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2014
MEMORIA
2014
Editores:
Rafael Guzmán Cabrera
Teodoro Córdova Fraga
José Ruiz Pinales
Adrián González Parada
www.veranoregional.org
ÍNDICE GENERAL
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE AGUASCALIENTES
SÍNTESIS DE MEMBRANAS POLIMÉRICAS ALTERNATIVAS PARA CELDAS DE
COMBUSTIBLE
Ocampo Medina Augusto Brasil y Benavides Cantú Roberto 1
CONTROL DE UN AERODESLIZADOR
María De Los Ángeles Hernández Ruiz, Edy Ibarra Barrón y Alberto Traslosheros
Michel 474
CAPTACIÓN DE ENERGÍA DE RF
Juan Rodrigo Flores González, Luis Fernando Hernández Medina, Javier Abraham
Campos Frausto y Jorge Simón Rodríguez 548
EL HUERTO BIOINTENSIVO
Octavia Sánchez Zárate y María de la Luz Xochilt Negrete Rodríguez 951
MERCADOTECNIA INTERNA
Hernández Ruiz Katya Paola y Reyes Ruiz Edith 1231
VIOLENCIA EN EL GRAFFITI
Néstor Iván Tovar Vázquez y María Isabel de Jesús Téllez García 1304
CUATRO PATAS
Valeria Esmeralda Cenereth Lumbreras Jaramillo y Nancy Valeria Vázquez Guzmán y
Cristina Medellín Gómez 1450
NEUTRINOS EN SUPERNOVAS
Sergio Francisco Ocón Trejo y Alejandro Gutiérrez Rodríguez 2246
UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO
LA POSMODERNIDAD ANTE LA CRISIS DEL HUMANISMO
Luisa María Jiménez Aguilera y Juan Carlos Moreno Romo 2251
CAPTACIÓN DE ENERGÍA DE RF
Juan Rodrigo Flores González, Luis Fernando Hernández Medina, Javier Abraham
campos Frausto y Jorge Simón Rodríguez 2495
RESUMEN
Se sintetizó, vía radicales libres, un copolímero de poli (estireno-co-ácido acrílico) (94:6 %mol) parcialmente
entrecruzado con 0.01% mol de trimetacrilato de trimetilol propano (TMPTMA); posteriormente se sulfonó
durante un tiempo de 1 hora, utilizando concentraciones del sulfonante necesarios para injertar un 100% mol
de los anillos bencénicos teóricamente presentes en el copolímero. Se utilizaron tres diferentes agentes
sulfonantes: H2SO4, H2SO4 catalizado con Ag2SO4 y acetil sulfato recien preparado. Los copolímeros
sulfonados fueron caracterizados mediante espectroscopía FTIR y porcentaje de material insoluble por
extracción soxhlet. El FTIR mostró la presencia de los grupos sulfónicos injertados en la estructura química
del copolímero y la extracción soxhlet un bajo nivel de entrecruzamiento, lo cuál favoreció la formación de
membranas mediante casting.
ABSTRACT
A free radical copolymer of poly (styrene-co-acrylic acid) (94:6%mol) partially crosslinked with 0.01% mol
of Trimethylolpropane Trimethacrylate (TMPTMA) was synthesized; the copolymer was further sulfonated
during 1 hour in order to graft 100% mol of the theoretical benzene rings in the copolymer. Three different
sulfonating agents were used: H2SO4, H2SO4 catalyzed with Ag2SO4 and freshly prepared acetyl sulfate.
Sulfonated copolymers were characterized by FTIR spectroscopy and percentage of insoluble material by
soxhlet extraction. FTIR showed the presence of sulfonic groups grafted in the polymer structure and soxhlet
extraction a low crosslinking level, which in turn allowed membrane preparation by casting.
PALABRAS CLAVE
Poli (estireno-co-ácido acrílico), reacción de copolimerización, sulfonación, entrecruzamiento.
INTRODUCCIÓN
A día de hoy existen básicamente dos problemas relacionados con la utilización de los combustibles fósiles
para la generación de energía. El primero de ellos es que representan aproximadamente el 80% de la demanda
energética mundial y existen en cantidades limitadas. Por ello, tarde o temprano los combustibles fósiles
sencillamente se terminarán. El segundo problema es que el consumo de este tipo de recursos está
íntimamente ligado a problemas medioambientales, tales como cambios climáticos generales, reducción del
hielo de las zonas polares, lluvia ácida, incendios, inundaciones, etc. A principios de los años 70 se propuso
un sistema basado en el hidrógeno como posible solución a estos problemas y con ello los primeros estudios
de esta nueva tecnología en universidades y laboratorios.
1
Departamento de Ingeniería Química y Bioquímica, Instituto Tecnológico de Aguascalientes, Av. López
Mateos No. 1801 Ote., Fracc. Bona Gens, C.P: 20256, Aguascalientes, Ags., Teléfono (449) 910 5002.
2
Centro de Investigación en Química Aplicada, Blvd. Enrique Reyna 140, Saltillo, Coah., México. 25294.
correspondance: roberto.benavides@ciqa.edu.mx, tel. +52(844)4389830 xt. 1322, Fax. +52(844)4389839
Las celdas de combustible no son aún de uso común, debido la degradación y deterioro de sus componentes
más costosos: el electrolito y catalizadores. El electrolito corresponde a una Membrana de Intercambio
Protónico (PEM). Estas celdas de combustible son relativamente simples de usar y la membrana es
reemplazable para sistemas de bajas temperaturas. Los materiales deben cumplir con algunas características
para ser utilizados como membranas para celdas de combustible, como la conductividad protónica y soportar
la temperatura de operación.
Considerando las características necesarias en una PEM y la rentabilidad de una síntesis radicálica del
material polimérico, con reactivos químicos de bajo costo, en este trabajo se describe la síntesis de un poli
(estireno-co-ácido acrílico), con subsecuentes reacciones de sulfonación para proveer la incorporación del
grupo -SO 3 H, necesario para impartir la conductividad de protones en el copolímero.
MÉTODOS Y MATERIALES
Se llevó a cabo mediante polimerización radicálica en masa en un reactor de 100 ml a 100ºC por 2 horas en
atmosfera inerte de nitrógeno y con una agitación mecánica de 250 rpm. La relación estequiométrica del
estireno:ácido acrílico fue de 94:6 molar y la cantidad del iniciador BPO (peróxido de benzoílo) utilizada fue
de 0.05% molar en relación al total de monómeros. El TMPTMA (agente entrecruzante) se agregó en 0.01%
molar. La reacción se terminó agregando 50 ml de acetona al medio de reacción, manteniendo la agitación por
5 minutos para entonces añadir 100 ml de metanol como agente precipitante. Finalmente los copolímeros
fueron secados en estufa de vacío a 40ºC y presión reducida.
Se utilizó el mismo sistema de reacción usado en la síntesis. Se disolvieron cerca de 2 gramos del copolímero
en 30 ml de diclorometano (CH 2 Cl 2 ) a temperatura ambiente y 250 rpm; se calentó el sistema a 50ºC para
agregar el agente sulfonante correspondiente. Se utilizaron 3 agentes de sulfonación: H 2 SO 4 , H 2 SO 4
catalizado con Ag 2 SO 4 y acetil sulfato (recién preparado mediante H 2 SO 4 con Anhídrido Acético); se utilizó
una cantidad suficiente para el 100% en relación molar respecto a la cantidad de anillos bencénicos
teóricamente presentes en la cantidad de polímero a ser sulfonado. Los tiempos de reacción fueron de 1 hora,
contadas a partir de la adición del agente sulfonante. La reacción fue terminada evaporando el CH 2 Cl 2 y el
material se lavó con agua destilada a 2oC para eliminar el agente sulfonante sin reaccionar.
Las membranas fueron preparadas por “casting” solubilizando los copolímeros en THF (0.2 gr/mL) durante 8
horas. La solución obtenida fue vertida en porta objetos y secadas en campana con extracción a temperatura
ambiente hasta peso constante.
Dicha técnica fue requerida para determinar la presencia de grupos funcionales característicos de los
copolímeros sintetizados; para la cual, se utilizó un espectrómetro infrarrojo marca Thermo Nicolet, modelo
MAGNA-IR 550 en las siguientes condiciones: 50 scans con una resolución de 4 cm-1 y considerando la
región del espectro entre 4000 y 400 cm-1.
El porciento de insolubles, así como las características de solubilidad de los copolímeros entrecruzados, fue
determinado por extracción Soxhlet, usando THF como disolvente, durante 8 horas. Se utilizaron dedales de
celulosa marca Whatman con dimensiones de 10 mm de diámetro interno y 50 mm de largo con una cantidad
de material de aproximadamente 0.5 gr. Considerando que ésta evaluación es un procedimiento gravimétrico,
anteriormente a cada extracción los dedales fueron secados en estufa de vacío a 60˚C y presión reducida
hasta peso constante. Después de proceder con las extracciones, se utilizó el mismo procedimiento de secado
para evaporar el contenido de disolvente excedente. El porciento de geles presentes en las muestras fue
obtenido mediante la ecuación siguiente:
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑡𝑢𝑐ℎ𝑜 𝑐𝑜𝑛 𝑔𝑒𝑙−𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑡𝑢𝑐ℎ𝑜
% 𝐺𝑒𝑙 = × 100 (1)
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
RESULTADOS
Como se puede observar en los espectros de la Figura, hay una gran diferencia entre las muestras sulfonadas y
el copolímero no sulfonado. La Tabla 2 muestra un condensado de las señales más relevantes
correspondientes a los distintos grupos químicos presentes en los copolímeros y demuestra la presencia de los
grupos sulfónicos esperados después de las reacciones de sulfonación.
Tabla 2. Señales de los grupos químicos presentes en el copolímero antes y después de ser
sulfonado.
No. onda
Copolímero Asignación Referencia
(cm-1)
699
704 Vibraciones del enlace C-H de aromáticos (referente a [MAYO D.W. et al., 2003.
757 los anillos bencénicos del estireno) YANG, JC. et al., 2002]
1453
PSAA100-2H 1704 Estiramiento del enlace C=O del ácido acrílico [KIRWAN, L. et al., 2003]
2923 Estiramiento asimétrico de CH2 [BEKRI-ABBES, I. et al. 2007]
2853 Estiramiento simétrico de CH2 [BEKRI-ABBES, I. et al., 2007]
1601 Vibraciones características del estiramiento del anillo
[SARBU, A et al., 2011]
1492 bencénico (C=C) del poliestireno
1183 Estiramientos asimétrico del SO2 [AMARILLA, J. et al., 2000]
1030 Estiramientos simétricos del SO2 [AMARILLA, J. et al., 2000]
[AHLUWALIA, V. K.
3402 Estiramiento O-H
et al., 2004]
AA100-1h 614 Flexión S-OH [LEON, R. et al., 2007]
696 Vibración fuera del plano del anillo bencénico [YANG, JC. et al., 2002]
1700-1730 Estiramiento C=O (de PAA) [KIRWAN, L. et al., 2003]
Flexión fuera del plano de cinco grupos –C(H)– en el
757 [YANG, JC. et al., 2002)]
anillo bencénico (monosustitución)
Absorciones de compuestos sulfonados, como es el
1400-1000 [OSTROWSKA, J. et al., 1983]
caso del ácido sulfónico
901 Flexión fuera del plano O-H [DONG, J., OZAKI, et al., 1997]
700 Vibración fuera del plano del anillo bencénico [YANG, JC. et al., 2002]
Ag100-1h 1067 Flexión en el plano C-H (de PS) [OSTROWSKA, J. et al., 1983]
908, 757,
Flexión fuera del plano C-H (de PS) [YANG, JC. et al., 2002]
700
Flexión fuera del plano de cinco grupos –C(H)– en el
757 [YANG, JC. et al., 2002]
anillo bencénico (monosustitucion)
3500-3100 Absorción del grupo OH del ácido sulfónico [ABADIE, M. J. M., 2012]
3100-3000 Estiramiento C-H [SARBU, A. et al., 2011]
1190-1120 Estiramiento simétrico del grupo SO2 [LEON, R. et al., 2007]
H100-1h 1140-1050 RO-SO3- (de -SO3H) [MARTINS, CR.. et al., 2003]
Flexión fuera del plano de cinco grupos –C(H)– en el
756 [YANG, JC. et al., 2002)]
anillo bencénico (monosustitución)
Vibraciones del enlace C-H de aromáticos (referente a [MAYO D.W. et al., 2003.
700
los anillos bencénicos del estireno) YANG, JC. et al., 2002]
La formación de geles se puede observar en la Figura 2, indicando un ligero aumento en la cantidad del
material insoluble de los copolímeros sulfonados respecto al copolímero parcialmente entrecruzado no
sulfonado. Además del entrecruzamiento generado por el TMPTMA, los grupos -SO3H incorporados durante
la sulfonación producen un poco de entrecruzamiento. Las diferencias son mas notorias cuando se extraen en
otros solventes (no mostrado aquí).
El copolímero sulfonado con H2SO4 (H100-1h), presentó el mayor porcentaje de geles, lo cual concuerda con
lo observado en su espectro de FTIR, que es el copolímero que presentó una mayor intensidad en la señal
1140-1050 cm-1, que corresponde a la presencia de grupos -SO3H. A pesar de que hubo un incremento en la
cantidad de material insoluble, fue posible preparar membranas por el proceso de casting.
CONCLUSIONES
La obtención del poli (estireno-co-ácido acrílico), parcialmente entrecruzado con el agente entrecruzante
TMPTMA, fue comprobada por FTIR a través de las respectivas bandas de absorción característica de los
grupos funcionales de cada monómero utilizado, como son las bandas: 1453, 757, 704 y 699 cm-1, asociadas
al enlace C-H de aromáticos (referente a los anillos bencénicos del estireno) y la señal en 1704 cm-1 para el
estiramiento del enlace C=O del ácido acrílico.
Respecto a la sulfonación, se pudo corroborar mediante FTIR la correcta incorporación del grupo -SO3H en
las bandas ubicadas entre los 3500-3100 cm-1 (absorción OH del ácido sulfónico), 1400-1000 cm-1
(absorciones relativas a compuestos sulfonados, como es el caso del ácido sulfónico), y 1140-1050 cm-1
(RO-SO3- (de -SO3H)). Dicha incorporación del grupo -SO3H es vital para proveer la conductividad de
protones para el copolímero.
Los copolímeros mostraron bajos grados de entrecruzamiento; es decir, una gran solubilidad del material. Lo
anterior nos hace inferir que dichos agentes sulfonantes son convenientes, puesto que el entrecruzamiento que
presentan los copolímeros no es un impedimento a la hora de formar la película (membrana) mediante casting.
REFERENCIAS
Libros
1. - BARBIR, F. (2005). PEM Fuel Cells-Theory and Practice, Estados Unidos de America: Elsevier
Academic Press.
2. - MAYO DW, MILLER FA, H. (2003). Course notes on the Interpretation of Infrared and Raman Spectra.
Estados Unidos de America: John Wiley & Sons Publications.
Artículos de revista
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based homopolymers and copolymers” en Polymer, Núm. 19, Vol. 43, September, [pp. 5125-5132].
6. - MARTINS, CR., RUGGERI G., De Paoli M-A. (2003). “Synthesis in Pilot Plant Scale and Physical
Properties of Sulfonated Polystyrene” en J Braz Chem Soc, Núm. 5, Vol. 14, September, [pp. 797-802].
7. - SARBU, A., DIMA, S. O., DOBRE, T., UDREA, I., BRADU, C., AVRAMESCU, S., MIHALACHE, N.,
RADU, A. L., NICOLESCU, T. V., LUNGU, A., MELINTE, S. (2011). “Polymeric composites based on
polystyrene and cement dust wastes” en Materials & Design, Núm. 10, Vol. 32, December, [pp. 5113–5119].
9. - AMARILLA, J. M., ROJAS, R. M., ROJO, J. M., CUBILLO, M. J., LINARES, A. and ACOSTA, J. L.
(2000). “Electrochemical characteristics of cobalt-doped LiCoyMn 2 −yO 4 (0≤y≤0.66) spinels synthesized at
low temperature from CoxMn 3 −xO 4 precursors” en Solid State Ionics, Núm. 1-2, Vol. 127, January, [pp. 73–
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10. - KIRWAN, L. J., FAWELL, P. D. and VAN BRONSWIJK, W. (2003). “An in situ ATR–FTIR study of
polyacrylamide adsorption at the talc surface” en Journal of Colloid and Interface Science, Núm. 1, Vol. 297,
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11. - DONG, J., OZAKI, Y. and NAKASHIMA, K. (1997). “Infrared, Raman, and Near-Infrared
Spectroscopic Evidence for the Coexistence of Various Hydrogen-Bond Forms in Poly(acrylic acid)” en
Macromolecules, Núm. 4, Vol. 30, February, [pp. 1111–1117].
12. - BEKRI-ABBES, I., BAYOUDH, S. and BAKLOUTI, M. (2007). “A technique for purifying wastewater
with polymeric floculants produced from waste plastic” en Desalination, Núm. 2, Vol. 204, May, [pp. 198-
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Artículos en línea
13. - LEON, R. and RAMIREZ, M. (2007). “SÍNTESIS, CARACTERIZACIÓN Y APLICACIÓN DEL PS
ENTRECRUZADO A PARTIR DE RESIDUOS DE PS" en Revista Iberoamericana, No. 2, Vol. 8, pp. 112-
137. Consultada en http://www.ehu.es/reviberpol/pdf/MAR07/leon.pdf (fecha de consulta 08-07-2014).