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Termoquimica Contenidos PDF
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TERMOQUÍMICA
CONTENIDOS
SISTEMAS
Pueden ser:
DEFINICIÓN DE TERMOQUÍMICA.
VARIABLES DE ESTADO
Ejemplos:
• Presión.
• Temperatura.
• Volumen.
• Concentración.
FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor único para cada estado del sistema.
Su variación sólo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
ENERGÍA INTERNA (U): Es la energía total del sistema, suma de energías cinéticas
de vibración, etc, de todas las moléculas.
• Es imposible medirla.
• En cambio, sí se puede medir su variación.
ΔU = Q + W
U es función de estado.
Si V = constante, es decir, ΔV = 0 ⇒ W = 0 ⇒
Qv = ΔU
En este caso, como p = cte, se cumple que W = – p · ΔV (el signo negativo se debe
al criterio de signos adoptado). Si ΔV > 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y
en consecuencia pierde energía.
ΔU = Qp – p x Δ V ⇒ U2 – U1 = Qp – p x (V2 – V1)
Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2
H1 = U1 + p x V 1 H2 = U2 + p x V2
Reac. exotérmica
Entalpia (H)
Entalpia (H)
Reac. endotérmica
Reactivos
Productos
ΔH < 0
ΔH > 0
Reactivos Productos
pxV=nxRxT
p x ΔV = Δn x R x T
Δ H = ΔU + Δn × R × T
Ejercicio A:
En termoquímica el valor de R suele tomarse en unidades del sistema internacional. Ya
sabes que R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1. Determina el valor de R en el S.I con sus unidades
(Recuerda que la atm es equivalente a la presión que ejerce una columna de 76 cm de
mercurio de densidad 13546 kg·m-3). ⌦
Ejemplo:
Determinar la variación de energía interna para el proceso de combustión de 1 mol de
propano a 25ºC y 1 atm, si la variación de entalpía, en estas condiciones, vale -2219,8 kJ.
ΔH = –2219,8 kJ
ΔH0 = H productos
0
− Hreactivos
0
Ecuaciones termoquímicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su esta-
do físico, y a continuación la variación energética expresada como ΔH (habitualmente co-
mo ΔH0).
Ejemplos:
¡CUIDADO!: ΔH depende del número de moles que se forman o producen. Por tan-
to, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá que multiplicar ΔH0 por 2:
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
Se expresa como ΔHf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre ΔH0 y
el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
LEY DE HESS.
Recuerda que H es función de estado. Por tanto, si una ecuación química se puede
expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente calcular ΔH de la reac-
ción global combinando los ΔH de cada una de las reacciones.
Ejemplo:
Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(g) ΔH10 = –241,8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(l) ΔH20 = –285,8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.
Ejemplo:
Calcula la entalpía estándar de formación de la hidracina líquida, N2H4, a partir de las si-
guientes reacciones:
2 NH3 (g) + 3 N2O (g) → 4 N2 (g) + 3 H2O (l) ; ΔH0 = –1010 kJ
N2O (g) + 3 H2 (g) → N2H4 (l) + H2O (l) ; ΔH0 = –317 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l); ; ΔH0 = –285 kJ
2 NH3 (g) + ½ O2 (g) → N2H4 (l) + H2O (l); ; ΔH0 = –143 kJ
Así, sólo será necesario escribir – : 4 N2 (g) + 3 H2O (l) → 2 NH3 (g) + 3 N2O (g)
Como el H2 (g) aparece en las ecuaciones y , y la N2H4 (l) aparece en las ecua-
ciones y , es posible que se utilicen diferentes proporciones de una u otra, por lo que
procederemos a eliminar las sustancias que no aparecen en la ecuación final: H2O (l),
NH3 (g) y N2O (g). Como el H2O (l) aparece en las ecuaciones , y , la dejaremos pa-
ra el final.
Con esto, eliminamos además 3 moles de H2O (l) y obtenemos ya los 4 moles de
N2H4(l). Basta ya restar la ecuación para eliminar el ½ mol O2(g) y el H2O(l) restante,
además de ajustar el H2 (g).
ΔH0 = –(–1010 kJ) + 3 (–317 kJ) – (285 kJ) + (–143 kJ) = 201 kJ
Ejercicio B:
Calcular la entalpía estándar de combustión del butano (entalpía molar) de la reacción
anterior, conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua líquida y
CO2, cuyos valores son respectivamente -124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol. ⌦
Ejercicio C:
Determinar ΔHf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reacción de las siguientes re-
acciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH10 = –285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) → CO2(g) ΔH20 = –393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH30 = –1422 kJ ⌦
Ejercicio D:
Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son –2815
kJ/mol y –1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energía intercam-
biada en la fermentación de un mol de glucosa, reacción en la que se produce etanol y
CO2. ¿Es exotérmica la reacción? ⌦
Ejemplo:
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua líquida y CO2,
cuyos valores son respectivamente -124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol, calcular la entalpía es-
tándar de combustión del butano (entalpía molar).
−1
Luego la entalpía estándar de combustión será: ΔHcombustión = −2878,3 kJ × mol
0
puesto que hay que dividir ΔH0 entre en número de moles de butano quemados.
ENERGÍA DE ENLACE.
Para moléculas poliatómicas, la energía de enlace se toma como el valor medio ne-
cesario para romper cada uno de los enlaces iguales. Así por ejemplo, se sabe que para
romper el primer enlace H–O del H2O se precisan 495 kJ/mol mientras que sólo se preci-
san 425 kJ/mol para romper el segundo, por lo que se suele tomar el valor medio (460
kJ/mol) como energía del enlace H–O.
Ejemplo:
H2(g) → 2 H(g) ; ΔH = 436 kJ
Enlace Ee (kJ/mol)
• Es positiva (es necesario a portar energía al sistema)
H–H 436
• Es una entalpía molar que se mide en kJ/mol.
C–C 347
• Es difícil de medir.
C=C 620
• Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
C≡C 812
Ejemplo de cálculo de energías de enlace. O=O 499
Cl–C 243
Calcular la energía del enlace H-Cl en el cloruro de hidrógeno co- C–H 413
nociendo ΔHf0(HCl) cuyo valor es –92,3 kJ/mol y las entalpías de C–O 315
disociación (energías de enlace) del H2 y del Cl2 de la tabla adjun- C=O 745
ta. O–H 460
Cl–H 432
La reacción de disociación del HCl será:
Cl–Cl 243
(4) HCl(g) → H(g) + Cl(g) ΔH0 = ?
Aplicando la ley de Hess también puede obtenerse la energía de una reacción si sa-
bemos qué enlaces se tienen que romper y cuáles se tienen que formar. Para ello utiliza-
remos la siguiente expresión:
Ejemplo:
Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de ΔH0 de la reacción de hidrogenación
del eteno.
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman 2 enlaces C–H nue-
vos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tenía sólo 4) y un enlace C–C.
−1
ΔHhidrog
0
(eteno) = −126 kJ × mol
Ejercicio E:
Calcula el calor de combustión de propano a partir de los datos de energía de enlace de la
tabla anterior. ⌦
ENTROPÍA (S)
Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse y tabularse.
ΔS = Sfinal − Sinicial
ΔS 0 = Σ np × S 0 (productos) − Σ nr × S 0 (reactivos)
Ejemplo:
Calcula ΔS0 para las siguientes reacciones químicas: a) N2(g) + O2(g) → 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g). Datos: S0 (J·mol–1 x K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) =
191,5; NO(g) = 210,7; NH2(g) =192,3
ΔS 0 = Σ ne × S 0 (productos) − Σ S 0 (reactivos)
a) ΔS0 = 2 mol x 210,7 J x mol-1 x K-1 – (191,5 J x mol-1 x K-1 + 205 J x mol-1 x K-1) =
24,9 J × K −1
“En cualquier proceso espontáneo la entropía total del universo tiende a aumentar
siempre”.
¡CUIDADO!: Las S de los elementos en condiciones estándar no son “0” sino que
son positivas.
Q
ΔS =
T
Por tanto: ΔG = Δ H − T × Δ S
Reactivos
Productos
ΔG < 0
ΔG > 0
Productos
Reactivos
T, p = ctes.
T, p = ctes.
Reacción no espontánea Reacción espontánea
• Evaporación de líquidos.
• Disolución de sales...
F. Javier Gutiérrez Rodríguez Página 11 de 13
Unidad 1: Termoquímica I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
ΔH < 0 ΔS ΔH > 0
ΔS > 0 ΔS > 0
Espontánea a Espontánea a
todas las temperaturas temperaturas altas
ΔH
ΔH < 0 ΔH > 0
ΔS < 0 ΔS < 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperatura
Ejemplo:
¿Será o no espontánea la siguiente reacción 2H2O2(l) → 2H2O (l) + O2(g) sabiendo que
ΔHf0 (kJ/mol) H2O = –285,8; H2O2 = –187,8 y que S (J/molK) H2O = 69,9; H2O2 = 109,6; O2
= 205,0?
Ejercicio F:
• http://thales.cica.es/rd/Recursos/rd99/ed99-0276-02/energia4.htm
• http://cuhwww.upr.clu.edu/~inieves/macrotema/termodinamica.htm
• http://eros.pquim.unam.mx/~moreno/serie7.htm (ejercicios)
• http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/termoquim/termoquim1.htm (ejercicios con soluciones)
• http://www.shodor.org/unchem/advanced/thermo/thermocalc.html