de los alimentos para satisfacer sus necesidades y mantener una salud dptima a largo plazo. Esto depende de ta altura, fa composicion corporal y del grado de actividad fisica de la persona, entre otros factores. Considerando los factores de gasto energético y las actividades habituales de la poblacién, se recomienda una ingesta energética de entre 2.000 y 2.500 kcal por dia para personas adultas. No obstante, para los nitios que estan en periodo de crecimiento y las mujeres que estan en periodo de gestacién o de lactancia, los requerimientos energéticos son mayores porque involucran la ‘energia necesaria para la formacién de nuevos tejidos y para la secrecién de leche a un ritmo adecuado. Ademas, el requerimiento energético también varia de acuerdo con Ia actividad fisica realizada, Elbalance energético es la relacién entre et gasto ener- gético y la ingesta cal6rica y es el principal determinante del peso corporal, Cuando la dieta aporta mayor energia de la que el cuerpo necesita, el exceso se almacena en forma de grasa, lo cual da lugar a sobrepeso u obesidad, Por el contrario, cuando la ingesta de energia es inferior al gasto energético, el organismo usa las reservas de {grasa y proteina, lo que conduce a una disminucién del peso y, en casos extremos, a fa malnutricién. El peso adecuado es aquel que se correlaciona epide- miologicamente con una mayor esperanza de vida. Tener un peso por debajo 0 por encima del adecuado aumenta el riesgo de sufrir diversas enfermedades, como 05- teoporosis, diabetes, hipertensién, amenorrea y cancer, entre otras. El peso adecuado puede estimarse a partir del indice de masa corporal (iMc): eso (kg) imc = Bese tks), altura? (m?) Para un adulto, el IMC adecuado esta entre 18,5 y 25. Valores entre 25 y 30 indican sobrepeso y mayores a 30, obesidad, mientras que menores a 18,5 indican bajo peso. Informacion nutricionat Todos los alimentos envasados deben contar con una etiqueta de informacion nutricional (FIG. 1311. Esta sefiala el tamano y la cantidad de nutrientes que hay en una porcion de ese alimento, y en qué propor- cidn contribuyen esos nutrientes a una dieta diaria de 2,000 kcal (valor que puede variar entre personas). La parte superior de la etiqueta indica el tamatio de ta porcién, la cantidad de porciones por envase y el valor calérico de cada porcion. En el cuerpo de la etiqueta se encuentran los diferentes nutrientes que proporciona el alimento, expresados en gramos por porcién yen porcentaje de valor diario (%4VD). El vator diario es la cantidad diaria recomendada de un nutriente para mantener una alimentacion saludable, por lo que et ‘VD indica cuanto contribuye el alimento a la ingesta diaria recomendada de cada nutriente. Aprender a leer las etiquetas de informacién nutricional ayuda a que cada persona tome mejores decisiones relacionadas con sus habitos de consumo atimentarios. Aunque las etiquetas difieran entre si, todas deben pro- porcionar ta informacién basica descripta anteriormente. ric. 131) En la Argentina, recién a partir ‘de 2008 se volvi6 obligatorio el rotulado nutricional para casi todos Jos alimentos ‘envasados, Datos do Nutriign ‘Eerais soapouin 4. Por qué creen que_a las bebidas alcohélicas y. ‘alas gaseosas se las denomina “calotias vacias”?.. _--Analicen el aporte nutricional-de estos alimentos. _y-comparenlo con el de las.verduras, las frutas, los lacteos o las carnes.. [CAPITULO 08] «117+Los requerimientos nutricionates de los humanos varian a to fargo de las distintas etopas de ta vida que atraviesan y segin su salud, composicién corporal y actividad fisica, Veamos... Recomendaciones nutricionales un requerimiento nutricional se define como la menor cantidad de un nutriente que debe consumir e incorpo~ rar una persona sana en un periodo determinado, para mantener un estado de nutricion adecuado, prevenir la aparicidn de enfermedades y garantizar el funciona tmiento normal del organismo. Las recomendaciones nutricionales proporcionan una referencia con respecto al nivel minimo de ingesta de distintos nutrientes que evita las deficiencias nutritivas. Para ello, se tiene en cuenta el requerimiento basal promedio de cada nutriente en un conjunto de individuos anos, representativo de cada grupo de edad y sexo de la poblacién (FIG, 192). Asi, las recomendaciones nut ionales definen la cantidad diaria promedio de energia y los nutrientes esenciales que una determinada pobla~ cian debe consumir. Cabe destacat, sin embargo, que los individuos que padecen alguna patologia requieren di tas especificas adaptadas a sus necesidades. En general, las recomendaciones nutricionales son establecidas por autoridades en materia alimentaria, como la FAO, la ONS y la Agencia Europea de Seguridad Alimentaria, Luego, los organismos de salud de cada pais las incorporan para evaluar el estado nutricional de la poblacién y generar politicas alimentarias. CR om ace cs Proteinas, Su ingasta debe tepresentar entre 61 10 % y el 25 5 dat roquerimiento eneraé- tico diario, lo quo equivale « un promedio do 0.8 grames de proteinas por kilogramo de peso corporal al dia, Son los tinious macromutrientes ‘que aportan nitrogeno al oxganismo, Garbohidratos. Su ingesta debe ropresentat entre el 50 % ¥ el 156 % del raquerimiento energéil codiarie, quedo olls saabtie- re la evcosa, la principal fuente de onexgia, Freferentemante, se ‘deben consumes cazhobidetos ccomplejos que s¢ dograden con lentitrd, como 6) almidén y lat Da, antes que los anicares sim: ples agreyados (presentes on bebidas amcaradas, golosine, fanioar de mesa, etcstera), que ‘no deberian excoder ol 10 % del porte calérioo total, +118 + [QUIMICA] Los requerimientos nutricionales En 2016, el Ministerio de Salud argentino actualiz6 las Gvios alimentarias para ta Poblacién Argentina, en las que 52 indican las proporciones diatias recomendadas de cada grupo de alimentos, la necesidad de consumir agua segura, de hacer mas actividad fisica y de disminuir et consume de sal (FIG, 133}, Para su elaboracién, se consideraron tan- to los pardmetros del modelo propuesto por el Institute de Nutricion de Centroamérica y Panama como los de la ‘Organizacion Panamericana de la Salud (OPS). & modo de referencia, se considerd una mujer adulta de 56,3 kg, 7,60 7 de altura, IMC de 22,5 kg/m? y un nivel de actividad fsi a leve, que requiere un valor cal6rico total de 2.000 kca diarias. Estas calorias se distribuyeron en 55 % de carbohi dratos, 15 % de proteinas y 30 % de grasas. Grasas, Si ingosta debe repressntar i centre of 15 % y el 36 % dol requert { ‘mient9 energético dlario, y debe asogurat @l aporte de acids grasos foenelales, E] consumo de grasas sa ‘turadas debe ser menor al 10 % del ‘parte calorie totaly #l de colestero, Interior a 300 ungitiaAlimentacién saludable Una alimentacion saludable o equilibrada es aquella que aporta todos los nutrientes esenciales y ia energia que una persona necesita para mantenerse sang [FIG. 194) Para ello, a alimentacion debe ser: @ completa, es decir, que debe contener agua, fibra y todos los nutrientes esenciales para el organismo; © suficiente y adecuada para cubrir los requerimientos energéticos y nutricionales del individuo segin su edad, sexo, altura, peso y actividad fisica; © equilibrada, es decir, que los alimentos ingeridos deben guardar entre si una proporcién apropiada; @ inocua, por to que los alimentos deben estar higt hicamente preparados y no tener contaminantes que constituyan un riesgo para la salud; © variada, para evitar la monatonia y que la alimenta- ign sea atractiva (1a. 198), Una dicta saludable ‘consta de una amplia variedad de alimentos, ya que no existe un tintco alimento quo contenga ‘todos los mutziontes necosarios. ads etapa de la vida tiene requerimientos nutriciona~ les especificos. Durante los primeros seis meses de vida, la lactancia materna satisface totalmente las necesida~ des de un bebé. Luego, es necesario comenzar a incluir otros alimentos que aporten mas nutrientes y calorias, como papillas, yogures y purés [F1G. 195) Durante ta infancia, la necesidad de energia y de casi todos los nutrientes va en aumento para satisfacer et crecimiento rapido y la intensa actividad fisica de tos tilios. La ingesta de catcio, hierro y vitaminas A y D son fundamentales para la formacién de los huesos y los dientes, asi como para prevenir la anemia. (ric. 135) Las papillas de fruta, incorporadas. a partir de los, seis meses, aportan vitaminas, minorales, fibrae hidratos de carbono. En la adolescencia, ocurren profundas modificaciones fisicas, psiquicas, emocionales y sociales que con: cionan las necesidades nutricionales e influyen en tos habitos alimentarios. Los requerimientos energéticos son altos y dependen de la velocidad de crecimiento y de la actividad fisica desarrollada. Para evitar incremen- tos exagerados de peso es importante realizar actividad fisica, reducir el consumo excesivo de grasas y de azticares simples y aumentar la ingesta de carbohidratos complejos, como cereales integrales, verduras y frutas. La dieta de las personas adultas debe ser saludable, aportat la energia y los nutrientes necesarios y adecuar~ ‘se a las recomendaciones para prevenit enfermedades como la obesidad, la hipertensidn arterial, la osteoporosis, la diabetes, etcétera, El peso debe mantenerse estable y dentro de los limites aconsejados, para lo cual es necesario equilibrar la ingesta y el gasto energético a través de la actividad fisica diaria. Las necesidades nutricionales de las mujeres durante su edad reproductiva suelen ser superiores a las de los varones. Por ejemplo, las mujetes requieren un aporte extra de hierro debido a la menstruacién, y cantidades adicionales de casi todos los nutrientes para el correcto desarrollo del feto durante la gestacion y Ia posterior tactancia. ‘Apart de la tercera edad disminuyen el gasto energé- ticoyla masa musculary dsea, aunque aumenta el riesgo nutricional. Por ello, debe reducirse la ingesta de ali~ mentos caléricos pero sin descuidar la incorperacién de nutrientes, dado que las necesidades de esta etapa son similares a las anteriores. Si una persona tiene diversas afecciones, como anemia, osteoporosis, estrenimiento, enfermedades cardiovasculares y deshidratacion, debe adaptar su dieta a cada situacién en particular (R16. 136) {FIG. 136) Las personas mayores doben prestar ‘especial atencién a su alimentacion para provenir las carencias nutricionales y sus consecuencias. Guiadeestudio 1. Expliquen as siguientes afirmaciones...... ‘No hay alimentos buenas.o.malos. Hay... _-buenas.o malas dietas” (Buss y-col., 1988). _h. ‘Tan impagtante.es lo.que-se.come-como a. que.se deja de comer” (Willett, 1999). [caP{TULO 08] 19+ »clave: Los alimentos modificados Los aditivos alimentarios son ingredientes que se agregan a los alimentos sin el propésito de nutrir y con el objetivo de prolongar su vida dtil, mejorar su aceptacion o permitir una elaboracion a gran escala, Solamente pueden utilizarse aquellos autorizados en el Cédigo Alimentario Argentino (caa) y en las cantidades allf estipuladas. Por otra parte, pro ser considerado light, un producto debe cumplir con determinadas especificaciones. Veamos. Alimentos dietéticos y light EL Cédigo Alimentario Argentino (caA) define a los alimentos dietéticos como aquetios cuya composicién ha sido modificada y que estan destinados a satisfacer las necesidades nutricionales particulares de determinados grupos poblacionales. Incluyen a los alimentos libres de gluten, deslactosados, bajos en sodio o fortificados en algin nutriente, entre otros (FIG. 1371 FIG. 137] La pasta seca fortificada con hierro se considera ‘un alimonto dietético. La informacién nutricional complementaria es aque~ lla que se presenta en el envase de manera adicional e indica alguna propiedad nutricional especifica det ati mento. Un ejemplo es la palabra light. Esta solo puede utilizarse cuando elalimento ha sido reducido al menos en un 25 % en su valor energético, sus carbohidratos © azicares, sus grasas totales 0 saturadas, su colesterol 0 su sodio. Por lo tanto, un alimento light es aquel que ha suftido una reduccion o sustitucién de algunos de los componentes especificados respecto del alimento doriginal, Esto implica que un alimento light no es necesariamente menos caldrico, sino que, incluso, su valor energético puede ser igual @ mayor ‘que el alimento original. Con el fin de evitar confusiones a los consumidores, ta nor- rma exige que, proximo a la palabra light, ‘se especifique qué componente se ha reducido. Por ejemplo: “light en grasas” 0 “bajo en odio” FIG. 13 +120 + [QUIMICA] Aditivos alimentarios Segin el cas, los aditivos alimentarios son ingredientes ‘agregados intencionalmente a los atimentos sin un fin nutritivo, sino que modifican tas caracteristicas fisicas, quimicas, biolégicas 0 sensoriaies durante et proceso de elaboracién, envasado, almacenamiento, transporte © manipulacién de un alimento. En genetal, protongan su vida itil, mejoran su aspecto y permiten una ela- boracién econdmica y a gran escala, No obstante, los aditivos no deben afadirse con el propésito de engafiar al consumider, encubrir errores de elaboracién, recuperar productos vencidos o disminuir el valor nutritive de un alimento. EL cas especifica cuales son los aditivos autorizados y en qué cantidad pueden agregerse a determinados ‘alimentos. Estos deben detallarse en las etiquetas nutricionales, dentro de (a lista de ingredientes. A su vez, los valores de ingesta diaria admitida de cada aditivo estan estipuladas con un margen “de garantia’, de modo que se reduce al minimo cualquier peligro para la salud que puedan causar al consumidor. Algunas personas son intolerantes 0 alérgicas a determinados aditivos, por lo cual deben prestar especial atencidn a las etiquetas de {os alimentos. Los aditivos mas propensos a provocar reacciones alérgicas son los colorantes (especialmente, la tartracina, que aporta colores amarillos y anaranjados), los conservantes y algunos potenciadores del sabor, como el glutamato monosédico. Existen varias categorias de aditivos en la industria alimentaria (FIG. 1291. Algunos aditivos son sintéticos, cs decir, que se obtienen mediante procesos quimicos, mientras que otfos son compuestos presentes en los productos naturales. Por ejemplo, a lecitina se extrae de la soja, de las semillas de girasol y de ta yema de huevo. Por Su parte, el sorbitol se obtiene al reducir la glucosa extraida del jarabe de maiz y también de algunas frutas (manzanas, peras y ciruelas), y las pectinas se extraen de las manzanas, las remolachas y las cascaras de naranja ric. 138) La leche descremada contiene, aproximadamente, la mitad de grasa que la leche entera. Por lo tanto, es ‘un alimento light en grasas.«RS ‘Acidulantes, Aumentan ie ‘seidez o proporcionan wk sabor dildo los alimentos. ‘Contaidayen a su conser tidn, deco quo previenca le pproliforneion de mircoowge bismos. Algunos ejemplos om el deido citron, que 8° fanade a las gaseosas para rocifear Ia sensacion de ulzara, y el acida acetico, {ue es utizado como conservante ea la mayones4 ‘Antéonidantes. Retardan {a alteracion cxiativa do Jos alimentos. Por ejeranl, fostearato de ascorbilo tes éster denivato de J vitamina C ¥ se smiega 8 determinados alimen: tos, coma la argaring, pata proven le rancide, ‘xidativa Espesantes. Aumnentan la ‘viscosidad fo os alimentos ‘in modiicar su sabor de qeanera aprociable. £1 almi- ‘don ce mate y Ise pectinas {un tipo de heteropotise (caidos) se ualizan como fespeoantes en product de repestoria y helados. Cotorantes. Contezen, intensifiean o restauran el olor de un alimonto, coal ‘atiaeivo, Fllicopeno, por flemplo, es un carotenoide {de olor rojo belante que se ulliza como colocante almentari en bebe po aleanslicas. Gimeno Nuovo colorante y antioxidante natural En busca de nuevos colorantes naturales para la in- dusira alimentania, un grupo de mvestigadores espe fioles obtuvo un colorante rosa procedento del extracto ido flores de la planta Gomphrena giobosa cme puede tisarse en productos léctoos y de panadevia, Este ex: facto posoe unos pigmentos lamados betacianinas, aque, ademés de aportar su color, tienen algunas Pro piedades bioactivas, antioxidantes y microbianas. Sbjetivo de que resulte mas Conservantes. Impicen revazdan lz ateracion, ‘eins alimentos provoonda ot microorgenism0s fenzimas, Bl cido séthico y aus sales do sat, ‘Potasio y calcio se utilizan Dara sedi of dosarrtto| fe levaduras y moboe fen mermeladas. ‘mantener uniforme una tt ‘oustancias inmiscibles. G Sh see on omnes is HI ‘Sn aun L ian J Saborizantes y faromatizantes, Refuerzan ‘o modifican ol aroma o 6 Sabor de los slimontos para haverios mas avetitosos. Lins aceites extzatdos de diversas partes de las plantas suolen uearse ‘como axomatizantos naturales. Un ejemplo ‘05 el mento usiaado fo chiclee y earamelos. Fauloorantes. Aportan ‘gasto dulce a aimento sin Ser aziearos. Por ejemplo, f1aodbicol es monos dulce @alaricar de mesa ¥ Se ubiza como reenuplazo fon gascosas aleteticns y tliteniee para personas ‘labéticas. Algunos edul- ‘corantes, como a estezia, son naturales 4. nvestiguen sobre la tagatasa y respondan. “a. ,Qué tipo de aditive es? ;Cémo lo descubrieman? b. gCuales son sus propiedades.y beneficios? "2. zQvé diferencias hay entce.un alimento light y---- tuno.con bajas caloyias? Justifiquen su respuesta. "3. Elijan cuatro.tipos de aditivos.diferentes. ybusquen un ejemplo naturaly uno actificial ‘para cada uno de ellos. Indiquenen qué productos se-tilizan.. [CAPITULO 08] «121+El diario nutricional El registro alimentario o diario nutricional es una herramienta de valoracién nutricional que consiste en anoter de manera ordenada y detallada todos los alimentos que se consumen durante algunos dias, E5 un buen recurso para analizar el patrén alimentario de una persona y mejorar o modificar su dieta, ya que permite tomar conciencia de lo que se consume y en qué cantidades. En esta experiencia, registraran individualmente su consumo de alimentos y bebidas a lo largo de una semana y luego analizaran los datos recopilados.. Materiales ‘© anotador y birome, 0 bien, computadora y planilla de datos a ee ees ee ee teSSeee eer Procedimiento @. Confeccionen una tabla como la que se muestra a continuacién y anoten todos los alimentos y las bebidas que consuman durante siete dias. Registren ‘también la actividad fisica que realicen, aclarando et tipo de ejercicio, la duracién y la intensidad. . Tengan en cuenta las siguientes recomendaciones: © Dado que el objetivo es obtener una muestra re- presentativa de la alimentacién de cada persona, es recomendable que no cambien et régimen habitual de comidas durante la semana en la que Ulevaran a cabo la experiencia, | ® Para no alvidarse de ningii alimento, es convenien- ‘te registrarios inmediatamente después de comertos. x w © En el caso de comer una ensalada o una comida etaborada con numerosos ingredientes, intenten anotar todos los que recuerden y estimar la cantidad de aceite en cucharadas soperas. © Ademas de describir el tipo de alimento (por ejemplo, es mejor anotar"meriuza’ en lugar desimplemente “pescado”, también 2s conveniente detaltar la forma de coccién (Frito, la plancha, al homo, etcétera). © Todas las comidas cuentan, incluso las que se realizan entre horas y el “picoteo, por lo que deben ser conscientes de ellas y anotarlas. . Alfinalizar la semana, retinanse en grupos y analicen los diarios nutricionales de cada integrante. DESAYUNO, [NEDIA MARANA ‘ALMUERZO MEDIA TARDE, MERIENDA ceNA ACTIVIDAD FISICA Observaciones y conclusiones “J. indiquen en qué se parecen y en qué se diferencian las dietas de los integrantes del grupo, y a qué puede deberse esto, 2. iCuantas porciones de verduras y frutas consumen por dia en promedio? z¥ cuantos alimentos con “calorias vacias"? 3. Busquen las recomendaciones nutricionales para personas de su edad y comparenlas con la composicion de su dieta. Se corresponde con las recomendaciones establecidas por las autoridades alimentarias? zQué cambios deberian hacer? 4%. comparen los registros de actividad fisica. Como dirian que influye en ta deta y en el peso corporal?£ Lean al siguiente textoy resvelvan las actividades acontinuacion. Los eduloorantes son sustancias naturales 0 sin- téticas que aportan gusto dulce @ los alimentos. Puoden ser nutultivos, es decir, que aportan calo- fas, como los azticares, o pueden ser no nutritivos, ‘como la sacarina, el clclamato, el aspartamo y el acesulfame-X, cuyo poder edulcorante os entre 30 800 voces mayor que el de la sacarosa Los eduleorantes, al igual que ocurre con el resto de los aditivos, tienen valores de ingesta diaria ad mitida (Da) establecidos por ol cca. Este valor se mide en mg/kg de peso por dia y depend del peso corporal y, por lo tanto, la cantidad de cada ectulco- rante que puede consumir un nifio es menor que la que puede consumir una persona adulta. A diferencia del resto de los aditivos, para los cua: les se debe aclarar en las etiquetas de los alimentos Gnicamente su nombre o su mimero en el Sistema Internacional de Numeracion, para los edulcoran- +08, ademas, debe indicarse su concentracion. Esta informacion les permite alos consumidores calcular la cantidad que pueden consumir de un determina do producto sin poner en riesgo su salud. A continuacién, se presentan los valores de ma de los edulcorantes de uso mas comin, ASPARTAMO ‘ACESULFAME-K_ 40 6 _ A. £n ta industria alimentaria, suele.reamplazarse. ~_-parte.de la sacarosa por edulcarantes, sobre todo,.en... los alimentos.en_palva {muchas.de ellos, dirigidos al. ~ piiblico infantil), ,Cual creen que.es la ventajadeeste.. -seemplazo? Pueden comparar-el poder endulzante del. ziicar de mesa y de los edulcorantes de uso.comin, —-2,observen las estructuras quimicas de.los cuatro —edulcorantes mencionados y,a continuacién, respon: 4, ;Cual deas estructuras corresponde al acesulfame-K.. mo.se cietan.cuenta? -y.cualalciclamata de.sodioi bh, ELaspartamo deriva de.dos aminoacidos. Uno.de_ cellos es el Acido. aspartico. :Qué estructura cartes: _ponde.a este edulcorante? 2Por.qua?... __B.un sobre de polvo deshidratado de una bebida.con... sahor.a frutas contiene 65,2 mg de.ciclamato y.5,9.mg... _de sacatina.en,00.mi.de jugo. Para preparario, debe _-dlisolverse el.contenido.del sobreen un_litco de agua. _. ;Cual_es la maxima cantidad de jugo que puede. {aun niiio.de.27 kg? “D, 2Cual.25 1a maxima cantidad que puede consumir _-udadulta de 76 ke? : SEE ee ee -£..,Cual sera_la.concentracién (en mg/l) de.cada, edulcorante si, en lugar de diluir el polvo.en unite. _de.agua, se diluye en 5.2“11. unan.con flechas tos siguientes componentes con. -stifuncién en el organism, cumple funciones de reserva cenergética imterviene en el mantenimiento carbonjdrata. del equilibria osmatico, importante para el buen funcio- eee ‘samiento del sistema nervioso facilita el transito de los alimentos por el intestino vitamin ¢. - vitamina A proporciona un medio para las reacciones bioquimicas sun antioxidante natural necesaria para la piel y la vision nacturna cumple funciones enzimaticas vitamina 8 vy estructurales oo aport ta mayer porte . ela energe dor 2. 1ndiquen si.tas siguientes afirmaciones son ver:... -aderas (V).0 alsas.(F).En.caso de que sean falsas,. --corrijanlas. 7a tas vtaminas son una buena fuente de.encrsia ‘para eLorganisoo.. it be b..Los macronutrientes son aquellos que se.ne-. eesitan consumiten grandes cantdades por di T1e.ungramo de proteinasy.un gramo.de.hidratos de cazbona proporcionan la.misma.energia, EL gasto encrgética depends dinicamonta de la actividad fisicarealizada.. T1e-uncomplemento esencial.de una dieta saluda: _blees hacer actividesfsica.. Las grasasy los carbohidratos soa pesjusiciales.. ra elarganismay es canwenienta alimiaaclos de iadiata -§.ELvalorcalérico de os alimentos depende.de sucomposicion [h. £1 exceso de carboniaratos se transforma en grasas, lo cual puede causat obesidad.. 3. justifiquen las siguientes afirmaciones. Para ello, _-Pueden utilizar ejemplos concretos. .@. Un.alimento dietético no es nacesariamente light. Un alimenta light puede tener.un contenido.calé ‘ico mayor.que uno tradicional, ¢. Los lipides son_nutrientes. fundamentales para aLoeganismo, - . Las dietas poca varias pursien canducina carencias.nutticionales, ‘Ay analican las siguientes etiquetas nutricionales de dos yogures de vainilla, uno tradicional y otra light. Luego, resuelvan las consignas. i ior: 200 g (1 vaso) Cantidad por porcién Oe Valor enersético | 1ekcal= 73.0 ‘caroohidratos 25g Protelnas 08 “T crasas trates 348 [erases saturadae 34g Grasas trans a2 Fibra alimentaria og -[soaia 200 mg calcio 240 m8 ~ % Valores Diatios oon base a una dicta de 2,000 kcal 8.400 45. Sus valores diarios pueden ser mayores © ~ | monores dependivads de sus nedesidades encrgetleas, Porcién: 200g (1 vaso) ‘cantidad por VOC porcl valor energético | sz keal= 38610 arbohidratos Rg Proteinas 926 Grasas totales 08g Grasas saturedas oe Grass tans 0g Fibra alimentaria og Sodio 200 mg calcio 20mg * & Valores Dinvios con base a una dicta do 2.000 keal a 8.400 kd, Sus valores digrios pueden ser mayores o me- ‘notes dapendlondo ce sus neoasidadas anergericas, ;Cual.de_estos,praductos.tiene.un.mayor.apatte, 9. Calculen fa TMB.e.una sefiora.de 60,afios, que. --aldrico cada 100 g? jdeASZ omy pesa SLAB. on -b. zEs.correcta la denominacidn light paral segundo... , calculen la. TMB. de.una.adolescente de 17 afios prosucto?. Por. qué2 a on + Que mide y pesa lo misma que la sefora, Como vatia. ‘ coe su TR? ;Aué factores creen.que.estan relacionados. ~-S.cKLyagur light.es hajo en algin.autciente.en.par- con la variacion de la TMB?. —ticular.o_2en.el valor. energético? zAlgunos.de.tos. : eee nutcientes.se.encuentran.en.cantidacdes superiores... . _€..Calculen la 1B de des yarones de 19 afos, una de —-fesnecto del yogur tradicional? llas.mide-173.cm y.pesa 84 kg, yeL otro mide 189.em, a y.pesa 92.kg. Comparen.la.TMB.de.ambas personas e. ~-J.Una_unidad del yogur tradicional aporta 5,4.¢ de _-indiquen,quién tendré un gasto energético mayor. —-grasasotales, lo cual,equivale a un 30 2D, Caleulen. ns ne ee -elvalos diario recomendado de grasas.iotales en gra: 4. :chmo varia la TMB.de as personas segin la edad? mos (para.sllo, tengat.en.cuenta.que lo consumido Justfiquen su respuesta. a —-diatiamente.de.cada nuttienta.es el 100 %) ne SEE E 7 —-@. Aunque.no.se considera.en la formula, un factor @..Cada porciin de yogur light aporta un % a la di —sule afocta la. TMB.es el estado fisioldgica, 2s. decir, —ta.de,2.000 kcal. Si una persona tiene. una dieta de. eLestada.de saludo. enfermedad de.una persona. 1.600. kcal diaras, 2qué.%VD apartara dicho yogu?, _-iCémo,creen que afectan.las enfermedades y el es- a aaa -trés al consumo snergético? Investiguen alrespecto ‘Sula siguiente lista muestra los ingredientes deun__ | __.y,a.pastic.de.la informacion recabada,.canfirman.o. _jugo.concentrada con sabor a manzana. sefuten suhipétesis. Ingredientes. Agua; jugo concentrado de manzana; -2Chme se relacionan los requesimientos nutriciona acidulante: Acido citsico; sacarosa; eduleorantos: les yenergéticas entre sit Es posible queuna persona ‘acosulfame-K (640 mg/100 ml de producto concen- ~hresenta.un halance.enargética postive, pero que.n trado) y aspartamo(176 mg/100 ml de producto con. > Subra.sus requerimientos nuticionales? zPar qué? centred}; aromatizante/seborizante; consorvantes: ~ — 7 sorhato de potasio; ospesante: xantano; antioxidan- rLa.deficiencia de minerales, causa distintas en- te: Acido ascstbico; colorante: verde lisamina, ~-fecmedades, segin el elemento esencial faltante.... ti i i : _Asimisma, eLexceso de determinadas minerales tiene ~-9..Segiin as indicaciones. del envase, el praducto. | .como.consecuencia algunas patologias. Seleccione listo para consumizse prepara diliyenda 100 mide i tres minerales, investiguen sobve.ellos y.confeccio- —la hebida concentrada en 200 ml de agua. 1a IDA del nen una tabla en la que indiquen qué enfermedades, cesulfame:Kesle 15 mg/kg peso corporaliciay.a. se-genetatiataiz de su deficienciay suexceso. del aspartamo.es.de 40, mg/kg de peso.corporal/dia, = é 20u6.cantidad del producto lista para consumic pu: -9,£Laroz dorado.es una variedad de arroz produc de beher por dia.un nifio.de 24g sin iesgo para su.‘ _.domediante ingenieria genética, Esta sefortifica can salud? 2¥ una persona adulta de.69 ke. -vitamina Aye distribuye en Areas donde hay faltan- -tedietario de esta vitamina.nvestiguen y respondan, G.Para calcular ta.tasa.metabélica. basal (1B) de. Jas siguientes preguntas. personas adultas, setiene en cuenta el pesoen tin 6 = —-logramos (),la.altura en centimetros (a),la edad.en.. | _d. Quéalimentos suelen contener vitatnina A? Qué —alios (2) yel sexo. ~—talaciaa hay entse esta vtamina ylos B:carotenos? TMB varOn = 10.P+6,25.A-5.E+5 -b. zQudefectos acasiona la deficiencia de vitamina A? TMB mujer =10.P +625.A-5.E-16 “©, Slarrozdorada,zasunalimento dietética? ;Porqud?Todas las reacciones quimicas catalizadas por enzimas que tienen gre le (Cate Cf Co lugar dentro de las célutas se conocen como metabolisma celular. Gracias al metabolismo, los seres vivos pueden obtener energia para cumplir todas sus funciones vitales, asi como precursores para sintetizar nuevas biomoléculas. Las proteinas, los lipidos, los led eae carbohidratos y los acidos nucleicos son metabolizados a través, cc de una serie de rutas que se interrelacionan para permitir el tercambio de materia y energia con el medio. ioe cece ee Eee cere > zcudl es la importancia det ATP en el metabotismo? > Las enzimas son tas unidades cataliticas del metabolismo y, en general, actéan de manera secuencial. Cuales podrian ser las consecuencias si una enzima fatlara? > zComo se clasifican los organismos segin su nutricion?El metabolismo es el conjunto de reacciones que ‘ocurren en (as células e incluye rutes cataboticas y anabélicas. Los sistemas que utilizan las células para almacenar y transportar energia y electrones son el sistema ADP/ATP y el de coenzimas transportadoras de electrones. Veamos.. Rutas metabélicas La nutricion de las cétulas comprende una serie de complejos procesos quimicos, catatizados por enzimas, de los cuales se obttienen materiales o energia. Este conjunto de transformaciones se conace como metab y permite que los organismos transformen la energia luminica en quimica o que la incorporen del entorno. Las reacciones quimicas que integran el metabolismo no tienen lugar de manera aislada, sino que estan vinculadas mediante latgas secuencias de reacciones consecutivas, ligadas entre si por intermediarios comunes. Asi, el producto de cada reaccién se convierte en el sustrato de la siguiente. Estas secuencias de reacciones se denominan rutas metabalicas. Catabolismo y anabolismo A grandes rasgos, en las células el metabolismo se ai- vide en catabotismo y anabolismo. © catabolismo (fase degradativa). Conjunto de reacciones en las cuales los nutrientes organicos se degradan oxidativamente para dar como resultado productos fina~ {es simples y energia quimica (en forma de ATP). ‘© Anabolismo (fase constructiva).Incluye las reacciones que convierten las moléculas simples en otras mas gran- desy complejas, como proteinas, polisacarides, lipides y cidos nucleicos. Son procesos que consumen energia. ‘También existen rutas mixtas, tanto catabélicas como anabélicas, denominadas anfibdlicas. (1G. 140) roaccién de hidrdlisis do ATP Aobobo a en : ee EL metabolismo yla energia Almacenar y transportar energia _ Et metabolismo incluye procesos exergénicos y oxida- (catabolismo) y otros endergénicos y reductores (anabotismo). Pero ta iberaci6n o el consumo de energia yeel intercambio de electrones no tienen por que ocurrit al mismo tiempo ni en el mismo lugar de la célula, Esto es posible dado que existen dos mecanismos principales para su almacenamiento y transporte. ® Sistema ADP/ATP. La energia desprendida a taiz de las, reacciones exergonicas del catabolismo se utiliza para formar el diltimo enlace fosfato del ATP en un proceso que se denomina fosforilacion: ADP + Pi —> ATP, Este enlace fosfato es de alta energia y, al hidrolizarse, puede ser utilizade, para impulsar las reacciones endergoni- cas del anabolismo. EL ATP cede su tercer grupo fosfato al sustrato de la reacci6n para formar un intermediario, fosforilado; luego, el fosfato se hidroliza para dar como resultado Pi y el producto de la reaccién [R1G. 40}. Otra molécula involucrada en el transporte y almacenamiento de energia es el GTP, un dinucledtido cuya base nitrogenada es la guanina. Su funcién es similar ala del ATP. ® Sistema de coenzimas transportadoras de electrones. Este mecanismo esta integrado por una setie de coenzi ‘mas cuya particular estructura quimica les permite reducirse u oxidarse de modo reversible. Dichas coenzimas, como el NADP’ y el NAD’ [FIG. 141), son nucledtidos que poseen alguna de las bases nitrogenadas y se acoplan a las reacciones que ocurren en las rutas metabolicas, Crier 1 gPor qué-creen que eLATP es considerado “la. ‘moneda de intercambio energético” de as células?. 2. 6 CO, + 6 H,0 +36 ATP Pio, 145) Go o Cee intecmembrana ‘matslz mitocondial 1..Se piensa que, probablemente, a glucélisis fue.une.deJos primeros.mecanismos que... ~ -€xistieron para obtener energiaa partic de ~~Sustancias orgénicas en la atmésfera primitiva, ela Tierra, 2Qué caracteristica particular. del proceso creen que lleva a esta hipotesis? ‘Relacionenlo con la composicién atmastérica --te la Tiefra en los origenes de la vida,. (CAPITULO 09} 129. .Otras reacciones catabélicas En condiciones de ausencia de oxigeno, algunos ‘organismos tienen vias alternativas de obtencién de energia: por un lado, ta respiracidn anaerobia, andloga @ la aerdbica pero con un acepior final de electrones distinto det axigeno; por otro, (as fermentaciones, en las que fa glucosa se degrada ide modo incompleto y se produce acido tactico 0 etanol, Veames.. Respiracion anaerébica La mayor parte de los animales consigue su energia por respiracién celular, ya que viven en un ambiente aerdbi- co, 25 decir, con oxigeno disponible. Sin embargo, ciertas células, levaduras y bacterias viven en ambientes sin oxigeno (llamados anaerdbicos) y, por to tanto, no pueden obtener la energia de la misma manera que los organismos que habitan ambientes aerdbicos. {a respiracién anaerdbica es un tipo de proceso me~ tabélico exclusive de algunos organismos procariotas que transcurre a través de una cadena transportadora de electrones, analoga a la de respiracién aerdbica, pero con la diferencia de que el aceptor terminal de electro nes es una especie distinta del oxigeno. ‘Muchas bacterias anacrobicas, como las de los géne~ ros Pseudomonas y Bacillus, pueden utilizar los nitratos como aceptores de electrones porque, una vez reducidos a nitritos, contienen enzimas que catalizan la reduecion de esta especie toxica hasta el nitrégeno molecular, un gas inerte y no toxico. Este proceso se llama desnitrificacion (FIG. 146), Las bacterias reductoras de nitratos son anaerobias facultativas, puesto que, en presencia de oxigeno, la respiracion procede enteramente a través de la cadena aerdbica de transporte de electrones, aun cuando hay nitratos disponibles. tras pocas bacterias, como Las que pertecen al género Desulfovibrio y algunas especies de Clostridium, utilizan grupos sulfato como aceptores de electrons, Todas estas bacterias son anaerobias estrictas, dado que la reduccion del sulfato a sulfuro es la Gnica alternativa de su metabotismo. Solo un pequerio grupo de bacteras anaerobias estrictas utiliza el diéxido de carbono como aceptorde electranes, 2 partir del cual se obtiene metano como producto final. 130+ [QUIMICA] Biodigestores de cuatro patas ‘Un grupo de investigadores del Instituto Nacional de ‘Tecnologia Agropecuaria (ura) desarrollo un siste- ‘ma que permite rocolectar, purificar y comprimni os gases que emiten los bovinos para utilizarlos como iocombustible, Este sistema es una alternativa economica para capturar los gases de efecto invernade- 10 (az) que generan estos animales, en particular, el metano. Dicha iniciativa aprovecha la termentacion y la rospiracion angerobica que tienen lugar en el inte- ror dal rutnen de los bovinos (gran saco sin oxigeno onde se alojan las bacterias y arcqueas) para obtener enorgia renovable de manera eficiente y sustentable y, adems, evitar asi la emision de om a la atmostera, Fermentacion En condiciones anaerébicas, el piruvato producido en la glucélisis puede segu alternativas al ciclo de Krebs y la fosforitacién oxidativa. Las fermentaciones son procesos catabélicas de oxi- dacién incompleta que no requieren axigeno. Dado que fel proceso de fermentacion es anaerdbico, el aceptor final de los electrones det NADH producido en la glucéli- sis no es el oxigeno, sino un compuesto organico que se reduce para regenerar la forma oxidada NAD” EL proceso de fermentacion es caracteristico de algunas bacterias y levaduras, y también se produce en la mayoria de las células de los animales. Estos mecanismos ‘no son tan eficientes como la respiracion aerdbica, pues producen solo dos molé- culas de ATP por cada glucosa. Los dos ‘pos de fermentacion mas relevantes son la alcohélica y la lactica. iG. 1461 La desnitrificacion de Tos suelos es perjudicial para le agricultura, ya que ooasiona la pérdida de los nitratos, que son necesatios para el crecimiento de las plantas,Fermentacién alcohética La fermentacién alcohélica es el proceso de conversi6n del piruvato obtenido en fa glucdlisis a alcohol etilico 0 cetanol (FIG. 1471. Luego de la glucolisis, el piruvato sufre dos transformaciones, En una primera etapa, se descar- boxila pata dar lugar a acetaldehido y dioxido de carbono, En una segunda etapa, se reduce el acetaldehido a etanol yyse oxida el NADH a NAD’. La regeneracin del NAD" en el Siltimo paso permite que la glucdlisis contin. Este tipa de fermentacién, producida por algunos hongos y bacterias, se aprovecha para la elaboracion de distintos alimentos como, pan, cerveza yvino (FIG. 148), (1a. 149] ‘Alextraer jagos azucarados de las ‘uvas y almaconarlos en condiciones anaerobias, las levaduras del hollejo convierten el jugo en vino por fermentaci6n aleohdlica. .H,0, +2Pi + 2ADP—D 2 CH,CH,OH + 2 C0, + 2 ATP Fermentacién ldctica La fermentacién lictica es una via anabélica que ocutre cen el citopiasma de las cétulas, donde la glucasa se oxicia parcialmente y se obtiene como producto final dcido lactco. En algunas células hurnanas, ta fermentacién lactica tiene lugar cuando un masculo se somete a ejercitaci6n intensa yy el oxigeno no Wega a tiempo a las células muscutares. Estas células pueden funcionar en ausencia de axigeno por wig. 1471, tecmeatacin aloohsticn| 2x H=G-0M ghucdlisis| ae cone See won Oe glucose pirmato aceldehido un breve tiempo, durante el que se interrumpe la cadena respiratoriay el piruvato de la glucdlisis se convierte en lactato (FIG. 149) (FIG. 149) El telido muscular do los animales realiza fermentacion léctica cuando, luego de una intensa actividad fisica, el aporte de oxigeno alas células no es suficiente. Existen dos tipos de fermentaciones lacticas segin el producto final. © Fermentacién homolactica. Et producto final soto es Acido léctico e implica la transformacién de piruvato a lactato en una sola etapa [F1G, 160), Ocurre, principalmente, en los tejides animates, en algunas variedades de hongos y en bacterias de los géneros Streptococcus, Pediocoecus y algunas especies de Lactobacillus. G.H,0, + 281 +2 ANP->2.CH,CHIOH}COOH + 2C0, + 2ATP| © Fermentacién heterolactica. En este tipo de fermenta~ ign se producen dcido lactico y otros compuestos, tales ‘como acido acético y formico (en Bifidobacterium), y did~ xido de carbono y etanal (en Leuconostoc) [FIG 151). B] swoimandicomar/V2Emo aman Wscancen el eédigo OR para ver un experimento sobre una fermentacién alcoholica. | 1. zPor qué los tanques en los que se fermenta. jugo de uva para obtener vino necesitan valuulas... para liberar presion2 _2..Expliquen las diferencias que encuentran ~ entre la respiracién celular y la fermentacién.. 3. justifiquen por qué esta afirmacién es fatsa: “La... fermentacién deljugo de uva solo puede ocurti. __-con el agregado de levaduras comerciales" 1c. 151], Los géneros de bacterias Leuconostoc, Pediococcus y Lactobacillus se utiizan ‘para la formentacion del repolio en la telaboracién de ehucrut, (FIG. 150), fermentaclén hemolites He MApH HAD % frat] | tie RP eto fon] aren pe ool” | ona pias — [CAPITULO 09] +La fotosintesis La fotosintesis es una via anabdlica de los seres vivos autétrofos muy compleja. Se divide en dos grandes etapas: la fotoquimica y ta bioquimico. Este proceso no solo ha enriquecido fa atmésfera terrestre en oxigeno, sino que permite introducir ta ‘energia quimica y el carbono organico en tos eco sistemas. Veamos.. Importancia de ta fotosintesis La fotosintesis es una proceso anabélico que ocurre fen tos cloroplastos de las plantas y las algas, asi como en las membranas plasmaticas de algunos procariotas. Durante este proceso, la energia luminica es captura~ da por los pigmentos fotosintéticos y transformada en energia quimica, que luego se utiliza en la sintesis de compuestos organicos 2 partir de sustancias inorgani- ‘as, Se trata, en su conjunto, de un proceso redox en el que el diéxido de carbono atmosférico y el agua se transforman en aziicares (principalmente glucosa), y se tibera oxigeno como subproducto. En las plantas superiores, la fotosintesis ocurre en los cloroplastos de las hojas, que, en su interior, presentan estructuras similares a discos, lamadas tilacoides. Las membranas de los tilacoides poseen pigmentos fotosin téticos: clorofilas y carotenoides [FIG. 1521. Cada uno de {os pigmentos se especiatizan en absorber la luz de una determinada longitud de onda, de manera tal de cubrir casi todo el espectro de luz visible. (FIG. 152] membrana interna + 132+ [QUEMICA] Los pigmentos fotosintéticos se agrupan y otganizan en fotosistemas, es decir, on unidades funcionales cons- ituidas por un complejo antena y un centro de reaccién. El complejo antena tiene centenares de moléculas de clorofila, carotenoides y proteinas que absorben dlife~ rentes longitudes de onda de ta luz y se la “pasan” a una Gnica molécula de clorofila en el centro de reacci6n, denominada clorofite diana. Existen dos tipos de fotosistemas (I 1), que difieren en el tipo de clorofila diana que poseen, Etapa fotoquimica La etapa fotoquimica ocurre en los dos fotosistemas de la membrana de os tilacoldes. Dada que necesitan tun suministro continuo de energia luminica, solamente pueden ocurrir durante el dia. En un comienzo, la energia luminica incide sobre el fotosistema Il. Cuando esta energia es absorbida por Luno de los 300 pigmentos det complejo antena, “rebota” sobre el resto de las moléculas de pigmento hasta llegar al centro de reaccién, llamado Pg, La clorofila diana det centro de reaccién absorbe la energia y pierde uno de sus electrones, el cual se une a un compuesto que for- rma parte de ta cadena transportadora de electrones del fotosistema 1! hasta alcanzar el fotosistema |. La cloro~ fila diana recupera sus electrones mediante un proceso denominado fotdtisis det agua, por et que las moléculas de agua se rompen y se obtienen protones, electrones y oxigeno (que es liberado a la atmasfera). En simultaneo, el fotosistema 1 recibe energia luminica que es captada por los pigmentos que forman su complejo antena (como en el fotosistema I). Los electrones de los pigmentos se excitan y la energia se traslada hacia el centro de reaccién, que en este caso se llama Phy ¥ esta formado por otra clorofita diana. Este pigmento fotosintetizador transfiere su electron 2 una molécula aceptora de electrones conocida como NADP’, {que se reduce a NADPH al recibir el electron. De este modo, se produce un flujo continuo de electrones desde tl agua al fotosistema li, de este al fotosistema | y del fotosistema jal NADP fn diferentes etapas del transporte de electrones, se extraen protones del estroma del cloroplasto, que son transportados en contra de su gradiente al espacio tlacoide. Al igual que en ta cadena respiratoria, una proteina ATP sintetasa genera ATP a partir de este transporte, Luego, la planta usa ese ATP para producir glucosa durante la etapa bioquimica o ciclo de Calvin (FIG. 169) : EEtapa bioquimica En la etapa bioquimica, los Gtomos de carbono del diéxido de carbano se fijan (es decir, se incorporan) las moléculas orgdinicas. Este proceso aprovecha la energia (ATP) y el poder reductor (NADPH) almacenados, que provienen de la etapa fotoguimica. Por esta razon, aunque la etapa bioguimica puede transcurrir en ausen- ‘ia de luz, depende indirectamente de ella. a fijacion fotosintética del didxido de carbono se lleva ‘a cabo mediante una ruta metabatica denominada ciclo de Calvin, que se divide en tres etapas. La primera es la fijacién: una molécuta de didxido de carbono se combina con una molécula de cinco carbonos (ribulosa-15-bifosfato) para formar una nueva motécula de seis carbonos. Esta, a su vez, se divide para generar dos moléculas de Acido 3-fosfoslicérico (3-PGA). Este proceso ocurre en el estroma del cloroplasto. En la segunda etapa, Wamada reduccién, el ATP y el NADPH convierten las moléculas de 3-PGA en gliceraldehido-3-fosfato (63P). Por attimo, ocurre la regeneracion, en la que algunas moléculas de GaP salen del ciclo y forman glucosa, mientras que otras se reciclan y regeneran la ribulosa-1,5-bifosfato. Esto es ‘analogo al ciclo de Krebs, dado que, en cada vuelta del Ciclo, se regenera el mismo compuesto inicial. Para que tun G3P salga del ciclo y se dirija ala sintesis de glucosa, se necesitan tres vueltas del ciclo de Calvin (1G. 164]. Fotosintesis y respiracion Sise analizan las ecuaciones globales, desde un punto de vista simplificado, puede pensarse que la fotosintesis y la respiracion celular son procesos opuestos: 6 CO, +6 HO—> CH,,0, + 6 0, Durante la fotosintesis, la energia solar se transforma en energia quimica mediante la conversién de agua en oxigeno y del didxido de carbono en glucosa Durante la respitacion celular, el oxigeno degrada la alucosa, libera energia y genera didxido de carbono y agua. Ademas, ambas rutas metabalicas implican tuna serie de reacciones redox y utilizan una cadena de transporte de etectrones para formar un gradiente de concentracién por quimiosmosis, En terminos de rendimiento energético, mientras que en ta fotosintesis se consumen 18 moléculas de ATPy 12 de NADPH por cada molécula de glucosa sintetizada, en la respiracion celular se obtienen hasta 36 moléculas de ATP (netas) debido a su degradacion oxidativa (FIG. 183) etapa fotoquimics atom fotosistema iI _fotosistema| Fra. 154] a ‘estroms: sco, ane 7 "2A0e \vp ay fibulosa 2 tudes iteifogicrato aoe one, 6 popes ‘sz NADPH FS connpuestos 3 NADP eH imtermesios GS] www.mandi.comaar/tvyiew ar Escaneen el oédigo OR para ver una ani- a ‘macién sobre ol ciclo de Calvin, 4..kn la etapa fotoquimica existe una via ~alternativa llamada fotofosforitacin cictica, en. “ta que solo se produce ATP, no pasticipan.el agua. “nel fotosistemma I}, no se.libera oxigena y.no se. obtiene NADPH. 2Cudl cteen que es la. utilidad, “ide esta ruta? Para responder, pueden pensar. “cuantas moléculas de ATP se necesitan ena “etapa bioquimica. [CAPITULO 09}:Los aminodcidis, os tipidos y otros carbohidratos ademés de a glucosa son metabotizados a través de distintas rutas metabélicas al convertirse en diferentes intermediarios de ta glucélisis y del ciclo de Krebs. Veamos... Metabolismo de carbohidratos EL metabolismo de los carbohidratos comprende los, procesos bioquimicos de formaci6n, ruptura y conversién de los hidratos de carbono en los seres vivos. La glucosa es el sustrato mas utilizado para la respiracion celular. En su ausencia, se pueden emplear derivados de lipidos y aminoacidos que ingresan al ciclo de krebs, aunque, las células del cerebro y los glébulos rojos solo pueden utilizar glucosa. Por ello, existen distintas rutas metaboli- as que permiten obtener glucosa de manera constante, La gluconeogénesis es una ruta anabética que permite {a formacién de moléculas nuevas de glucosa a partir de precursores que no son carbohidratos (como piruvato, lactato y glicerol) cuando se agota et glucogeno hepati- co. Esto ocurte, principatmente, en el higado. Metabolismo del glucégeno El glucégeno es un polisacdrido formade por fa union de muchas moléculas de glucosa que se utiliza como reserva energética. Se almacena en el higado y en las células musculares y puede ser degradado para obtener sslucosa. Al ingerir alimentos, se incrementa la glucosa en sangre, que debe ser regulada dentro de un rango de valores considerados normales. El excedente de glucosa se almacena como glucégeno (glucogénesis). © Glucogendlisis (ruta catabélica). Proceso que ocurre cuando el cuerpo requiere un incremento de la glucosa en sangre. Se lleva a cabo en el citoplasma de las célu- las que contienen glucégeno y consiste en la obtencién de mondmeros de glucosa por desfosforilacion de una molécula de glucogéno. asi se obtiene glucosa-1-fosfato, que después dara lugar a glucosa-6-fosfato © Glucogénesis (ruta anabélica). Puede considerarse el proceso inverso de la glucogendlisis, puesto que conduce a la sintesis de glucégena a partir det precursor mas simple: glucosa--fosfato, Se activa cuando el nivel de ‘glucosa en sangre es elevado (por ejemplo, luego de una comida), y se leva a cabo, principalmente, en el higado. En esta ruta metabética participan una enzima sintasa, que forma los enlaces entre glucosas, y una enzima ra- mificadora, que lleva a ta formacién del glucégeno. + 134+ [QUIMICA] EL metabolismo de Las biomoléculas Ciclo de Cori EL ciclo de Cori es el ciclo de reacciones metabéticos que acopla ta glucéiisis y ta gluconeogénesis en los miis- culos y el higado. Cuando se realiza ejercicio intenso, el glucogeno muscular es hidrolizado en glucosa, que se transforma en piruvato a través de la glucélisis. Si el suplemento de oxigeno es insuficiente, el piruvato no puede seguir la via de respiracién celular aerobia y, en su lugar, sufre una fermentacion lactica. El acido lactico producido es transportado hasta el higado por sangre. Una vez alt se reconvierte en glucosa mediante una glu- coneogénesis, Asi, la glucosa puede volver al misculo para servir como fuente de energia inmediata {F1@. 155}. termentacin sca (Fic. 185) rmissculo 2a E sangre igado otucosa EB atucigeno Haciaro Metabolismo de dcidos nucleicos Los cidos nucleicos se sintetizan de novo a partir de compuestos simples como el amonio, el didxido de carbo- io, algunos aminoacidos y la ribosa-5-fosfato obtenida por la via de las pentosas. Ademas, se pueden sintetizar por tecuperacin a partir de os restos del catabolismo det ADN © ARI de la propia célula, o bien ser incarporados con ta dieta, Este proceso comierza con la hidrélisis de los enlaces fosfodiéster para formar oligonuclestidos por accién de endonucleasas. Las fosfodiesterascs \iberan los nuclestidos uno auno desde un extremo de estos oligonucledtidas. Luego, los nucleétidos se escinden en los grupos fosfato y los nucleésidos por acci6n de nucleotidasas. Finalmente, las fosforitasas separan los nucleésidos y liberan las pentosas fosforiladas y las bases nitrogenadas que se utilizan para sintetizar nuevas moléculas de dcidos nucteicos.Metabolismo de Lipidos Fxisten dos vias principales en el metabolismo de los lipidos. © Oxidacion de acidos grasos (ruta catabética). Los triacilglicéridos son la principal reserva energética de las células animales. £1 primer paso en el catabolismo es su hidrélisis en glicerol y acidos grasos por accién de las lipasas. El glicerol se fosforila y se oxida a dihidroxiacetona-fosfato (DHP), que se incorpora a la glucélisis (FIG. 156) Los acidos grasos, por su parte, se unen en primer lugar a una molécula de CoA y, luego, ingresan a las tocondrias. En su matriz, se degradan mediante una ruta catabélica ciclica de cuatro reacciones, denominada Broxidacién [rta. 1571. En cada ciclo, el acido graso pierde dos carbonos, se libera una molécula de acetil-CoA (excepto en el dttimo ciclo, en el que se obtienen dos) y, en simultaneo, se producen NADH y FADH,. El proceso se repite hasta que el Acido graso se degrada por completo. Las moléculas de acetil-CoA se incorporan al ciclo de Krebs para conti nuar su degradacién y los transportadores reducidos se oxidan en la cadena tespiratoria © Sintesis de acidos grasos (ruta anabélica). El principal precursor de los acidos grasos es el malanil-CoA, deriva do del acetil-Coa, que aporta dos de sus tres atomos de carbono al esqueleto carbonado det acido graso. Asi, en forma muy parecida a la B-oxidacién, pero a la inversa, la sintesis de acidos grasos de cadena lineal ocurre a través de reacciones recurrentes que van sumando unidades de dos carbonosa la cadena hasta que se produce el Acido palmitico, Este acido graso saturado puede sufrir luego una serie de modificaciones que dan lugar a insaturaciones 0 a cadenas carbonadas mas largas. FIG. 156) oxidacién de deidos grasos glicerolfostato Tostato ihidroxiacetona- Metabolismo de proteinas Ademas de la sintesis de proteinas por traduccién, existen distintas vias para metabolizar proteinas. @ Degradacian de aminodcidos (ruta catabélica). Las proteinas y los péptidos incorporados con la dieta se hi drotizan en sus aminoacidos constituyentes mediante las peptidasas y el Acido clorhidrico presentes en el tracto digestivo. Las proteinas intracelulares se hidrolizan en el Gitoplasma 0 en los lisosomas y los aminodcidos pueden reutilizarse para sintetizar nuevas proteinas o degradar- se para obtener energia. En ta degradacién se distinguen dos etapas. En la primera etapa se da la eliminacién del ‘grupo amino 0 transaminacién, que consiste en ta separacion enzimatica y transferencia del grupo amino, que luego se convierte en amoniaco. En los seres humanos, ‘el amoniaco se transforma en urea que se elimina a tra~ ves de la orina. La siguiente etapa es la oxidacién del esqueleto carbonade de los aminoacidos desaminados, que se degradan siguiendo rutas catabdlicas especificas que originan piruvato, acetil-CoA u otros intermediarios. © Sintesis de aminoacidos (ruta anabélica). En los seres humanos, todos las aminoacidos no esenciales pueden sintetizarse a partir de intermediarios de la glucdlisis del ciclo de Krebs. El nitrégeno se incorpora por medio del glutamato o glutamina, La sintesis de aminoacidos 5 el ditimo recurso en el caso de que el organismo no ‘tenga suficiente ingesta de proteinas, dado que representa un gran costo energético. J. investiguen y.escriban.un texto sobre qué... es lavia de las pentosas fosfate y por quése _-considera.una ruta anfibalica.. teva. 187) 71 acim) graso-con ae FAD T edit bt 4 7 sae 84 aaetes a cuore BL wo HG i ae ele te ae *. acil (0-2) graso-Cod ‘acetll-coh > [cariTULo 08] + 135»La fotosintesis y los cambios de pH Las plantas requieren de energia lurvinica para llevar a cabo la fotosintesis y sintetizar su materia organica. A partir de esta experiencia, podran analiza algu- os de los cambios que ocurren durante la fotosintesis. Materiales © 3 tubos de ensayo grandes © 3 vasos de precipitados ‘© 2 ramas de la planta Flodea de igual tamao © Tiras reactivas para medir pH * 1 marcador indeleble © 1 pipeta Pasteur 1 sorbete 1 pinza azul de bromotimol Agua destilada Papel aluminio Procedimiento G. Rotulen los tubos de ensayo (T1, 12 y T3) y colo- ‘quenlos dentro de (os vasos de precipitados. B. agreguen agua destitada a coda tubo hasta la mitad de su capacidad y, a continuacién, aadan con d. corten tres pedazos de la tira reactiva de pH y, con la pinza, sumerjan cada uno en un tubo distinto. Esperen unos minutos y registren el valor de pH correspondiente a cada tubo. @. Introduzcan una rama de Elodea en el tubo T2 y la pipeta Pasteur 25 gotas de azul de bromotimol. Mezclen sin agitar hasta que la solucion adopte un color azul homogéneo. €. utilicen el sorbete para insuflar aire en los tubos T2y T3. Soplen dentro de la solucién hasta que el color pase de azul a amaritto, Obseruaciones y.conclusiones otra en el tubo T3, orientadas hacia abajo. Tengan en cuenta que ambas ramas deben tener el mismo ta~ maiio y sus extremos apicales deben estar intactos. ft Envuetvan el tubo TS en papel aluminio, Expongan los tres tubos 2 la luz por una hora, Finalizado el plazo, observen las diferencias y registren el pH 4._Si eL azul de bromatimol 2s un indicador de pH que en sotucion acida presenta un.color amarillo, en solucion basica, ‘uly, en solucién neutra, verde. ;Cém explican las diferencias de.coloracién observadas en los tubos?.. 2. zA.qué se debieron las diferencias do pH entre los tuhos T2y T3? zOué productos creen.que.se produjeron en el. tubo TR.queno se generaton en-el tubo. 132, 3, gCual es la funci6n del tuho TI? zPor. qué?acontinuacién.__. La purina es un compuesto orgiinico formado por dos anillos arométicos fusionados y esta presente ten dos de las cinoo bases nitrogenadas que forman el ADN y el ARN. guanina ‘Durante et catabotismo de los cides nucleions, al- unas purinas se reciclan, mientras que otras s¢ convierten en dcido tirico, En o! caso de los seres, humanos, este se excreta por la orina como pequefios cristalitos de rato monosodico. Este hecho fue demostrado por Hermann Emil Fischer en 1898 y le vali6 el premio Nobel de Quimica de 1902. ot fcido rico Por diversas causes, puede ocursir que ol organisa produzca mas dcido tirico 0 que los rifiones eliminen, ‘menos cantided de esta sustancie que lo normal. En ‘ambos casos, el resultado es una acumulacion de 4cido tirico, que, debido a su escasa solubilidad en agua (apenas 60 me/l @ 20 °C), acaba procipitando fen forma de cristalas en las articulaciones, 10s tej os blandos y los ninones, A esta enfermedad se la ‘conoce camo gota y es ua tipo de artis. ‘1, ,Cuales la estructura de la purina? Analicen la.es- ‘ructura de la adenina y la guanina. (3.26 la degradacion de las purinas en dcido rico tina via oxidativa a reductivar Por que... : i ' saeraiee ' i ' ' ' “ a 1. 4.zPor-qué el acide drico se elimina.en.forma de. 1 estates de urate monosécic? 7 PEE —_ 5. :por.qué.creen que, a las personas que sufren de gota, se les recomienda seguir una dietareducida en el consumo.de.carnes?. ' 1 ' t ' ' ' 1 t 1 1 1 i : ' ' 6. :por qué.creen.que aumentar el. consumo. de i: quides puede ayudar a disminuir los sintomas.de la... enfermedad? FL jPor quéereen que ta concentracion de Sido ar con a sangre de personas vegetaianas suele er, menor que en la de personas que llevan una.alimen-. tacién que incluye fuentes animales?. Sot t I t t t t 1 t 1 B-taentermedad de la gota se conoce desde hace | silos, durante mucho tem, fue considerada una 1 ! t t ' i i t ‘enfermedad de personas ricas”. A qué.creen quese _ debe este hecho? {cAPITeLO os}4. Determinen silas siguientes afirmaciones son ve... ~~ yaderas (Vo falsas(F).Justfiquen sus respuestas. [arise biaguea ia cadena de transporte de elec: “prones,no.se produce ATP. (1b. si se bloguea el ingreso de oxigene.a la mito: condria,nase produce ATP. Ce .taprincipat fuente de Ate .en la respiracion-ce-.. “inlaces la gucdlisis. a “T1d.no hay formacién de ATP.en la cadena respira toria. (.FLATPse forma a particle reacciones.ende! oe nicas a a (1 feeisertumana sintetiza ATP.en a oxidacionan Dalica de los campuestos arganices. : “Tig etic te krots es aya final comin de laos _dacié aardbicade todos os sustratos deladieta ‘h. La clorofiln absorbs-todas las longitudes ce. “onda del espectto visible. Ditos rifiones acuroutan la mayor parte del gluce-... “geno ence organismo. : “T1j. etoxigeno tinerado ena fotosintesis praviene “ol diido de cacvonoahsoxhico. ~ Tre tostotosistemas son.et conjuate de moléculas se. clotofilaibces en el espacio intermembrana.. SE eb cloroplast0. eevee CTL tvcencimiento doa fotosintesisaumenta cuand, ‘aurpenta ia.concentracin se oxigeno ambiental ~Dutndiquen si las siguientes caracteristicas corres: ponden a una fermentacion Jactica (), etandlica(e)o ‘a.ambas (A). D.£l diduida de carhono qua se produce en esta ”fesmedtacisn sitve para esponjaria masa... ¢.Se forma lactato a partir de la slucosa.. “Se liliza ena fabricacién del. pan... @. Se ceosida el NADH. fTiene lugaren las células musculates en condi “ciones de-paco.oxigeno...... “Ti g-se generate... 3. Hagan un cuadio sinéptico-en el.que aparezcanto- __ das las formas de energia consumidas y sintetizadas... por.una planta: energia solar, ATP y glucosa.. EB 4s, investiguen.qué aceptores de electrones emplean. {os organismos que sealizan la respiracian celular en. ___S.Leanel siguiente texto y resuelvan las consignas.. La mayoria de las moléculas de etanol se climinan en el higado mediante dos reacciones. Fn la prt ‘mera, el etanol se oxida pata formar acetaldehido, Esta reaceldn, catalizada por la deshidrogenasa alcondhica, produce grandes cantidades de NADH. Poco después de su produccién, el acetaldenido ‘sé converte en acetato por la acciéa de la enzima aldehido deshidrogenasa, la cual cataliza una reac ‘ion que tambien produce NADH. __.Q, Escriban_Jas.ecuaciones. para ta. metabolizacian... sol etanal en acetato, z 'b. ;Se trata de una via catabalica o.anabblica? zQué tipos de industrias quimicas conocen? > Qué procesos productivos conocen en los que haya reacciones quimicas? > Qué productos cotidianos son productos q 1102+ [QUIMICA] ete jones y las concentraciones El equilibrio quimieo ia ol equilit Gee neretrLa industria quimica A través de diferentes procesos productivos, ta industria quimica transforma las materias primas en productos de uso industrial y de consumo directo. Estos procesos generan distiatos residuos. Veamos. Preceso productive La industria quimica transforma diversas materias primos en miltiples productos. Lo hace a gran escala, con el grado de pureza requerido y al menor costo posible. Todo proceso productivo efectuado en la industria quimica consta de tratamientos fisicos iniciales (que acondicionan la materia prima), tratamientos quimicos (que elaboran los productos deseados) y tratamientos finales (que aislan y purifican dichos productos) Las industrias quimicas se clasifican en dos grandes grupos: industrias de base e industrias de transformacién. © De base. Utitizan las matetias primas basicas y elaboran productos intermedios, lamados productos quimicos deuso industrial, que sirven de materia prima para otras industrias. A este grupo pertenecen la metalurgia, la pe~ troquimica (FIG. 1661 y las industrias del amoniaco, det Acido sulforico y de la celutosa. (FIG. 158) El petroleo os una de les rmatarias primas expiotadas més ttiles y versatiles: de €1 se obtienen diferentes productos. petroquimicos, ‘como asfalto, lubricantes, plasticos y naftas. © be transformacion. Elaboran productos quimicos de uso final, 0 consumo directo, a partir de los productos quimicos de uso industrial. A este sector industrial se lo dlenomina quimica fina, y comprende numerosas indus~ trias especializadas que elaboran una amplia variedad de productos: medicamentos, agroquimicos, aditivos alimentarios, plasticos y detergentes, entre otros. Residuos industriates EL desarrollo de diferentes procesos quimicos en la industria genera residuos quimicos que, segin su co- rrosividad, reactividad, explosividad, inflamabilidad y toxicidad, pueden representar un riesgo para ta salud piiblica y del ambiente. Estos residuos pueden ser materias primas que no han reaccionado, impurezas, aceites yssolventes usados, etcétera Algunos residuos se pueden reaprovechar. Es posible regenerar aceites usados, écidos diluidos y solventes; recuperar metales procedentes de residuos metalirgicos; y también capturar las emisiones gaseosas que contienen diéxido de azufre (componente de la tluvia acid) y trans- formarlas en cido sulfirico, que es un insumo industrial ‘Muchos residuos no pueden ser reaprovechiados, ya que su tratamiento no es viable por la complejidad a el costo que implican. sin embargo, existen otros tratamientos que eliminan parcial o totalmente los residuos, o bien reducen su peligrosidad. Los residuos inorgénicos son sometidos tanto a tratamientos fisicos, que separan y concentran los componentes peligrosos para su manipulacién, como 2 tratamientos quimicos, que modifican la estructura quimica de los componentes y reducen su peligrosidad. Algunos ejemplos de los primeros son la sedimentacion y la osmosis inversa, mientras que los segundos incluyen la coxidacién, la fotocatalisis y ta precipitacion quimica. Los tratamientos biolégicos se aplican a residuos orga: nicos 0 biodegradables, como efluentes (FIG. 259] ysuelos contaminados, Se usan microorganismos que transforman las moléculas complejas en simples y eliminan las sustancias toxicas, Por su parte, el tinico tratamiento térmico para gestionar residuos quimicos es la incineracién, pro- eso del que se desprende una fraccién inerte reutilizable. Luego de los tratamientos, los residuos se almacenan en un relleno de seguridad hasta que pierdan su noci- vidad o se descubran formas eficaces para etiminarlos definitivamente. El depésito debe realizarse bajo estrictas normas de seguridad a fin de evitar la fitracion en cl terreno y la contaminacién de las napas. IFic. 189) El tratamiento de efluentes liquides combina diferentes técnicas: decantacién en grandes piletas, coagulactén, {tracion, alvalinizacion, uuso de microorganismos, entre otros. _‘1.Investiguen cuales san las consecuencias ‘medioambientales de desechar.residuos.. “industriales sin el tratamiento adecuado...___. y.redacten un texto al respecto... [CAPITULO 10]*4‘clave: Las soluciones y Las concentraciones Las soluciones son mezclas homogénecs, pues poseen una ‘nica fase. Estén formadas por uno 0 més solutos y un solvente. Muchas de sus propiedades dependen de su concentracién, que es la relacién entre (a cantidad de soluto y de solvente. Veamos... Solucién: sotuto y solvente Un sisterna material puede tener una o varias sustancias, denominadas componentes. Sitiene un solo componente, se trata de una sustancia pura, mientras que si tiene varios componentes, el sistema es una mezcla. Una solucién es una mezcla perfectamente homogenea de dos 0 més sustancias en la que cada componente es indistinguible a simple vista o con el microscopio, ya que posee una tinica fase. Una caracteristica de las mezclas homogéneas es que sus propiedades intensivas son constantes en todos los puntos del sistema. Los componentes de una solucion se aman soluto y solvente. Como regla general, se denomina soluto a la sustancia que se encuentra en menor propor- ci6n,y solwente a {a que se encventra en mayor proporcién. Hay algunas excepciones, como el agua, que siempre se considera un solvente [F1G. 1601 (Ftc. 150], solvente solucién Soluciones Uiquidas, sétidas y gaseosas El estado fisico de una solucion esta definido por el solvente. Segiin el tipo de solvente, las soluciones son liquidas, sélidas 0 gaseosas. ‘Una soluci6n liquida es aquella en la cual el soluto puede ser un gas, un liquido 0 un sélido, pero el solvente siempre es un liquido. Si el solvente es agua, se dice que la soluci6n es acuosa. Es el caso, por ejemplo, del vinagre, las bebidas gaseosas o un té con azicar. + 164+ (QUIMICA} También existen soluciones tiquidas con otros solventes {F10. 161), Este conjunto de soluciones son las mas habituales en la vida cotidiana, (ic. 161) ‘Muchos perfumes son soluciones liquidas proparadas a base de alcohol, que actia como solventa de distintas esencias, Una solucion sétida es aquelta en la que el soluto y et solvente se encuentran en estado sélide. Muchos de los objetos metalicos utilizados a diario son mezclas de va~ rios metales (y, a veces, no metales) que, al fundirse, se disuelven unos en otros y luego solidfican en un material homogéneo. estas soluciones sélidas se las conoce como aleaciones y tienden a mejorar determinadas caracteristicas de sus componentes metalicas puros, como su dureza, flexbitidad y resistencia, Las aleaciones més conacidas son el brance (cobre con estafo), et acero hie- ‘0 con carbone, manganeso, niquel 0 cromo) y el laton (Cobre con zinc) fr. 162). Las amalgamas son aleaciones entre diferentes metales (oro, cobre, zinc plata) y el mercurio. Estas soluciones son solidas, si el metal se encuentra en mayor proporcién que el mercurio,o tquidas, siel mercurio es mayoritario, Las soluciones gaseosas son las menos comunes. Dado ‘que todos los gases son solubles entre si y que casi no hay interacciones entre sus particulas, estas soluciones suelen denominarse mezclas. Un ejemplo es el aire: esta formado principalmente por oxigeno y nitrégeno y, en menor praporcién, por argén, didxido de carbono, vapor de agua y otros gases, (1a. 162), ‘Los distintos tipos de acero tienen gran aplicacion industrial ena fabricacion ce bewamiontas Yy autopartes. ‘www.mandi.com.at/avjJpR eawsewrenrer Escaneen el cédigo OR para aprender | més sobre solucionos y factores que afec- ‘tan Ia solubilidad,(iii clac ioc m de una solucién Concentra: Ala relacion que existe entre lo cantidad de soluto y solvente en una solucion se la denomina cancentracion. Dado que muchas propiedades de las soluciones dependen de su concentracion (FIG, 1631, es importante comprender cémo puede expresarse esta relacion entre el soluto y el solvente, y también como calcularta a Ff rit 1. 169 } Bl acide acético 1 puro quema la piel, Doro en sotucion i acuosa al 5 % sirve de condimento para ensaladas Una de las formas mas utilizadas para informar la con- centracién de una solucién es indicar el porcentaje de soluto que contiene, expresado en masa o en volumen, © Porcentaje masa/volumen (% m/v). Indica la masa de soluto (g) cada 100 ml de solucidn. Por ejemplo, si se disuelve un sobre de aziicar (6g) en 100 mil de café, la con- centracién de a2ticar en esa solucion sera del 6 % m/v. Sila etiqueta de un vinagre comercial indica que es una solucién de Scido acético al 5 % m/v, significa que hay 5 § de cido acético en 100 ml de solucion. © Porcentaje volumen volumen (% v/v}. Indica el volumen de soluto (ml) cada 100 mi de soluci6n. Se usa habitualmente en soluciones liquidas, cuyo soluto también es liquido. Por ejemplo, para elaborar una solucién de alcohol en agua al 70 % (porcentaje Optimo para desinfectar superficies): a 70 ml de alcohol puro se le debe agregar agua hasta completar tos 100 ml de solucién. © Porcentaje masa/masa (% m/m). Indica la masa de soluto (¢) cada 100 g de soluctén. Se utiliza cuando es mas practice pesar la solucion que medir su volumen (FIG. 164}, Para calculario, se procede de manera similar a los anteriores. La diferencia reside en las unidades de medida utilizadas. mic. 164) Los camiones cisterna ‘que transportan liquidas se-pesan con balanzas especiales para determinar la cantidad de contenido } on sus tanques. Otras formas de expresar la concentracién de una solucién involucran el concepto de mol, que es una unidad utilizada para indicar ta cantidad de sustancia. © Molaridad (M). Indica los moles de soluto por cada litro de solucién. En quimica, es una forma muy habitual de expresar la concentracion. Por ejemplo: si una solu- cién contiene 20 g de NaOH por litro, su concentracion 5 0,5 M, ya que su masa relativa es MrNaOH = 40 g/mol ¥, por lo tanto, 20 g equivalen a 0,5 moles. Para preparar una solucién de una determinada concentracién molar, ‘en primer lugar debe colocarse en un recipiente la totalidad det soluto y, luego, en pequeiias porciones, ir agregando el solvente hasta completar el volumen de~ terminado previamente. © Molalidad (m). Indica los moles de soluto por cada kilogramo de solvente. En este caso, al preparar una solucién de una molalidad determinada, primero debe agregarse la masa indicada de solvente en el recipiente y, luego, la totalidad del soluto en pequeiias cantidades. ‘También se pueden emplear las expresiones “partes por millén” y “partes por bill6n” para indicar concentra~ ciones muy pequeiias (trazas) [FIG 166) © Partes por millén (ppm), indica las unidades de solu- to presentes en un mitlén de unidades de solucién. Por lo general, para soluciones sélidas se mide en me/ke, y para soluciones liquidas se mide en mg/t. Por ejemplo, en la Argentina se establecié que el limite maximo per mitido de arsénico en agua potable es de 0,01 ppm, es decir, 0,01 mg! ® Partes por billén (ppb). indica las unidades de soluto presentes en mil millones de unidades de solucién. Por lo general, para soluciones sélidas se mide en ua/kg, ¥ para soluciones liquidas se mide en ug/L FIG, 165] Ppm y ppb son exprosiones ‘comunes para referirse ‘a trazas do contaminantes presontes en el ambiente 6, por ejemplo, en las emisiones gaseosas de una industria oss 1. zPor.qua debe procedarse de manera diferente para preparar una salucién.de.una. __-flada molaridad (0) y otra de.una dada molalidad (m)2 Piensen sies irrelevante el valumen del__ saluto.en ambos casos. 2Par qué? [CAPITULO 10]+445+EL equilibrio quimico Las reacciones quimicas reversibles tienden al equilibria dindmico, situaci6n en la que tas reacciones directa e inversa transcurren @ (a misma velocidad, La constante de equilibrio describe (a relacién entre tas concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio para una dada reaccién a determinada temperatura. Veamos, Reacciones quimicas Los cambios quimicos, también llamados reacciones quimicas, son aquellos en tos que (as sustancias se transforman en otras de diferentes propiedades y naturaleza quimica, debido a ta ruptura y formacion de nuevos enla~ ces. Las sustancias previas al cambio quimico se llaman reactivos, y son las que suften la transformacion, Luego de producido el cambio, las sustancias resultantes se denominan productos. Algunas evidencias de que ha ocu- rrido un cambio quimico son tas variaciones en el color, la temperatura de sistema y la formacin de burbujs. | Las reacciones quimicas irreversibles son aquellas en las que no es posible “volver atrés" y obtener los reactivos ‘que intervinieron inicialmente a partir de los productos. EL ‘cambio quimico siempre ocurre en una misma direccion, hasta que alguno de los reactivos se agota (FIG. 16} Las reacciones quimicas reversibles son aquellas en las que los productos pueden reaccionar entre si para originar nnuevamente los reactivos iniciales. Asi, una reaccion reversible puede proceder tanto en un sentido como en el otro. A+B->C+D reaccion ireeversie AsB==C+D reaccidn reversible ‘Tedricamente, todas las reacciones se podrian consice- rar reversibles en un sistema cerrado. No obstante, si las condiciones externas en las que transcurre una reaccién _. determinan qué la energia de activacién (Ea) para transformar productos en reactivos es mucho mayor que la que permite transformar reactivos en productos, la reaccién es irreversible, Esto implica que la velocidad de reaccién en el \ sentido reactivos -> productos y la formacién de producto son superiores con respecto a la reaccién inversa (FXG. 1671 ic. 168) La combustion es una reaccion exergénica que se considera arreversible +146+ [QUIMICA] tris. 1671 efs, cenergia libre de Gibbs productos ‘tiempo Equilibrio quimico En la mayoria de las transformaciones reversibles, UUega un momento en el cual parece que la reaccion no avanza, aunque todavia quedan reactivos sin consumir, Por ejemplo, en la sintesis det amoniaco a partir del nitrgeno € hidrégeno gaseosos, las concentraciones de los reactivos disminuyen y la del amoniaco aumenta hasta que, en un determinado momento, todas las sustancias alcanzan un valor que permanece constante en el tiempo IFIG, 168) Al ser una reaccién reversible, los reactivos se convierten en productos a la misma velocidad que los productos se convierten en reactivos, Se dice que la reaccion ha alcanzado un equilibrio dinamico porque las reacciones en ambos sentidos continéian ocurriendo. Enel equilibrio, las velocidades de las reacciones direc- tae inversa son iguales. Sin embargo, no significa que las concentraciones de los reactivas y tos productos lo sean. Si todas las especies en el equilibrio se encuentran en la misma fase, el equilibrio es homogéneo. En cambio, cuando en el equilibrio hay especies con distintos estados de agregacion, el equilibrio es heterogeneo. N,(@)+ 3H, (@) 22 NH, BIG. 168) concentracin| Constante de equilibrio Dada la reaccién reversible a& + b8 = cc + dD, donde a, b, cy d son los coeficientes estequiométricos de la ecuacién balanceada, se puede calcular la velocidad de las reacciones directa (v,,) ¢ inversa (y,,)a partir de los siguientes calculos. lab. [BP ar = Kay + {cls [D]* [A, [8], [Cly [0] representan tas concentraciones mola: res de los reactivas y los productos en el equilibrio. Por su parte, k,, Vk, Son las constantes de velocidad, La condicion para que una reaccién reversible alcance el equitibrio es que las velocidades de la reacci6n direc: tae inversa sean iguales. y, [Ck [0 =k, . [AP . [BP Koy. ACE. {01 AP. [By El cociente entre tas constantes de velocidad (k,,/k,,) a tuna temperatura determinada sera otra constante, cuyo valor depende de la temperatura, A esta constante se la denomina constante de equilibrio (Kc) FIG. 160) FIG. 169] La expresion de Ke fue desarrollada experimentalmento en 1864 por los quimicos noraegos Cato Guldberg y Peter Waage. Se conoce como lay de accion de masas. Las especies que intervienen en el céleulo de ke son aquellas que pueden variar su concentracién (sustancias -gaseosas 0 en solucién). Por to tanto, los reactivos séli- dos y los liquidos puros involucrados en una reaccion no deben considerarse en la constante. Si los reactivos 0 tos productos estan en fase gaseosa, se puede escribir Kc en términos de la presion parcial de los gases (Kp). Es importante destacar que el valor de Kc es indepen- iente de las concentraciones iniciales de los reactivos y los productos en una reaccion, Aunque el valor de Ke esta asociado a concentraciones o presiones, suele expresarse como una maghitud adimensional, es decir, sin unidades. La magnitud de Kc proporciona informacion acerca de las concentraciones de los reactivos y os productos, de modo que permite estimar rapidamente hacia donde se encontrara desplazada una reaccién en el equilibrio. ® Cuando Ke << 1, hay solo una pequefia cantidad de producto en el equilibrio. En este caso, la reaccién esta desplazada hacia los reactivos (o “hacia la izquierda”), © Cuando Ke=1, et equilibrio no esta desplazado en nin- gin sentido y las concentraciones de fos reactivos y los productos son semejantes. ® Cuando Ke >> 1, practicamente, solo existen los productos en el equilibrio. En este caso, fa reaccién esta desplazada hacia tos productos (o “hacia la derecha”), Como Ke depende de la temperatura, las concentra~ ciones de tos reactivos y los productos en el equilibrio también dependen de esta. Por ejemplo, el didxido de nitrégeno (NO,) es anaranjado y a temperaturas bajas reacciona sobre si mismo para dar tetraéxido de dinitrogeno (N,0,), que es incoloro. Esta reaccién esta despla~ zada hacia los reactivos a altas temperaturas (FIG. 170), att 4. ALagregarN,0, aun recpiente cerrado alvacioy dejarlo reposar a temperatura ambiente (Kc = 0,04), ol gas se vuelve cada vez mas anaranjado hasta que el.color se mantiene.constante.. a. Como seria el grafico de. concentracion de _MO,y.N,O, en funcién.del tiempo? {Camo seria ese grfica sise partiera de NO,? (Ic. 170) (1) -196-¢ (lore [3] 23°c [4135 °¢ [8] 50°¢ (CAPITULO 10] «147La temperatura, la concentracion de los reactivos 0 los productos y, en algunos casos, la presién y el volumen del sistema pueden influir en el equilibrio de una reaccién reversible. El principio de Le Chate lier permite predecir hacia donde se despiazard el equilibrio. Veamos. Principio de Le Chétel Elpunto de equilibrio de una reaccin reversible puede modificarse por alteracién de la temperatura o de la concentracién de los reactivos 0 los productos involucrados. Adem, si alguno de ellos esta en fase gaseosa, tun cambio en la presion o en el volumen total del sistema también puede influir en el equilibrio. Esto significa que, si en una reaccién quimica que esta en equilibrio se modifica cualquiera de estos factores, ta reaccién se desplazara hacia los productos o los reactivos hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, ‘ATines del siglo x1x, el quimico francés Henry Le Chate- lier (1850-4936) postulé que sien un sistema en equitibrio reversible se modifica alguno de los factores que influyen sobre él, el punto de equilibrio se desplazaré en ta di- reccién que tienda a contrarrestar dicha variacién. Este postulado se conoce como principio de Le Chatelier y permite predecit, de manera cualitativa, el sentido de desplazamiento de una reaccin frente a cambios en los factores anteriormente descriptos. Efecto de Las concentraciones La variacién en la concentracidn de cualquiera de las especies que intervienen en el equilibrio no afecta el valor de Ke, pero si modifica las concentraciones de las restantes especies que estan en el equilibrio. Por ejemplo, en el siguiente sistema en equitibrio y segiin el principio de Le Chatelier, a adicion de nitrogeno promeverd el desplazamiento de la reaccidn hacia el producto. De esta manera, se consumira el “exceso” de reactivo y se establecerd un nuevo punto de equilibrio. EL resultado final sera un aumento en la concentracion de amoniaco en el nuevo punto de equilibrio. —_—_ N,+3H, ===2.NH, *" +148 + (QUIMICA] La evolucion hacia el equilibrio De igual manera, cuando se reduce fa concentracién de uno de los reactivos, el sistema se desplaza hacia la direccién de la especie faltante para “reponer lo que se perdié". Por ejemplo, si disminuye la concentracion de hidrégeno, ol resultado final es un punto de equilibrio en el que la concentracién de amoniaco es menor. N,+3H, ===2NH, \ En un proceso industrial, la prediccién de este efecto es importante porque permite aumentar el rendimiento de la reaccién si se remueve el producto de interés a medida que se forma. En consecuencia, la reaccidn se desplazara hacia la derecha en forma continua Efecto deta presiény el uolumen La variacion en la presién o el volumen total de un sis- ‘tema en equilibrio solo es importante cuando intervienen especies en fase gaseosa y si se modifica el nimero de moles a ir de reactivos a productos. ‘Segiin el principio de Le Chatelier, si aumenta la pre- sién, el volumen disminuye y el sistema se desplaza hacia donde exista un menor niimero de motes (y, por to tan- to, menor volumen ocupado) [FIG. 171}. A la inversa, si la presién disminuye, el volumen aumenta y el sistema se desplaze hacia donde haya mayor ndmero de moles. én general, para una reacci6n a+ BB==c¢ + d0, donde An =(c +d) - (a + b), se cumple: o oe t vu eg Not2HetanH, EY productos Peer + x reactivos t tL reactivos >0 t + productos T= 2HF cambios en la presion oen el volumen 20 no afectan el equ (F10.171) Predecir el efecto de la presion enmite aumentar el rendimiento de ‘un procesa quimico al controlar aste pardmelio. Por ejemplo, en la sintesis industrial de NH, a partir de HL, y Wy, cl sistema se somete a alta presién, “9. uowo anwons| Efecto deta temperatura 2 La temperatura es ta Ginica variable que, ademés de ingluir en et equilibri, modifica el valor de Kc. Esto fue tenunciado formalmente en 1884 por cl quimico holandés Jacobus Van't Hoff (1852-1911), mediante el desatrolte de una ecuacion que vincula [a variacion de temperatura | —absoluta con la constante de equilibrio de una reaccion, ‘en funcion de su variacion de entalpia (4H). La entalpia es la cantidad de energia que un sistema intercambia con su entomno a presién constante i ‘Ah pavtir de la ecuacién de Van't Hoff se puede estudiar cualitativamente como se desplaza el equilibrio quimico al variar la temperatura, segin sila reaccion es endotér- mica 0 exotérmica. Wiican f t precucos ndosrmis >0 v Tec 7 Yeats wottmice <0 —— t productos tra forma de analizar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio es pensar la energia calorifica como un reactivo 0 un producto de la reaccién y aplicar el prin~ ‘pio de Le Chatelier. Es importante predecir este efecto porque permite aumentar el rendimiento de un proceso ‘quimico al controlar su temperatura (FIG. 1721. reacelén exotérmica reaccion endotérmica A+B=2CeDeenegla — energias Ae BC+ — t ; oc aumento de temperatura cdisminucion de temperatura frie. 1721 En Jas industrias «que producen acido sulfixico, Ia obtencion do trioxide de azufie (8O,) a paatir de dioxido de azutre (SO, ‘a.uma tomperatura ‘de 500-600 °C, lo que permite un rendimiento del 98 %. e realiza Cociente de reaccion Para cualquier reaccién reversible puede escribirse un cociente de reaccién (Q), una medida de la cantidad relativa de productos y reactivos que hay en un momento dado. {ck {0} ab iP Q Si se compara el valor de Q, calculado a partir de las concentraciones iniciales o de cualquier otra concentra- cién fuera del equilibrio de una reaccién, con el valor de Kc pata esa reaccion, es posible predecir si la reaccién transcurriré hacia (os productos o los reactivos, en determinadas condiciones de presién y temperatura. © S10 < Ke, la reaccién se desplazaré hacia los productos hasta alcanzar el equilibrio © SiQ> Ke, la reaccién se desplazaré hacia los reactivos hasta alcanzar el equilibrio. © SiQ=Ke, el sistema esta en equilibrio. Por ejemplo, en un reactor que esta a 454°C se colo~ call] +2, (HJ = 05 My [1] =1M. La reaccién que se produce es: L(g) #H, (QF 2H) Ke# 50,8 (a 454°C) Calcular el valor de Q con las concentraciones inici les y predecir hacia donde se desplazara la reaccién, thir tig te-> elsistema no ast en eat a. si ‘bro y, para alcarzaro, es necesario ‘que Q aumente. Esto se logrard sila reaccion sranscuere de izqulerda @ derecha, es decir si se desplaza hacia la formacion de producto, Gi cee ‘1. una reaccion se puede expresar.coma ta ____suma de dos 0.mas reacciones. Demuestren sila... constante de equilibrio de la reaccién.giobal(K3). es el producto de las constantes de equilibrio de. _as reacciones individuales.(1 y 12). ah DBC nee KT wee dD OE + BB Ka aD ek +c. 13 7+ 150% (QUIMICA] El proceso de Haber-Bosch consiste en la sintesis de amoniaco a escala industrial a partir de hidrége- no gaseoso y nitrégeno ambiental. Por su parte, el método de Ostwald es un proceso quimico para producir Gcido nitrico a partir de amoniaco, Veamos... Proceso de Haber-Bosch Entre otros componentes, las plantas reuieren fésforo, nitrégeno, diéxido de carbono, agua y luz solar para desarrollarse. El nitrégeno atmosférico es transformado por bacterias del suelo en moléculas que las plantas pueden asimilar. Cuando estas mueren, el nitrégeno vuelve a la tetra y queda disponible para nuevas plantas. jiento de la agricultura y la explotacion de los suelos, las necesidades de nitrégeno empezaron a ser mayores respecto de lo que se reciclaba naturalmente. A lo largo del sigto xix, el crecimiento poblacional evidencia la incapacidad para producir suficientes alimentos debido a la escasez de fertlizantes. En un principio, se utiizaron como fertiizantes el estiércol, el guano (excremento de aves marinas rico en nitrégeno) y el salitre (mezcla de ni- trato de sodio'y potasio) [F. 178). A fines del siglo xx y comienzos del siglo xx, las reservas naturales comenzarona agotarse, por lo que aumenté la demanda de amoniaco para la sintesis de fertitizantes. Esto llevé a muchos cientificos a investigar la manera de sintetizarlo a partir de nitrdgeno e hidrégeno gaseosos, (FIG. 173] Las minas de salitre en Chile y Botivia fueron explotedas durante el siglo xx Hoy ‘en dia, slo quedan pueblos abandonades. gensracién de la mezcla WF, C0, ] | compreder aatser 300°C Ho HO Algunos procesos industriales generectén de emonfaco precslenacer El mayor desafio surgia a raiz de que dicha reacci6n de sintesis es reversible y exotérmica. Al aumentar la temperatura de la reaccidn, esta se desplaza hacia tos reactivos y, en consecuencia, disminuye ta produccién de amon co. ¥, al bajar la temperatura, la reaccién es demasiado lenta, por to que no puede utilizarse en forma practica, El quimico aleman Fritz Haber (1868-1934) hall la so- lucién al dilema: utitiz6 un catalizador de hierro y dxido de aluminio para acelerar la reaccién, y realiz6 la sis a altas presiones. Dado que el An para esta reaccién es -2, segiin el principio de Le Chatelier, un aumento en la presién desplaza el equilibrio hacia tos productos. La empresa quimica BASF le ofrecié un contrato a Haber para desarrollar el proceso. Mas tarde, en 1910, el ingenie- 10 de la compania, Carl Bosch (1874-1940), logr6 replicar el proceso a nivel industrial. Por el desarrollo del proceso de Haber-Bosch [F1G, 174], ambos recibieron el Premio Nobel de Quimica (Haber, en 1918, y Bosch, en 1931). Actualmente, la mayor parte del amoniaco se produce @ nivel industrial mediante este proceso y es utilizado en la sintesis de fertilizantes. El hidrogeno se obtiene a partir de gas natural o metano, que se hacen reaccionar con vapor de agua en presencia de catalizadores. Por su parte, el nitrégeno se obtiene del aire, Con una temperatura de entre 450 y 500 °C, una presién de 200 atm y el uso de los catalizadores, es posible obtener rendimien- 40s satisfactorios para la production de amoniaco a gran escala. Los gases residuales que no han reaccionado se wuelven a procesar varias veces, lo que permite una re- cuperacién del 98 %. Ademas, a medida que se forma el amoniaco, se condensa y se retira de la mezcla, de manera tal que el equilibrio se desplaza ain mas hacia {a formacién del producto. ria. 174) vapor cpentn de enfrioniento NH NH, catalizador 4 650 °C.296 aim striate ‘moniaca “guidi | Método de Ostwald El método de Ostwald (ric. 175] es un proceso quimico con el que se obtiene dcido nitrico a partir de amoniaco, y que consiste en tres reacciones sucesivas. Fue desarro- lado por el quimico aleman Friedrich Ostwald (1853-1932) FIG. 176] y patentado en 1902. No solo facilis la produc- cién masiva de fertili- Z = zantes en Alemania, sino f ‘también la de explosivos utilizados durante la Pri- mera Guerra Mundial ria. 176) Ostwald obtuvo el Premio Nobel de ‘Quimica en 1909. Oxidacién catalitica del amoniaco con aire enriquecido en oxigeno. ttapa en la que el amoniaco vaporizado y filtrado se une a una cortiente de aire, que también haa sido filtrado y comprimido previamente, Cuando la mezcla de amoniaco y aire contiene tun 10,2 % de amoniaco, se pone en contacto con un catalizador de rodio y platino, Esto da lugar a una reaccién muy rapida y exotérmica, de la cual se obtiene mondxido de nitrageno (NO): 4 NH,» 5 0,->4 NO + 5H,0. La eficiencia de esta etapa es un factor clave. Si ol reactor opera a presiones bajas y a temperaturas de 800-900 °C, se obtiene un rendimiento de 93-98 % en NO. Oxidacién del mondxido de nitrogeno. EI mondxido de nitrogeno obtenido en la oxidacidn catalitica se enfria hasta unos 150-200 °C. Luego, pasa a un conden- sador en donde se alcanzan temperaturas de 40-50 °C. Alli, el 50 % del monéxido de nitrgeno se convierte en didxido de nitrégeno (NO,}, sin uso de catalizadores, por medio de la siguiente reaccién: 2 NO + 0, ->2.NO, (1a. 175) 1 @) catalizador ; five Na) J aire formacién compresor dono. Esta reaccién depende de la temperatura y la pre- sién del proceso. A bajas temperaturas y altas pre siones, se favorece la produccién de NO, en el menor tiempo posible. Reaccion del diéxido de nitrégeno con agua. En este iiltimo paso ocurre la absorcion del NO, y se obtiene el Acido nitrico (HNO,) con un rendimiento del 99,9 %, La reaccién es: 3 NO, +2 H,O->2 HNO, + NO. En general, se recupera una disolucién acuosa con un 55-65 % de Acido nitrico, y et mondxido de nitroge no obtenido se recicla y vuelve a la camara de reacciér para producir diéxido de nitrégeno en la segunda eta pa. Para maximizar el rendimiento, la temperatura se mantiene baja (alrededor de 50 °C) y la presidn, elevad (6-10 atin). El rendimiento gtobal del proceso Ostwald « partir del amoniaco es del 95 %, aproximadamente. El futuro de los fertilizantes Cerca del 60 % de los culsivos mundiales son posibles gracias al uso de fertilizantes, que poseen 60 % de ni ‘régeno, No obstante, su uso a gran escala afecta el ambiente y provoca la destruccién de los ecosistemas acuaticos. En 2028, un grupo de investigadores desa- rrollé una clanobacteria modificada genéticamenteque realiza la fotosintesis de dia y fifa nitrégeno de noche ‘para croar elorofila. Si so aislan los genes responsables de este proceso y, con ellos, se crean plantas transgé- nicas que capten nitrégeno atmosférico, en un futuro podria eliminarse el uso de fortilizantes sintéticos. Rime 1. :Por-qué ta segunda etapa del proceso de. __ Ostwald se favarece frente a.altas presiones. --ybajas temperaturas?.. Ho formacion torre deNO, — deabsorcion [CAPITULO 10}*Equilibrio de color La reaccin reversible de dimerizaci6n del didxido de nitrégeno, que se escribe 2.NO, (g) = N,0, (@), es facil de seguir visualmente, ya que, mientras que el didxido de nitrogeno es un gas de color anaranjado, el tetroxido de dinitrogeno es incoloro. En esta experiencia, realizarén un anélisis cualitativo acerca de la influencia de la temperatura sobre el punto de equilibrio de esta reaccién, Materiales * 3 rlenmeyer * 3 tapones para Erlenmeyer © ‘recipiente de telgopor * Balanza © 1Hecipiente de vierio * Pipeta © Acido aitrico concentrado (HNO,) # Agua © Calentador eléctrico o mechero -, * Hielo picado © Virutas de cobre (Cu) © sal ‘A. escribanta teem Procedimiento Precaucién: el didxido de nitrégeno es un gas tOxico por inhalacién, por lo que la mezcla de cobre y Acido nitrico debe realizarse bajo una campana o en un espacio bien ventilado, La reaccion es exotérmica. 4. Coloquen en cada Erlenmeyer 2 ¢ de virutas de cobre y agreguen, con cuidado, 10 ml de Acido nitrico, Tapen inmediatamente todos los Erlenmeyer con los tapones sin ajustarlos dema B. coloquen uno de (os Erlenmeyer en un recipiente de telgopor que contenga hielo picado y sal €. Dejen otro de los Erlenmeyer en la mesa a temperatura ambiente, . Coloquen et Erlonmeyer restante dentro de un re- Cipiente de vidrio apto para calentar. Agreguen agua nel recipiente y, luego, caliéntente a bafio Maria @ Registren los cambios en la coloracién de los tres Erlenmeyer, ecuacian quimica para la obtencién de diéxido de nitrdgeno a partir de dcido nitrico y cobre. 2.. :Se-trata de un sistema hemagénea o heterogéneo?.:Por qué... ca i 3._zPor.qué.no deben ajustarse demasiado los tapones de los.Erlenmeyer? 44,_Expliquen los cambios.en la caloracion de los tres Erlenmeyera diferentes temperaturas segin el pri de Le Chatelier. 5._ si fuera posible aumentac la presion en cada Erlenmeyer, zobservarian algimn cambio de coloracién? En cudles? Por qué?-£.-Lean el siguiente texto y resuelvan las actividades a.continuacién. El océano es la disolucin acuosa mas grande que conocemos. En este, existe wna enorme variedad de equilibrios quimicos en simulténeo, estrechamente relacionados entre si, Algunas de las especies qui- ‘ujoas més importantes son los carbonatos. Ei suelo Go los océanos contiene una vasta cantidad de ro: cas, conchas de animales muertos y corales, todos ellos compuestos de carbonato de calcio. Ali tiene lugar el siguiente equilibrio: C200, (5) = €0,* (aq) « 2 (ag) Muchos animales marinos, como los moluscas y los corales, captan los iones carbonato y calcio disuel t08 en el océano para construir sus conchas y otras estructuras rigidas, A su vor, los iones carbonato pueden participar en ‘oquilibrios écfddo-base con el agua: CO,” (aq) + H,0 (= HCO, (aq) + OF (aq) En consecuencia, el ovsano e9 alealino debide a Ja Uberacion continua de iones OH En tierapos preindustriales, ol pH det océano era de 8,25. No obstante, estos equilibrios se hen alterado causa Get aumento de la concentracion de ditxcido de car- ‘bono en la atmésfera. Este gas se disuelve en agua Y produce acid carénico, ef cual prineipalmente se disocia segun el siguionte equilibrio HCO, te0) = H,0 (OF HOO, (aq) +H,0° faq) Las concentiaciones atmosféricas de CO,, que oscilaban entre 200-280 ppm en tiompos preindustriales, actualmente, se acercan a las 380-400 ppm como resultado de las actividades industriales y la quema de combustibles fosiles 1. escriban la expresién deta constante de equilibria para a disolucién det carhbonatede calcio, Qué especie no debe escribirse? zPor qué? 2. escribanlaexpresion dela constante de equilibria. para la reaccién del carbonato con el, agua, :Qué es: ecie no debe escribirse? zPor qué? 3. :Qué ocurre con la concentracion de bicarbonato en eLocéano si aumenta la concentracion de didxida de carbono ena atméstera? Justtiquen su respuesta aplicando el principio de Le Chitelier. 4. 0. _.@. Escriban la.expresion pasa la.constante Ke, b. como afectara al equilibrio.un_aumenta de ta ---ptesiéntotal del sistema? _-€.-;Hacia donde se desplazara el equilibria. si aumenta la temperatura?T..Los. siguientes. graficos. muestran.el sentido. de ---dos reacciones.quimicas reversibles. En.una de estas,.. predominan.los reactivos.en.el equilibrio. en ta.otra, predaminan los productos en el equilibri concentracion tiempo @. Marquen con.una.finea.punteada en qué.parte del. __-$tafico se.establece ol equilibrio para cada,reaccién. Db. ,Cuales la reacciin_en la que predominan.los reactivos y cuales la.reaccion en la.que predominan os. 9roductos? Justfiquen su respuesta... B.Marquen.conuna./ y justifiquen las afirmaciones que sean verdaderas sobre el siguiente. equilibrio.a. 25 2C de temperaturay-1atm de presion: N,(g) +0, (g) == 2.NO.(g).... AH = = 180,2.f. “Oa. 1a constante.de squilirio se duplica sise du. plica la presion. Ob. tareaccién se desplaza hacia los reactvas si «St inctementa la temperatura, baat ~O)-e. si se. inccementa la concentration de NO, la -constante de equilibria aummenta. as © dun aumento de la presién no modifica el punto ie equilibrio de la reaccian... 9. 1a.concentracién media de vitamina.C.en un jugo. de.naranja exprimido es del.0,05 %.mlv. La dosis diaria de vitamina ¢recomendada por la Organizacion ‘Mundial de la Salud para adolascentes de entre 14 y. ABaiios es de 70 mgidia, 0. ,Que cantidad de jugo.de_naranja deberan.tomar. para satisfacer sus nacesidades.de vitamina?....___. bb. Elimite maximo recomendado de ingesta de vi- _tamina.C para.adolescentes de entre.14,y.18 afios. es _ de.1.800.mg/dia. 24 cudntos litros de jugo. de naranja. equivale esa cantidad?. 10. consideren el siguiente sistema.en.equilibrio,. —-cuya.constante de equilibrio Ke vale 0,044.4 200°C: MX, (8) == MX, (g).#.X, (8) -En.un momento determinado, las concentraciones.de. cada especie dentco del reactor son [NX = 0.08.4, _ MK) =0,60.M.y DK) = 0.0. . ;£Lsistema_esta en equilibria.en.esas.candicio:_ nes? En.el.caso de que.no.estuyiera.en.equilibtio,. _--zhacia dénde.continuara desplazandose la reaccion. para alcanzarla?. bb. jHacia donde se desplazara la reaccian si se.sedu: cela pres _--€. Sil aumentar la temperatura se fayorece la.des composicién del reactivo, se trata de.una teaccidn.. _endotéemica 0 exotéemica?, 4. Las canerias de agua caliente suelen.obstrui -se.debido.a incrustacianes de carbanato.de.calcio.. ---Una manera habitual de limpiarlas.es verter en estas. -..dcida.clorhidrico. Escriban los equilibrios.quimicos .invalucrado’. en. este. procedimianta y.respondan: zpor.qué-el HCl disuelve el carbanato.de calcio? 12. En presencia de.iones.Ag’.los.cloruros precipi tan para dar gc. 0. Escriban la ecuacion quimica de este ec ~—-b. ,Cémo seri ta solubilidad del clonuta de plata on. una solucin que cantione unaaita concentracion de. lorurode soo? ;Par qué‘Aexcepcién de algunos metales preciosas, coma la pla 21 platino, los metales no suelen encontrarse en estado native en la naturaleza, sino formando dxides, carbonates, sutfuros y otros compuestos, La actividad minera permite la extraccion de estos rales que, luego, son sometidos a diferentes procesos con ol fin de obter procesos de extraccion y transformacion yen la industria metatargica, bg oan tet le ti Cee Ce © (a actividad minera eco ee ioe ¥- Gleulos esiequiometvicos en a industri > Ademas de {os minerales metilicos, también existen minerates no metaticos de los que pueden obtenerse otros componentes. ;Cuales? zPara qué creen que se utitizan en ta industria impacto puede tener la actividad mi el ambiente’Los minerales son sustancias sélidas, naturales e inorgénicas, que tienen una composicién quimica definida. De ellos pueden extraerse metales y otros, materiales. Los primers metales que utiliz6 el ser humano fueron el oro, ta plata y el cobre. Veamos... Minerales come recurso naturat Los minerales son sustancias naturales e inorgénicas en estado sdlido que integran fa corteza terrestre y tie ‘nen una composicion quimica determinada. Son uno de (os recursos naturales no renovables mas explotados del mundo, pues de ellos pueden extraerse metales y otros materiales que, debido a sus propiedades fisicas y qui micas, se utilizan en los ambitos mas diversos, desde la Construcci6n de edificios y la fabricacién de computado- ras y electrodomésticos hasta la producci6n de vicrio, yeso, azufre y sal [16 177), 1c. 177) Vetas de minerales de hierro ¥ cobre, a pattir de tas cuales puaden extraerse Jos metales que se utilizan ampliamente en la industria, Los minerales son recursos no renovables: su regeneracion es mucho mas lenta que el ritmo de consumo de sus reservas. Dado que estas reservas son limitadas, cada vez es mas necesario reciclar los elementos ya utilizados para volver a aprovecharlos, En la actualidad, gran parte del hierro que se utiliza se obtiene a partir de la chatarra, Comienzos de la metalurgia El cobre, la plata y el oro son tres de los pocos metales que se encuentran en forma nativa —es decir, como tales~ en la naturateza, Hace miles de aiios, las culturas tas antiguas descubrieron que podian aprovecharlos, Para decorar objetos. Sus brillantes destellos de color Tojizo, plateado y dorado eran muy atractivos. Al poco tiempo notaron algo mas: el cobre era malea- ble y dictil, de modo que era posible darle forma a golpe de piedra en frio y en caliente sin quebrario. Por ende, empezaron a utiizarto para fabricar algunas herramientas. Pero el metal nativo era escaso. Todo cambi6 cuando, probablemente por casualidad, Gescubrieron que podia obtenerse cobre poniendo al fuego unas piedras brillantes de color verdeazuladas, compuestas por un mineral que hoy se conace como ‘mataquita {FtG, 178), Esto dio paso a técnicas mas complejas de fundicién y moldeado del metal, Asi fue como comenzé la metalurgia y, con ella, la Edad del Cobre. (1G. 178) El cobre puede encontzarse en su. fonna nativa en la neturaleza. Alrededor del afio 2000 a. C., cuando ya muchas culturas dominaban las técnicas para trabajar el cobre, los sume- ‘os y los egiocios fueron los primeros en agrogarle estano ara obtener un material mucho mas duro y perdurable: el bronce. A lo largo de los siguientes mil aiios, durante la Edad del Bronce, esta aleacién se utiliz6 para ia confeccién Ge distintos objetos, armas y armaduras, Hacia el 1500 a. C, (os hititas encontraron la manera de extraer hierro de las rocas y fundirla con fuego. Durante el proceso, se formaba una aleacién con el carbon vegetal, de una dureza superior a la del mejor bronce, llamada acero, El descubrimiento de la manufactura del acero marcé un unto crucial en la metalurgia, a partir de lo cual comenzé (a Edad del Hierro. Cuando fos hititas desaparecieron y sus artesanos se dispersaron, los secretos de la produccin de hhierro ltegaron a otras regiones y se extendieron por todo ‘el mundo conocido hasta ese entonces [FI0. 179, (ric. 179} Los objetos de hierro se introdujeron en Corea recién hacia el siglow a. C. Fala imagen se ve un casca de hierro de la Confederacion Gaya, 4..Los minerales industriates son aquellos que. se explotan para aprovechar alguno de los. elementos quimicos que contienen y se utilizan para fabricar productos. investiguen qué Productos de uso cotidiano se preparan con cada, ‘uno.de los siguientes minerales: arenas siliceas, _arcllas rojas, caolin calcita, cuarzo y feldespato, [CAPITULO 11] +157 -+158 + [QUIMICA} claue: Los minerales y Los metales Los minerales son sustancias naturales, sélidas e inorganicas, con una composicién quimica y una estructura cristalina definidas. Sueten clasificarse en metélicos y no metalicos. Un yacimiento mineral es toda concentracién natural de sustancias minerales que es susceptible de ser explotada. Veamos.. Caracteristicas de los minerales Los minerates son sustancias inorgénicas, en estado sélido y de origen natural, que cumpien con determinadas caracteristicas. © Estructura cristalina, Sus particulas (atomos o iones) estin empaquetadas en el s6lido de manera ordenada y con patrones de repeticién. Se denomina celda unidad al cristal mas pequefio posible, es decir, el constituido por el minimo nimero de particulas. La repeticién de la celda unidad en las tres dimensiones del espacio da lugar ala red cristalina, cuya simetria y estructura estan determinadas por la estructura de la celda 1F1G. 180, (FIG. 180) Represontacion de la estructura cristalina de la hhalita (NaCl), Su celda unidad tiene una estructura cuibica centrada en las caras: cada cation esta rodieado por seis aniones, y vicovorsa. © Composicién quimica definida. La proporcién entre los elementos quimicos que lo forman es constante, 0 solo presenta pequeiias variaciones. Por ejemplo, el mineral galena posee un atomo de azufre por cada atomo de plomo. Ademas, puede contener impurezas de plata, oro y otros elementos, pero sin llegar a superar el 1 % [FIG. 181), IIc, 121) Ta galena es un ‘mineral del grupo de Jos sulfuros cuya formula quimica es Pbs, Minerales metalicos y no metalic Desde el punto de vista quimico, los minerales suelen clasificar segin su composicién en elemer natives, sulfuros, haluros, dxidos, fosfatos, carbona silicates, etcétera, Con fines practicos, se clasifican minerales no metalicos y metalicos. © Minerales no metalicos. De ellos se obtienen dive sustancias no metalicas, que se transforman para ser lizadas posteriormente. Incluyen los silicatos (came cuarzo, el feldespato y la mica), los carbonatas (com caicita y el aragonito}, los sulfatos (como el yeso), los: furos (como la pirita) y las sates (como la halita) FIG. 3 (1G. 182) La pirita, compuesta por sulfuzo de hierro (FeS,), e8 uuno de los minorales mas usados para la obtencion de écido sulfuric debido a su slevado porcontaje de azulre. © Minerales metalicos. Son aquellos que se usan co ‘menas (materia prima) de metales, Son ejemplos de ¢ tipo de minerales ta galena y la calcopirita, de las que obtiene plomo y cobre, respectivamente [FIG. 183). (FIG. 183} La calcopinita (CuFeS,) 05 Ja principal mens de cobre. Com No tan raros por estas tierras Tiorras raras es el nombre generico de 17 elemento quimicos: escandio, itzio y 15 lanténidos. El térmi no terra refiere a Gxidos, y 60 los califica de “raros orque es muy poco comtin encontrarlos en form pura (estan presentes en mas de 200 minerales) Su creciente uso ha hecho que, hoy on dia, las tie as raras estén presentes en casi todos los equipo electronioos de uso cotidiano. Estos elementos st utilizan para fabricar imanes permanontes potentes superconductores, ldseres, catalizadores, materiale opticos y también se emplean en la resonancia mag nética nuclear. Ademas, forman parte de celulares pantallas, vehiculos hibridos, marcapasos, lampara! vy turbinas, entre otros.Caracteristicas de Los metates Los metales corresponden a la mayor parte de los elementos de la tabla periédica, Una de sus caracteristicas esenciales es que sus sales en disolucién suelen formar cationes, lo que determina la forma en la que se encuentran en la naturaleza, normalmente como 6xidos, sulfuros y sulfosales. Algunos de ellos, como el of0, la plata y el mercurio, también pueden hallarse en forma de elementos nativos e, incluso, en aleaciones naturales como la amalgama de plata-mercurio. Otros pueden formar sales complejas, como es ol caso de la scheelita (CaWO,), la principal mena de wolframio a nivel mundial. Desde el punto de vista quimico, los metales se clasifican en alcalinos, alcalinoterreos y de transici6n, © Metales alcalinos (Grupo 1). El sodio y el potasio son ‘us representantes mas abundantes. Son muy reactivos y se oxidan con facilidad, por lo que no se encuentran libres en la naturaleza. Forman cationes del tipo X*. © Metales alcalinotérreos (Grupo IW). Sus propiedades son similares a las de los metales alcalinos, pero tienen menor reactividad y sus compuestos suelen ser menos solubles en agua. Pueden perder facilmente das electrones para formar cationes del tipo x. © Metales de transicién. Son elementos que tienen electrones en el orbital d, Sus iones pueden tener maltiples estados de oxidacian estables. No obstante, a fines prdcticos, los metales suelen dividirse en férreos y no férreas, © Metales férreos. Comprenden el hierro y aquellos metales afines que se emplean en la industria siderdrgica para la fabricacin de aceros y ferroaleaciones: cromo, manganeso, niquel (FIG. 184), cobalto, vanadio, molibde- no y wolframio. © Metates no férreos. incluyen los metales empleados en (a industria no siderdrgica de manera generalizada (como el cobre y el zinc), metales industriales pesados, metales preciosos (como el oro, la plata 0 los platinoides) y meta~ les raros 0 minoritarios, como el cadmio y el galio. 1G. 184) i niquel es un metal férreo que también se usa en aleaciones especialos para acuflar monedas, Desde el punto de vista fisico, los metales presentan gran capacidad como conductores de ta electricidad y el color {FIG. 186], Aparecen normaimente en estado soli- do a temperatura ambiente ~excepto et mercurio, que es liquido- y sus puntos de fusién son muy variables, pudiendo alcanzar ms de 3.000 °C. Su gran dureza y tenacidad posibitita que se empleen en piezas mecanicas sometidas a desgaste. Por su brillo caracteristico, han sido utilizades con frecuencia como elemento de- Corativo y base de elementos dpticos. Ademas, tienen excelentes propiedades mecdnicas: su ductilidad permite la elaboracién de hitos o alambres, y su maleabilidad, la transformacién en chapas o laminas. (IG. 186) La baja resistividad eléctrica de los metales (alta conductividad) resulta ‘muy util en aplicaciones eldciricas yelectronicas, por ejemplo, como soldadiuras en circuitos. Recursos mineros: depésitos y yacimientos La mayoria de los elementos quimicos naturales se encuentran en la corteza en cantidades considerables. ‘sin embargo, para poder extraerios y aprovecharlos, se necesitan en concentraciones que solo aparecen de ‘manera excepcional, A estas concentraciones anématas de un mineral, 0 de un elemento en particular, que se considera vatioso 0 es de interés cientifico, se las denomina ocurrencias de mineral. Cuando estas ocurrencias tienen el tamaiio, la pureza y la accesibilidad suficientes para ser consideradas un potencial econdmico (es decir, {ue podrian producir ganancias}, reciben el nombre de depésito mineral. Finalmente, se denomina yacimiento a todo depasite mineral que, luego de haber sido exa- minado, tenga las caracteristicas necesarias para ser puesto en produccion y ser rentable econdmicamente. ‘Aunque la rentabilidad de un yacimiento depende de sus caracteristicis intrinsecas, como el tonelaje, a veces también influyen factores ajenos al cuerpo mineral, como las tasas de impuesto, el precio de los metales, la demanda, entre otras. yacimientos minerales.es una ventaja? Giro 1, :Por qué creen que, para.un pais, contar co [CAPITULO 11} +159 +La actividad minera Las exptotaciones de un yacimiento se conocen con el nombre de minas, y pueden sera cielo abier- to 0 subterréneas. El mineral que es objeto de la explotacién se denomina mena, mientras que se lama ganga al resto de los minerales que acompa- fian a la mena y que, en ese yacimiento, no resultan rentables econdmicamente. Veamos.. Tipos de minas Una mina es el conjunto de labores necesarias para explotar un yacimiento y, en algunos casos, incluye las plantas anexas para el tratamiento del mineral extraido. En ocasiones, también se conocen con el nombre de explotaciones mineras. Existen diversos critetios de cla- sificaciOn, pero el mas habitual es segin si el proceso extractivo se desarrolla por encima 0 por debajo de la superficie del terreno, Minas a cielo abierto Las minas a cielo abierto son aquellas cuyas labores se realizan en la superficie. A veces requieren de la excava- cian de los terrenos que recubren o rodean la formacin geolégica que forma el yacimiento. Estos terrenos estn formados por materiales estériles, que se apilan en es- combreras y pueden utilizarse para la restauracion de la mina una vez terminada su explotactén (E16. 196 Los principales tipos de minas a cielo abierto son: las canteras, de las que se obtienen materiales dridos, rocas industriales y ornamentales; las cortas, similares a tun cono invertido, donde se minan metales y carbén; y las descubiertas, utilizadas en yacimientos horizonta~ les y aluviones, en los que se explotan depésitos de are- ra en antiguos lechos de rios o playas para recuperar oro, piedras preciosas u otros elementos quimicos valiosos. Las ‘minasa cielo abierto son econémicamente rentables cuando el terreno no es adecuado para trabajos subterraneos, cuando los yacimientos afloran en la superficie 0 cuando se encuentran cerca de esta y tienen poco recubrimiento. Si, en cambio, los yacimientos son profundos, se prefiere la explotacion mediante mineria subterranea. FIG. 186] La mina de carbén del Cerrején, ‘en Colombia, sa extiende por 69 mil hectéreas y e5 una de las minas a cielo ablerto mas, grandes del mundo. + 160+ [QUIMICA] Minas subterréneas Cuando la actividad minera se realiza por debajo de la superficie y se requiere hacer tineles, pozos, chimeneas, galerias y camaras, se trata de minas subterraneas. El mineral se extrae perforando la roca o utilizando explosivos, yes cargaco en pequefios vagones para sersacado al exterior [FIG. 187]. Las minas pueden ser de montajia, es decir, aquellas que se encuentran por encima del nivel del fondo del valle. Son de mas facil acceso porque es posible excavar galerias horizontales en las laderas del valle y efectuar el desagiie por gravedad. También pueden estar por debajo del nivel del fondo del valle, las cuales requieren ta excavacién de pozos verticales 0 inclinados que desciendan hasta el nivel del yacimiento. En este caso, el desagiie tiene que realizarse mediante bombas que impulsen el agua ala superficie. Historicamente, a mayor parte de la mineria de metales se llevaba a cabo en forma subterranea. Sin embargo, la mayoria de estos depésitos ya han sido aprovechados y agotados. Por este motivo, en especial desce la década de 1870 a esta parte, se comenzaron a usar métodos a cielo abierto, que son mas econémicos y rapidos para la extrac- ién, pero, a su vez, suelen tener mayor impacto ambiental. 1a. 187 En las minas subterrénoas, Ja maquinaria es mucho mas pequetia debido las Limitaciones de espacio que impone el tamatio do las galerias, Mena y ganga ‘Una mena es un mineral que puede ser utilizado como materia prima para (a produccién rentable de aigin ‘material, géneralmente, un metal. Al conjunto de minerales sobrantes que estan asociados a la mena, pero que se descarta por carecer de valor econdmico 0 por ser demasiado costoso su aprovechamiento, se lo denomina ganga. 2 Estos conceptos son econdmicos y no definitivos, dado que un mineral ‘que se considere ganga en un ya miento puede ser mena de otroo puede convertirse en mena si el mercado lo demanda,Impacto ambientat La actividad minera es fuente de trabajo y crecimiento en las zonas donde se lleva a cabo, pero, indudable- mente, tiene un fuerte impacto ambiental. Este impacto ocurre a nivel del suelo, ta atmésfera y los cursos de agua, lo cual trae aparejadas diferentes consecuencias y,en Gltimas instancias, afecta la flora y la fauna, Escasez de agua. tas fosas abiertas para tlevar adelante la extraccidn de los minerales, especialmente fen zonas montafiosas, suelen tener una profundidad de varios cientos de metros, lo que permite que el agua subterranea fluya. Esta agua debe ser bombeada hacia fuera para que la mineria se realice dentro de la fosa. A largo plazo, el bombeo de las fosas disminuye los niveles generales de agua subterrénea en la regi6n; normalmente, reduce 0 seca los flujos de los manantiales y puede reducir el caudal de los cursos de agua en las zonas cir- cundantes a la fosa. Las operaciones mineras modernas a cielo abierto utilizan dia a dia enormes cantidades de agua, que son necesarias para aperar las plantas proce- sadoras de minerales y para rociar sobre los camninos de la mina con et fin de suprimir el polvo. Drenaje dcido de roca. se forma por la oxidacion natural de minerales sulfurosos cuando san expuestos al aire y al agua, Las actividades que involucran la exca- vaci6n de rocas con minerales sulfurosos, tales como la mineria de metal y carbén, aceleran el proceso. Uno de los principales problemas del drenaje es que disminuye el pH del agua, por lo que puede afectar toda la vida acuatica a lo largo de kilometros de cursos de agua cercanos y volver inaceptables las aguas subterraneas para muchos otros usos. Generaci6n de polvo. durante las actividades mineras se genera polvo en numerosas etapas del proceso, tales como la eliminacién de la cubierta vegetal, la nive- lacion de terrenos, las voladuras, la carga y el transporte, {a trituracién, ta molienda, entre otras, La diseminacion del polvo a través del aire se produce cuando las particulas son de granulometria muy fina y las acumulaciones estén expuestas a la accién de los vientos. Este polvo se denomina material particulado. Liberacién de componentes téxicos hacia el ambiente. algunos metales, como el cadmio y el mercurio, que por lo general se encuentran en pequeiias cantidades en los depésitos minerales, son altamente toxicos y pueden liberarse en el ambiente y alos cursos de agua durante la explotacién, Por otra parte, la mineria, asi como otras industrias, utiliza distintas sustancias quimicas para la concentracidn de minerales y metales que son perjudiciales para el ambiente. Por ejemplo, para extraer los metales de la mena por disolucidn, técnica que se denomina lixivia- ci6n, se utiliza Acido sulfirico y cianuro [F1G. 188} 1G, 188) Luego de repetidos derramos de cianuro, en marzo de 2017 el Gobierno de San Juan (Argentina) dispuso la, suspension de actividades en la mina Veladero, Modificacion del relieve y del paisaje por acumulaci6n de roca o materiales. Las modificaciones en el relieve no deben considerarse solo por su impacto visual cuando son de gran magnitud, pueden incidir sobre el escurrimiento del agua superficial y sub- superficial e, incluso, sobre la dindmica de los niveles freaticos y del agua subterranea; alterar la flora y fauna del habitat circundante; o constituir un grave riesgo para la seguridad de animales y personas (FIG. 189), IG. 189) ‘Las operaciones de las minas a cielo abierto pueden agravar la dasaparicion de os glaciares, que, a ‘menudo, constituyen la fuente principal de los ‘cursos de agua locales. Guia de estudioclave: La metalurgia La obtencién de metales a partir de minerales es (a base de (a industria metalargica. Consta de tres ‘tapas: la primera, de preparacian de los minerales; {a segunda, de extraccién dei metal; y la tercera, de refinamiento. Veamos, Industria metaturgica La industria metaldrgica es el sector industrial que incluye las actividades relacionadas con el procesamiento de minerates para extraer metales y utilizartos en la fabricacion de piezas, maquinas y herramientas que se necesitan tanto en la industria misma como en otros sectores de la economia. Son industrias que exi- gen inversiones muy elevadas, y ocupan mucho suelo industrial. Ademas, es necesario preparar lugares de almacenamiento y acondicionar et (ugar para el transporte de los materiales, La obtencién de metales y sus aleaciones a partir de sus menas consta de diferentes etapas. Posteriormente, una vez obtenido el metal, se elaboran las aleaciones, ® Preparacién de los minerales. Fl mineral extraido se ‘ritura y muete hasta atcanzar el tamaiio éptimo que permita separar la mayor parte de la ganga, general- ‘mente de acuerdo con sus propiedades fisicomecdnicas (Giferencia de densidades, magnetismo, etcétera), Asi, Se obtiene un mineral enriquecido en el metal, pero que ain contiene impurezes, ® Extraccién del metal. Sobre este concentrado mineral se aplican diversas técnicas metalirgicas para extraer el metal. En los procesos hidrometaliirgicos, los metales se recuperan a partir de soluciones tiquidas, acuosas y organicas que se encuentran a bajas temperaturas, En (0s procesos pirometalirgicos, se utilizan hornos a altas temperaturas y suelen incluir métodos de secado, tostado, calcinacién y fusién iria. 190), © Refinamiento. Consiste en el purificado final del metal. Puede ltevarse a cabo mediante un proceso de fundicién (refinacién pirometalirgica), 0 a través de una electratisis en fri. (FIG. 190] La blenda (Zn$) es ia principal mena del zine. Se someta a un proceso de tostado para product oxido de zine que, nego, se reduce para obtener el metal +162" [auiMIca) Metalurgia del cobre El cobre puede abtenerse a partir de oxides, como la cuprita (Cu,0), mediante hidrometalurgia. Sin embargo, esta técnica se utiliza solo en el 20 % de la produccion total, porque casi la totalidad del cobre se encuentra en forma de sulfuros. Por lo tanto, el cobre se obtiene principalmente a partir de minerates sulfurados, como {a calcopirita (Cus.Fes), la bornita (Cu,FeS,)y la enargita {Cu,Ass,), mediante ia pirometalurgia (FIG. 191), [Fta. 191 Mis del 80 % de la extraccién de cobre: se reallza mediante pirometalurgia, en homos a altas temperanuras, Una vez extraidos, estos materiales se trituran y, luego, ‘se Someten a una operaciOn de concentracién mediante fa flotacion, a partir de to cual se obtienen minerales enriquecidos con un 20-30 % de cobre. Los minerales enriquecidos ingresan al horno y, a través de soplado de aire u oxigeno y en presencia de silice fundente (SiO), s€ produce la oxidacidn parcial de tos concentrados y la formacién de silcatos de hierro. altas temperaturas, se separan dos fases a fase inferior sulfurada, rica en el metal (62-70 % de cobre), se denomina mata de cobre, mientras que la fase superior dle ferrosilicates recibe el nombre de escorie. Este pro eso se denomina fusién. A continuacién, se procede con ta ‘conversion, un pro- £250 que tiene por objeto eliminar et azutre y el hierro Presentes en la mata, mediante oxidaciones de la fase fundida, para obtener cobre con un 99 % de pureza. Para. lograr un cobre de maxima pureza (99,99 %), debe reali- 2arse una refinaci6n electrolitica. Durante el Proceso, se eliminan impurezas que interfieren con tas propiedades eléctricas y mecanicas det cobre, asi como elementos valiosos (por ejemplo, plata, oro y hierro). Posterior mente, estos elementos pueden ser tecuperados como. subproductos metalicos,Las reacciones de éxido-reduccién (o reacciones redox) son aqueltas en tas cuales ocurre una transfe~ rencia de etectrones desde el agente reductor hacia el agente oxidante, La refinacién de muchos metales en el proceso de obtencién a partir de sus minerales depende de reacciones de este tipo. Veamos... Oxidacién y reduccién La oxidacion es el fenémeno mediante el cual una especie quimica pierde electrones y aumenta su niimero de oxidacién. En la reduccién, una especie quimica gana electrones y reduce su nimero de oxidacién. Ambos fe- némenos son simultaneos y no pueden ocurrir de manera independiente, Siempre que un compuesto se oxida, hay otro que se reduce, y viceversa, raz6n por la que se habla de reacciones de Gxido-reduccin o reacciones redox. Por ‘ejemplo, la reaccién entre zinc metalico y sulfato de cobre permite obtener sulfato de zinc y cobre metalica: 2n + CuSO, ——> cu + 2050, En este caso, el zinc se oxida porque su estado de ‘oxidacion pasa de 0 a +2. El cobre, en cambio, se reduce porque su estado de oxidacién pasa de +2 2 0. En este caso, el zinc es el agente reductor de la re- accién porque, al oxidarse, provoca la reduccién del Cobre. Andlogamente, el sulfato de cobre es el agente oxidante, dado que, al reducirse, causa la oxidacion del zinc. Como una reaccién redox implica siempre que tun compuesto se oxide y otro se reduzca, muchas veces, en lugar de escribirse la ecuacién quimica general de 6xido-reduccion, se escriben las dos hemirreacciones. correspondientes y se indican explicitamente los electrones transferidos. Para el caso de la reaccin entre el zinc metalico y el cobre, se escriben del siguiente modo: (1a. 194) fe a dlecrodo yg oe dezn 5 ae ‘ec eitode saline wo, : te baie aed sac 2s)—> 20" (09) 26 ema U"ae) +26 > Cu) Reacciones redox en La industria metalargica 2° ——> zn +26 hhemirreaccién de oxidacian cut +22 ——> cue hemirreaccién de reduecién Celdas electroquimicas Una celda electroquimica es un dispositive capaz de obtener energia eléctrica a partic de reacciones redox, 0 bien de producir reacciones redox por entrega de energia eléctrica Existen dos tipos fundamentales de celdas: galvinicas y electroliticas. © Celda galvanica. Transforma la energia de una reaccién quimica esponténea en energia eléctrica. Los ejemplos mas comunes son las pilas y las baterias. Consta de dos semiceldas, cada una con un electrode y una solucién electrolitica, Cada hemirreaccién tiene lugar en una semicelda que esta fisicamente separada de ta otra, pero conectada por un conductor metalico y un puente salino que cierra el circuito y permite la circulacién de iones manteniendo ta neutralidad etéctrica de las soluciones electroliticas. Las especies quimicas de una semicelda pierden electrones (se oxidan), mientras que las especies de la otra semicelda ganan electrones (se reducen). La oxidacién tiene lugar en el anodo y la re- duccién, en el cétodo tFia. 1941, © Colda electrolitca. Transforma la energia eléctrica en energia quimica para que ocurta una reaccién de oxida- cién-reduccién, que no tiene lugar de modo espontaneo. En muchas de estas reacciones, se descompone una sus- tanciaquimica, porloque dicho proceso recibe elnombre de electrélisis. A diferencia de ta celda galvanica, en la celda electrotitica los des electrodos no necesitan estar separados, por lo que ambas hemirreacciones ocurren en la misma celda [F10, 1951 (Ftc. 196) 7% tena |, roto & anode 2 lag2e F206) ane ule) cu fa) 26 one sor solucién ear dezns0, 508,de Los metales La mayoria de las menas minerales estan formadas por 6xides, carbonatos y sulfuros de los metales de interés. Para obtener el metal en su forma elemental, se suelen utilizar reacciones de dxido-reduccion. én el caso de las menas sulfuradas, como la galena (PbS) 0 la calcopirita (CuS.FeS), lo mas habitual es recurtir a la oxidacion de los sulfuros para obtener los éxidos y, lue- 0, a su reduccién para obtener el metal. Cuando las menas contienen dxidos, como sucede con el hierro, se procede directamente a reducitlos. En el caso de la produccién industrial de atuminio, et proceso Hall-Heroult es el paso decisive para obtener el metal puro por electrdtisis. La allimina (AL,0,) se disuelve dentro de una cuba electrolitica, revestida interiormente de carbén, en un baiio electrolitico con criolita (NaAlF.) fundida, La cuba actita como cétodo, mientras que los electrodos de grafito se suelen utilizar como dnodo. Asi, ta alimina se descompone en aluminio y oxigeno molecular. Como el aluminio liquido es mas denso que la crilita, se deposita en el fondo de la cuba y queda protegido de la oxidacin a altas temperaturas. Luego, el oxigeno se deposita sobre los electrodos de carbon, a partir de lo cual se quema y produce diéxido de carbono, Por otra parte, en el proceso final de purificacian de muchos metales se emplean refinaciones electroliticas. Por ejemplo, para lograr la maxima pureza del cobre se utilizan dos electrodos: el cobre del anodo se oxida y se deposita puro en el cétodo. Las impurezas de algunos metales (As, Bi, Ni) permanecen en solucion y los meta~ les nobles (Au, Ag, Pt) precipitan en el anodo, con lo que se forma un “lodo anddico” del que pueden recuperarse [FIG. 196}. A partir de este método, es posible obtener cobre con una pureza superior a 99,99 %, (FIG. 196] redo itodo docome | ecetre ‘impure puto ‘ode ° a anédleo ganoy E> soe Corrosién La corrosion se define como el deterioro de un material ‘causado por una amplia variedad de dcidos, sales, gases, sustancias de naturaleza orgénico, etcétera. ES un proceso gradual, espontaneo, complejo y, en la mayoria de los casos, electroquimico. Si bien muchos metales sufren co- rrosi6n, la del hierro es la més relevante desde el punto de vista econdmico. Requiere de un medio acuoso y prese cia de oxigeno y, aunque puede desarrollarse en un med basico 0 neutro, casi siempre lo hace en un medio dcido. Este proceso corrosivo ocurre fundamentalmente en dos etapas. © Etapa 1, Puede interpretarse como una pila galvénica en la que una zona de la superficie del hierro funciona como anodo (se oxida el hierto metatico) y otra region funciona como catodo (se reduce el oxigeno atmosférico}: anodo Fe (s) ———> Fe* (aq) + 2€ catodo £0, (g)+ 2H (aq) + 2@———F HO Los protones requeridos en esta etapa son aportados por cualquier acido, como el didxido de carbono atmos- ferico disuelto en agua. © Etapa 2. Corresponde a la formacién det 6xido. El Fe migra a la gota de agua, donde se oxida nuevamente y, @ la ver, el oxigeno disuelto en agua se reduce: 2 Fe" (aq) + $ 0,(g) + 2 H* (aq) > 2 Fe™ faq) + #,0 (0 Los iones Fe precipitan como oxide de hierro hidratado y se restablecen los protones necesarios para que ta reaccién global de la primera etapa vuelva a ocurrir: 2 Fe (aq) +4 H,0 (1) “> FeO, xH,0 (6) + 6H” (ac) J.una manera de prevenirla corrasign.es—___- _-mediante un dnodo de sacrificio:se conecta___ la estructura de hietra que se quiere proteger _-a.un.metal que presente. mas tendencia.a___. _—-oxidarse_Investiguen por.qué recibe ese hombre y respondan: :por qué proviene. la. corrosién del hiewra?Anatizar el rendimiento y la viabitidad de una determinada reaccién quimica es clave antes de oplicarta a un proceso industrial. En esta instencia deben tenerse en cuenta, entre otros factores, ia pureza de los reactives con los que se trabaja y las, relaciones estequiométricas definidas por la ecua- cién quimica de la reaccién. Veamos.. Potenciales de reduccién El voltaje 0 potencial de una pila depende de las reacciones que tienen lugar en cada electrodo, de las concentraciones de las distintas especies que intervienen en la reaccién y de la temperatura. Cuando las concentraciones son de 1 M y la temperatura es de 25°C, se habla de un potencial estandar (E*). Para calcu- tar el potencial de una pila, resulta mas sencillo trabajar con las hemirreacciones por separado: el anodo (donde ocurre la oxidacién) tendra un determinado potencial y el cétodo (donde ocurre la reduccion), otro. Debe recordarse que el potencial de reduccién para la reaccién 2H" (aq) + 2 & > H, (@) se fija arbitraria- mente en cero, es decir, que €° (H*/H,) = 0,00 V. Todos los demas potenciales de reduccién se establecen por comparacion. Asi, con los datos de la tabla de potenciales normales de reduccién, puede calcularse el E° de una determinada reaccién redox. reaecion = E reauccion ~ E* oiaacion Esponténea ono esponténea? Calculos estequiométricos en La industria Si Fug > 0, la Feaccién es espontinea y puede utitizarse en una pila para obtener energia el6ctrica. Si cn © 0, 1 reaccién redox no es espontanea y, para que ocurra, debera entregarsele energia (por ejemplo, ‘mediante una electrdlisis). Reactivo limitante, rendimiento y pureza Los conceptos de reactivo limitante, rendimiento y pureza mencionados en el primer capitulo son fundamentales a la hora de analizar la utilidad y ta viebilidad econémica de una reacci6n quimica, en particular aquellas que se utilizan en ta industria metatargica. Debe recordarse que © las relaciones estequiométricas definen las relaci nes cuantitativas entre los productos y los reactivos; © el reactivo limitante es aquiel que esta en menor pro- porcién molar con respecto a la relacién estequiométrica ¥, por lo tanto, limita la cantidad de producto formado; © a pureza se refiere al porcentaje efectivo de reactivo puro en la masa total; © el rendimiento de una reaccién hace referencia a la cantidad de producto que puede obtenerse a partir de una determinada cantidad de reactivos. Se expresa como rendimiento porcentual (%R) y se calcula como FR = Ray/Ryeey » 100 %, donde el rendimiento tedrico es la cantidad de producto que se predice a partir de la ecuacién balanceada cuando reacciona por completo el reactivo limitante, mientras que el rendimiento reat es la cantidad de producto que se obtiene en la practica. Usando los potenciales estandares de reduccién tabulados, calculen el potencial estandar para la siguiente reacci6n. zPuede utilizarse en una pila? COP (aq) + HH faq) + 6 faq) > 2 O (aq)+ 31, (5) 7,00) oH 1.€L primer paso consiste en identificar qué hemirreac clones se produciran en cada electrodo. Como el iodo se oxida (su estado de oxidacién pasa de- 1 0)y el cromo, se reduce (su estado de oxidacion pasa de + 6a ~ 3): 2 (aq) >, (6) +2& nod (oxidacién) Cr08 (ag) «14 Haq) + 6 e-—¥2.CP* (aq) +7H,0 (0 tod reduceisn) 2, Los notenciales estandar de reduccién tabulados para ‘ada hemirreaceion son, F (CLOPICP)=13BV VE I= 054V 3. Luego, se caleula: E*reacci6n = E®cdtodo = E*anodo Fereaccion =13.V-0,54V% 0,79 Dado que el E*reaccién »0,la reaccion es espontanea y, por Jo tanto, puede utilzarse en una pila tal como esta planteada,Un ejempto oplicado a ta industria Industrialmente, se utiliza la electrélisis de salmuera (una solucién acuosa que tiene alta concentracion de cloruro de sodio) para obtener cloro gaseoso. Los subproductos de esta reaccién son el hidréxido de sodio y el hidrégeno. 4. Escribir la ecuacién quimica balanceada para ta reaccion. . 2Qué hemirreaccién ocurre en cada electrodo? ©. Sise parte de 15 kg de cloruro de sodio a 90 % de pureza y el volumen de cloro gaseoso obtenido a Batmy 20 °Ces de 26,8, zcudl es el rendimiento de la clectrétisis? . 2Por qué no se puede preparar sodio metalico por electrélisis de salmuera? a. La ecuacién quimica batanceada es: 2NaCt (aq) +2 H,0(U>2 NaOH faa) + H,(@) + Cl, (@) bb. El cloro se oxida porque su estado de oxidacién pasa de -1a0. El hidrégeno del agua se reduce porque su estado de oxidacion pasa de +1 a0. Eni consecuencia: 2Cl fag) > Gi, (@)+2€ ‘cao (sidacon) 2,01)» 2-H, ()*20H (aa) cata ved «Dado que el cloruro de sodio tiene un 90 % de pureza, fa cantidad que se electroliza de NaCt es: 99.1500 Mir NaCl = 58,45 g/mol—> 1360 ¢ 34 moles Segin tas relaciones estequiométricas planteadas en la ecuacién balanceada, 2 moles de NaC! reaccionan para producir 1 mot de Cl, (@). ‘wwwamandi.comar/8sCOs3 «mama, Escanoen eleddigoORo ingresenalenlace para descargar un software que permite realizar célculos de reacciones redox. Entonces, en este caso se producen: 25) moles Ts moles de Cig} 2 Aplicando ia ecuacion de gases ideales a 8 atm y20 °C: Pv Batm.v. RT 1,5 motes . 0,082 Latm/K.mol . 293. K 147 leros de Ch) Este seria el rendimiento te6rico de la reacci6n, Pero ‘ enunciado informa que Se obtuvieron 268 litros de i, @, de manera que ol rendimiento porcontual es: Re Res 100% Rose were 258 100%. 712% 7 a fa mezcla se tienen H,0, Wa'y Cl. Podria ocurris, entonces, aie el agua se oxide para formar 0, y el sodio se reduzca pata dar Na° como resultado, 0 bien que el agua se.reduzca para formar, y él cloro se oxide para obtener Ci, Para decidir cual es la reaécion que ‘ocurre, hay que analizar los E®* de cada hemirreaccién, Las posibles reacciones catddicas s 2HOW+2ePH,(@) +208) = - 0.830 ar (aq) e'—> Nat (s) Be =-3nv La reacciOn que se llevara a cabo sera aquella que requiera el menor potencial para su reduccion, En consecuencia, no ocurrira la feducci6n del Na’, sino la del agua. Esto exolica por qué no se puede preparar sodio por electrélisis de soluciones acuosas de Nac el agua sé reduce con mas facilidad. La manera de obtener sodio metalico es realizar una electratisis de la sal fundida (sin presencia de agua). eine re 1. z0or qué se.utiiza HC paratimpiarlas incrustaciones de carbonato de calcio sarro)enlas_— _--caiterias dle. cobre de los intercambiadores de calor. _industriales, pero.na, HNO? {CAPITULO 111+ 167Experiencia en accion jCuidado con la corrosi6n! La corrosién de los metales y, en particular del hierro, es un proceso electroquimico porque, sobre la pieza de metal que se corroe, existen zonas anédicas ¥ catédicas. Por lo general, el hierro se oxida para dar como resultado éxido de hierro (Ii) hidratado de color rojizo, que se conoce cotidianamente como he- rrumbre u dxido, En esta experiencia analizaran qué factores son necesarios para que ocurra la corrosién y cuales la aceleran significativamente. Materiales © atubos de ensayo © 8 clavos de hierro © Papel de lia © Alambre de cobre @ aceite © Agua © sal Procedimiento 4. Lijen los clavos de hierro hasta que queden | completamente limpios. Antes de comenzar, escri- | ban qué cambios esperan observar en cada tubo y | por qué. Luego, registren en una tabla tos cambios ‘© Tubo D. Un clavo y cibranto hasta la mitad con tuna solucion de sal en agua. ‘© Tubo E, Un clavo con alambre de cobre enroltado alrededor y cibranlo hasta la mitad con una solu- observados, cada dia ya lo largo de diez dias. .£n cada tubo de ensayo coloquen: ‘© Tubo A. Un clavo y déjento expuesto al aire © TuboB.Un clavoyyclibranio hasta la mitad con agua, | © Tubo C. Un clavo y céibranlo hasta la mitad con agua previamente hervida cién de sal en agua, © Tubo F Un clavo y cUbranlo hasta la mitad con ‘agua oxigenada. ‘© Tubo G. Un clavo y cibranlo hasta la mitad con tuna solucién de sal en agua oxigenada. © Tube H. Un clavo y cibranto totalmente con aceite Observaciones y conclusiones ‘1. cFueron correctas las predicciones que realizaron? 2Por qué: 2. Apartir de los resultados de esta experiencia, cen qué condiciones se oxida mas raj tereen que se debe? zQué medidas podrian tomar si quisieran evitar la corrosién del hierro? 3. zSe observaron diferencias entre los tubos B y C? ,Qué diferencias observaron entre los tubos D y G? Justifiquen. 4, cual es la funcién del alambre de cobre en el tubo E? zPodrian reemplazarto por otro material? :Cual? 5. gPor qué los barcos sueten llevar laminas de aluminio, zinc o magnesio fijas en las hélices y motores? zPor qué deben reemplazarlas periédicamente? smente el hierro? ZA qué‘Lean el siguiente texto y resuelvan las actividades. acontinuacion. Un material muy atractivo en la indusizia es el titanio, metal que es el cuarto metal més abundante en la cortezn torrostre dospues del aluminio, el hierro y el magnesio, ‘iene la particularidad de sor tan churo como el ace: 10, pero es 46 % mas liviano y, aunque pesa 60 % mas que el aluminio, lo duplica on cuanto a resis tencia mecinica, ‘También es muy resistente frente a la corrosién en mediios agresivos donde ningun otro metal, con excepcién del platino, podria ser usado; ademas, no es toxico ni genera reacciones de rechazo en el ‘cuerpo humano, Por shora, su tinica limitacion es que el método de fabricacion todavia resulta muy caro, Al no ser posible su produccion mediante la reduecién de su diGxido, tradicionalmente, se zealiza mediante el método de Kroll. Hste método consiste en la formacion de tetracloruzo do titanio a partir del oxido y 8a posterior reduecion con magnesio en una atmés- fora de argon. La complejidad de su producciéa explica el alto valor de mercado del titanio. Actualmente, existen vvatios proyectos de refinado del titanio como alter- fal método tradicional Por qué no es posible reducir directamente el dx do de titanic? 2..£1 primer paso del método de Kroll consiste en la obtencion de tetracloruro de ttanio por cloracion det ‘xido a 800 °C, en presencia de carbone y conta for: ido de carbon. 1 1 4 : i6n del tetracloruro de titanio.conmagnesiometalica, ‘molido, levada a cabo en una atmésfera de argon. 4. Escriban.a ecuacion quimica batancead. bb zcuales son los aimeras.de oxidacién del titanio. antes y después de la reaccién2 44,:Por quécreen que el titanio es muy apreciada.en, 5..gPor qué cteen que el titanio suele utilizarse para realizar implantes o placas para reparacin de frac: turas de huesos?.A Indiquen si as siguientes afirmaciones son verda-._. __deras (V).0 falsas (F), Reescriban las falsas para que sean verdaderas. (11.4. a mayoria de las metales-san sélidosytienen relativamentealtas temperaturas de fusion y. de ebullicién, eee (7b. todas jos metales pueden obtenerse por re- duccién de sus dxidos.en la industria. metaldrgica, & Eltieera quese abtiene anunaltahatna pase. un parcentaje de carnono mener qus-el deseado —ydebe entiquecerse para formar aceros. (1-4. paca obtener metales en su forma elemental, . Jos. minacales.que.os.contienen deben ser trata dos quimicamente, Poe Z [Veta mineria subterranea tiene mayor impacto = ambiental que la mineria.a cielo abierto........ TT Btas minerates pueden estar formadas por sus: Jancias organicas.o inorganicas, siempre que ten-. -gan.una estructura quimica.definida.. &-Laganga que siempre acompaiiaa los minerales. sisminuye 2 porcentaje de metal que contienen.. Th knta industria se utiliza et hierro puro y.tam ign aleado.con.otros elementos. C7 ietpase det hierro,porun alta horne permite su separacion dea escoria : “LTjpta sscaria.que se produce duvante al proceso, de extraccidn del hierro se descarta, pues no tie- “ne ninguna posibilidad de apravechamiento ea la industria : (Tk. partic dens minerates pueden extraerse me tales y también otros elementos.no.metalicos.. 1] Lteselementos no metalicos siempre se sparen [1m etretinado eteetroquimico permite elaprove- chamiento de los metales para la generacién de energiasléctrica..... | n. Elagente reductor esaquel que reduiceal agen teoxidantey,asuvez,elagente reductorsecxida narelagente oxidante. 2, Expliquen si.las. siguientes. situaciones. pueden -ocuttit.en-condiciones estandar y justifiquen.su.respuesta. Tengan en cuenta los siguientes datos. Fe (Cur/Cul=2.034V. E(Ag' Jag) = + 0,80, E220 1208) == 076. +179 (QUIMICA} como ganga de las mens minerales.. eee £2 (Fe I") Ee (ARIAL Efe _@. Guardar.una solucian de.CuS0. en.un recipiente. de plata., b, Utilizar. una cuchara de aluminio para agitar una. _soluci6n de Fe(N0). ce . Revolver una solucién que contiene ZnSO, con.una cuchara metatica de hierro,, : Md gitar. una disoluciéa de Fa(NO,), con una cucbara.. _-metalicadecobre, H @,.Guardac_una solucién.de.CuSO, en.un-secipiente etlezine, dl f. Guacdar una solucién de Fe(NO,), en un recipiente dealuminio._... --§-Utilizar_una cuchara.de.aluminio para agitar.una.. solucién de ZnSO, 3.Enunvaso A, se mezclanvoliimenes iguales de una, _Solucién que.contiene iones Ag" y otra solucién que. contiene iones Fe En otra vaso 8, se mezclan vali _--menes iguales se una soluci6n que contiene ones Ag: _-yotra salucién que contiene iones Fe™. Resuelvan las. actividades teniende en cuenta los siguientes datos. 2 (Ag: Ag!) = + 0,80 Y. O77 _ i £2. (Fe*/Ee') =-0,04Y, EL (Fat Le!) == 0,669, 4, {Se produciré alguna reaccién espontanea en alguna de los vasos?, 'b. Escriban las hemirreacciones, en.caso.de.que se... produzcan. © __.€. Qué potencial tendria una pita constituida. por ‘estas especies en.condicianesestandar? _G, zPor-qué.se agotan las pilas eventualmente?Una. pila. galvanica consta.de.un electrode de. -zine.en.una disolucion.1 M.de 2nSO, y otra electro: do fe niquel en.una.disolucién-.M.de.NiSO,.Ambas, disoluciones estan separadas por una pared porosa para impedir que se mezclen entre.ellas, Un. cable. externa con un interruptor conecta los dos electra-... _dos,.Resuelvan Jas.consignas.teniendo.en cuenta. Jos siguientes datos para.el. momento en que se cierra el circuito. Wizini) “9. :En qué electrodo se produce la oxidaci -D. :Qué slecttodo es el nada dea pile? ©. i0ué electrode se cortoe? |. ual es el potencial de_la pila.en.el mamento.de Jaconexién? -Salmaginen.que disponen.de.dos.barras.metalicas. {una de plomay.otra de zine)y.de dos soluciones, una. _sle20S0,.1Myotra de PbSO, 1M. Tengan en cuentalos.. -siguigntes datos para resolver las actividades. 2 (20/209 9. acomo.consttuitian una pila.can estos materiales! sihujen.eLesquema._ bi, calculen la diferencia de potencial de la pila. en.. condiciones estandar.. , Escriban las hemirreacciones que ocurren en.cada.. _electroslo yla xeaccién glabal.. __ Ml, Sefialen qué hemirreaccidn ocurre.en.el.catodo y cual enel dnodo... }-Dados los siguientes patenciates.de.reduccién,.. respondan las preguntas. : Ee (Pb /Pb') == 0980. ORS (NINE) == 028. - EMA IAG= 10,809... - gue metales desprenden hidrageno.al sec tata: dos con un Acido? DB, ,Qué.metales pueden obtenerse al reducit sus.sa-. les.con hidrégeno? _-. aCon qué elementos se puede. formar una pila, si se. quiere obtener un dep@sito.de.cobre metalico.en. tuna de las semiceldas? 7. Alhacer la electralisis del cloruro.de sodio fundido,. se depositan 24 g de sodio.en el catodo. Suponiendo. _que la reacci6n tiene un rendimiento del 80 %, real cenlos siguientes calculos. _.G..Los moles de.clora gaseoso liberados.en el anodo, B. La masade NaCl que fue electrotizada. ~ queza en sulfura de hierro (FeS) del75.% se trata con 3,0.ml de Acido nitrico concentrado (60.% de pure: -zay.una densidad de 1,37 g/ml).Como producto se. _obtienon Sido. de nitrageno,(NO),sulfato. de hierto. (FeSO) y agua.con un rendimienta del 93. Resuel- van las consignas a continuacién. ~9.sriban la ecuacion quimica balanceada. D. cual es el agente oxidante.en la reaccion? ©. ,Cualesel agente reductor-en la reaccion?. d. indiquen cuales el reactivo limitante. 2, Calculen el valumen.de.NO.que.se recogera sobre, elaguaazs°Cy1atm. 9. confeccionen un.cuadro sinéptice.en-el.que.cons-... ten las_caracteristicas y_las clasificaciones. de los... —-minerales yos metales.. ae 10. nvestiguen y-discutan la siguiente frase: recursos minerales pueden agotarse.en el futuro’Indice alfabético de conceptos A Aceite 27,44, 100, 101, 102,103, 108,105, 106, 168 Acetal 78, 104 Acetil-CoA 128, 135 Acido graso 67,100, 101,102, 103, 104, 106, 135 Acido carboxilico 11,60, 62, 100, 102 Activador alostérico 90 Actividad fisiea 116, 17,118, 9,131 Aditivo alimentario 120, 121 ~ acidulante 121 + antioxidante 121 ~ aromatizante 121 ~colorante 121 ~conservante 121 edulcorante 121 ~espesante 121 ~ saborizante 121, 125 ADN 132 Agente oxidante 164, 171 Agente reductor 7164, 177 Alcano 32, 34, 47, 57, 58, 60, 62,65 Alcohol 11, 35, 57, 58, 59, 60, 62, 64, 65, 66, 76, 102, 104 i Aldehido 57, 60, 61,63, 64,75, | 102 Aldosa 7, 7 Alimentacién 11,49, 103, 13, 17, 19,157 ~ saludable 11,117,119 Alimento 11, 103, 116, 117,19, 120, 121, 125 | - dietético 120, 124, 125 light 120, 121, 124 Al6tropo 26, 36 Alqueno 32, 33, 35, 57,71 Alquimia 11 108, 18, Alquino 33, 97 Amida 57, 63, 64, 65, 98 ‘Amina 11,57, 64, 65,71 Aminoacide 26,87, 97 Anabolismo 127 Angulo de enlace 15, 32,33, Anodo 164, 165, 166,157,171 Anémero 77,82 Apoenzima 90, 91 ATP 656, 67,90, 15,127,128, 123, 130,191,192, 133,135, 89 Avogadro, Amedeo B Balance energético 117, 125 Base de Lewis 64, 65 Bicapa 105, 107, 129 Biocombustible 49, 130 Biomolécula 11,73 Boyle, Robert 11, 6 Cc Calentamiento global 48 Cambio climatico 23, 48, 29 Cantera 160 carbon 28, 2, 45, 46, 197, 160, 161,163, Carbone 11,12, 13,15, 21,27, 28, 29, 30, 31,22, 34, 42, 66, 42, 48, 49, 57, 58, 60, 62, 65,67, 73, 14,75, 78,78, 86, 93, 99, 104 28,130, 131,132 amorfo 28 rico 76, 78, 83 = asimétrico 14 ~ diamante 28, 29,38 fullereno 28 anomi + grafeno 28 ~ grafito 23, 29 Catabolisme 127,128,136, 135 | CAtodo 164, 7165, 166, 167, 171 Concentracion 11,46, 47, 48, | celda D electrotitica 156 electrog 64 Depésito mineral 159 galvanica 164 unidad 158, 159 Deshidratacién 59,119 Desnaturalizacion 88, 8 Cetal 78 97,96 Cetona 11,87, 60,61, 63, 54,76 | Diastereoisémero 75 Cetosa 7, 75 | Destilacién fraccionada Chang, Raymond 11 fansa Charles, Jacques 16 Dieta 26, 01,101,113, 16, | ciclo 119,134, 135, 198 - biogeoquimico det carbono 23, «7 = de Calvin 132, 133, | Diéxide de carbono 72,1 21,29, 34, 46,47, 68, 19, 62 | 73, 116, 128, 130, 131,132, 1 + de Cori 13% ae - de Krebs 126,129, 126,124, | 195, 128 1" Dipolo eléctrico 18, 19 Dipoto inducido 19 Dipolo instantaneo 19 Cinética enzimatica 92, 96 Clausius, Rudolf 17 Cloroptasto 122,128 Cociente de reaccion 149,154 Coeficiente estequiométrico | E 20,21 Coensima 9,18 Cofactor 9,115 Ecuacion de estado 15, Ecuacin quimica 20, 21, Cotesterot 67, 99, 107,18, 20 | T8171 Combustible fil zi, 2 43,52 Rfeet@ invernadero 29,3 Combustién 28,34, 41, 66,47, | {7 99.48) 180 | 23,49, 6 completa 24, 46,4752 | incomplata 34,46, 47 lectrén de valencia 15,1 Compuesto 13, Enantiémero 75, 83, Endotérmica 20, 149, 155, Enlace covalente 12, 18, 19,24 de hidrégeno 19, 88 = dextrégiro 74,75 ~ levégiro 74,75 74, 89, 92, 93,105, 144,145, 146, 147,748, 149, 158, 162, 167 Laakso Conférmero 1, 52 suena ~ no polar 18 | Constante de equilibrio 146, | 147,169, 155 | Corrosién 28, 165, 769 ~ O-glucosidico 73 ~ peptidico 87 = pi 30,31 ~ polar 18 = quimico 12,13 ~ sigma 31Entalpia 20,149 Enzima 78,85, 90, 91, 92,95, 102, 128, 134, 138 Epimero 75, 82 Equilibrio quimico 92,142, 146, 49 Esfingolipido 104 Estado excitado 30 Estado fundamental 30 | Fuerza - de dispersion 19 de London 19 de van der Waals 18 dipolo-dipoto 18, 25 ~ intermolecular 18, Funcién oxigenada 57, 58 ion 157,162, 168, | Furanosa 76,77 | Fun Ester 57, 62, 63, 66,99, 102, 104 | Esterificacion 63, 102, 103 Esteroide 99, 107 Estructura de Lewis 14, 15 Estructura proteica 83, 9 Eter 50, 57, 38,59, 50 FE Fenol 57, 58, 58 Fermentac 134, 138 - alcohlica 131 = Uéctica 131, 134, 138 Forma meso 75 49, 62, 120, 13, Formula de cua 7% desarvollada 13,25, = minima 13,24 ~ molecular 13, 32,33, 7% = quimica 13,58, 59,60, 6, 62, 63, 64, 65, 158 - semidesarrollada 13 Fosfato 66 Fosfolipido 67, 104 Fosforilacion oxidat 129,130 Fotosintesis 11,29, 48,73, 14, 15, 132, 151 ~ etapa biog - etapa foroquimica 132, Fotosistema 132, 133 8, ica 132, 133 G P Ganga 160, 762, 163, 70 Gas ideal 16 Gas natural 41,42, 43, 45,1 Gasto energético 19,117, £119,128 Gay-Lussac, Louis 16 Geometria ~ angular 15 = electrénica 14,15, ~ lineal 15, 31,35, = motecular 14, 75,20, 31 ~ piramide trigonal 15 -tetraédrica 15 trigonal plana 15,31 Glicido 73,704 Glucogénesis 134 Glucogendlisis 134 Glucolipido 104, 105 Glucélisis 126, 129, 120, 11, 104,735, 138 | Gluconeogénesis 134 | Grasa 62,73, 102, 103, 104, 105,115, 17, 120, 721 | Grasas trans 103,124 oa Grupo acilo 63 amino 57,64, 86, carbonilo 60,65, 7% carboxilo 62,86, 700 fosfato 66, 67, 99, 104, 127 ~funcionat 11, 23,57, 63,65, m4, 90 - hidroxilo 58, 59, 74 prostatico 91 H Halogenacién 34, 35, Halogenuro de alquilo 3%, 64, 65 Hemiacetal 76, 7,78 Hemicetal 75,77, 78 ireaccion 16%, 166, 167 Hibridacion 30, 31, 32,33, 60, Hidratacion 58 idtoalogenacién 35 | Hidrocarburo 32,23, 34, 25,48 | ~insaturado 32,23, 101 ~ saturado 33, 35,62, 101, F103, 104,135 Hidroformitacién 58, 60 Hidrogenacién 35, 64,703 Holoenzima 91 Huella de carbono «9, 53 | leosanoide 106 | Impacto ambiental 34,43, P te1,170 48, | Indice de masa corporal 117 Industria quimica 142, 163 | Informacion nutricional 17, 120,121,124 Ismero 23, 7% - esterecisémero 33, conformacional 77 ~ constitucional 33, 38 ~ de cadena 33,39 de funci6n 33 = de posicién 33 = geométrico 33, Is6topo 22, J Jabén_ 104,195, 108, K Kelaulé, Friedrich August 27 L Ley de Boyle-Mariotte 16 -de charles 16 ~ de Gay-Lussac 16 - de tos gases ideales “6, 18 Lipide 99, 124 no saponificable 99 saponificable 99 Liposoma 105 M Macroelemento 115, Materia + inorganica 11, + organica 27,29, 42,46, 49 Matriz energética 43,45, $3 ‘Mena 158, 159, 160, 162 Metabolismo 92, 113, 127, 130, 134, 135 Metal 12, 35, 157,159, 161, 152, 163, 165, 170etter clraatay de conceptos Metalurgia 7, 157,162, 163 del aluminio. 163 del cobre 152 - det hierro 163 Método de Ostwald 156, 151 Micela 105 Microelemento 115 ‘Mina. 160, 181 Mineral 28, 43,73, 15,157, 188, 159, 160, 162, 162, 171 ~ metalico 12, 20, 189, 164 167,771 no metalico 152 Modelo = de Michaelis-Menten $2 ~ de la lave-cerradura %1,96 = del encaje inducido $1 del mar de electrones *2 Mol 17,20, 21,30, 58, 99, 69, 61, 62, 63, 64, 65,146, 145, 167 Momento dipolar 16, 33 Monosacaride 74,76, 78, 104 Monéxido de carbono 34,46, 97,163, 169 N Nitracion 34 Nitrilo 57, 64 Nuclestido Nutrici6n 113, 18, 127 Nutriente 78,113, 14, 16, 17, 118, 120, 125 6 5.67 oO Octanaje 4, 52 Oligosacarido 79 Oxidacion 60, 61, 02,164 = del piruvato 126 EP Petrdleo 29, 41, 42, 43, 44, 45 jiranosa 76,7? | Polarimetro 7, 75 | Polarizabilidad 19 791% | Polisacarido 7: Potencial de reduccién 165 | Potencial estandar 166 Principio de Lo chatetier 149, 149,160,153 | Proceso ~ Bayer 163 ~ de Haber-Bosch 150 ~ Hall-Herautt 152 Proteina 73, 85,88, 88, 17, oe = fibrosa 25, 69 - globular 85,58 Proyeccién de Fischor 7%, 77 Proyeccién de Haworth 77, 2 Punto isoeléctrico 39, 97 Pureza 21,159, 162, 163,165, 186, 167, 171 Q ‘Quimica del carhono 27, 30 Quimiosmosis 129 Quinona si Quiratidad 75, 83, R Rancidez 102, 121 Reaccién quimica Recomendacién nutricional 1a Redox 132, 164, 165, 166, 167 E Reduccion 61, 64, 164 a, Regla de Markovnikoy 25 21,186 Rendimiento 141,20, 21,116, 148, 149,151, 166, 167, 171 Requerimiento ~energitico 117,18 ~nutricional 112 Residuo quimico 143 Resonancia 62, 6,65, 158 Respiracion anaerébica 120 Respiracién celular 29, 128, 129, 130, 131,136, 138 Ruta metabélica 127, 134 Ss Saponificacién 104, 105, 108, 108 sistema ADP/ATP 127, Sitio activo 90, 91,92, 96 Sitio alostérico 90, 96 Solucion 144 Solute 144,145 Solvente 35,116, 144, 145 T ‘Tasa metabolica basal 116,125, Temperatura de ignician 46 Teoria ico-molecular 16, 17 - del enlace de valencia 20 - del octeto 12, 13,14, 15 Tormogénesis. 116 Terpenoide 106 Tierra rara 158 TROPEV 14, 15,30, 31 U Retacién estequiométrica 20, | Valor energético 1 2s Via de las pentosas 134, 135 Vit Vitamina 91, 99,108, 107, 3 2,155 mo 27 wy Ww Wohler, Friedrich 77,65 Y Yacimiento 42, 42, 64,45, 158, 159, 160, 161© Alberts, 8; etal. Blo‘ogia molecular ce ta vida, Ediciones Omega S. A, 2010. # Atkins, J; Jones, L. Quimica: motécutas, materia, cambio, Ediciones Omege S. A, 1998, 1 Asimoy, |. Breve historia de fo quimica, Alianza Editorial, 1975. 2 Blanco, A; Blanco, & Quimica bloldgica. Editoria\ El Ateneo, 2006. Chang, R Quimica. meGraw-Hill, 1992, + Cédige atimentario argentino. Administracién Nacional de Medicamentes, Alimentos y Tecnologia Médics (ANMAT), Ministerio de Salud y Desarrollo Social de la Nacién Argentina. 1 Elabecé del petrteo yet gas, institute Argentino del Petréleo y del Gas (IAPS), tercera edicion, 2009, '* Galvele, | Materiales y materies primas. Los materiales y ta humanided. Coleccién Encuentro Inet (Instituto Nacional de Educacién Tecnolégica), Ministerio de Educ: dela Nacién Argentina, 2071 '* Guios alimentarias pera ta poblacién argentina (GAPA), Ministerio de Salud de La Nacién Argentina, 2016, «Katz, M. Materiales y materias primas, Minerates de hierr0. Coleccién Encuentro [nat (nstituto Nacional de Educacién Tecnolagica}, Ministerio de Educacién de la Nacién Argentina, 2011 1s Loayza-Pérez, J; Silva-Meza, M. Gestin integral de residuos quimicas generado: cctividades industriates. Revista de Quimica (Pontificia Universidad Catélica del Peri), 2008, '¢ Nelson, D. L; Cox, M. Id. Lehninger: principios de bioquimica. Ediciones Omega S. A, 2007 # Sienko, MJ; Plane, R.A. Quimica, Principios y aplicaciones. McGraw-Hill, 1987, © Whitten, KW; Gailey, KD; Davis, RE Quimica general. McGraw-Will, 2002

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