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Resumen Química General Juan Pablo Martí

QUÍMICA GENERAL
UNIDAD I: SISTEMAS MATERIALES. NOTACIÓN. CANTIDAD DE
SUSTANCIA. NOMENCLATURA Y FÓRMULAS QUÍMICAS.
Masa molar y número de Avogadro:
Mol:

El mol es la cantidad de una sustancia que contiene tantas entidades elementales


(átomos, moléculas u otras partículas) como átomos hay exactamente en 12g del
isótopo de carbono-12.

Masa molar:

La masa molar m m es la masa (en gramos o kilogramos) de 1 mol de unidades de


una sustancia.
La masa molar de un átomo es numéricamente igual a su masa atómica.

Masa Molecular:

La masa molecular es la suma de las masas atómicas (en U.M.A.) en una molécula.

Constante de Avogadro:

partículas
N A = 6,02.10 23
mol

Composición Porcentual de un elemento:

n × mm (elem)
C% = .100%
mm (comp)

Relaciones:
1mol de átomos de carbono-12  m m = 12 g 
Cantidad de partículas = 6,02.10 23  Cada átomo tiene m = 12u
RC: Pág. 102
U.M.A.:

La Unidad de Masa Atómica ( u ) equivale a la doceava parte de la masa de un átomo de


carbono 12:

u = 1,66.10 −27 kg
RC: Pág. 101
Materia:

La materia es cualquier cosa que ocupa un espacio y que tiene masa.


RC: Pág. 42
Propiedades de la Materia:
Extensivas:

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Son comunes a todos los sistemas y dependen de la cantidad de materia. Ej.: masa,
volumen, temperatura, presión, peso, etc.

Intensivas:

No dependen de la masa y por lo general se expresan mediante constantes físicas, que


dependen de la presión o a veces de la temperatura. También están incluidos en éstas los
caracteres organolépticos. Ej.: punto de ebullición, punto de fusión, densidad, etc.
RC: Pág. 45
Sistemas Materiales:

Clasificación:

De acuerdo al medio
que lo rodea

Abierto Intercambia masa y energía

Cerrado No intercambia masa pero sí energía

Aislado No intercambia ni masa ni energía

De acuerdo a sus
propiedades

Homogéneos Heterogéneos

1 sola fase Más de una fase


(monofásico)

Mezclas (S-S)
Sustancias Puras Soluciones

Suspensiones
Sólo 1 Más de 1 (L-S)
componente componente
Emulsiones
(L-L)

Simples Compuestas

Un solo elemento Más de un elemento

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Fase: Sector de un sistema en el cual todos sus puntos tienen las mismas propiedades intensivas
a la misma presión y temperatura.

Componente: Sustancia
RC: Pág. 42
UNIDAD II: ESTRUCTURA DE LA MATERIA
Teoría Atómica:

Principios:

1. Los elementos están formados por partículas extremadamente pequeñas llamadas


átomos. Todos los átomos de un mismo elemento son idénticos, tienen igual tamaño,
masa y propiedades químicas. Los átomos de un elemento son diferentes a los átomos
de todos los demás elementos.
2. Los compuestos están formados por átomos de más de un elemento. En cualquier
compuesto, la relación del número de átomos entre dos de los elementos presentes
siempre es un número entero o una fracción sencilla.
3. Una reacción química implica sólo la separación, combinación o reordenamiento de los
átomos: nunca supone la creación o destrucción de los mismos.
RC: Pág. 70
Estructura Atómica:

En el modelo nuevo, las órbitas de los electrones han sido reemplazadas por ORBITALES,
con niveles de energía.
RC: Pág. 71
ORBITAL: Espacio tridimensional en el cual existe la mayor probabilidad de encontrar un
electrón. La definición nos dice que: es la función de onda del electrón de un átomo.

Partículas Subatómicas:

Partícula Protón Neutrón Electrón


−27 −27
Masa m p = 1,67.10 kg m n = 1,67.10 kg me = 9,11.10 −31 kg
Carga q p = +1,60.10 −19 C q n = 0C q e = −1,60.10 −19 C
Carga unitaria +1 0 -1

Elementos:
Número Atómico:
Z: Es el número de protones en el núcleo de un átomo de un elemento.
En un átomo neutro, el número atómico también coincide con el número de electrones.
La identidad química de un átomo queda determinada por su número atómico.

Número Másico:
A : Es el número total de protones y neutrones en el núcleo de un átomo de un
elemento.

Isótopos:
Átomos que tienen el mismo número atómico, pero distinto número másico.
RC: Pág. 77

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Ondas electromagnéticas:

Velocidad: u
Longitud de onda: λ (distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas) [ m ]
Frecuencia: ν (número de ondas que pasan por un punto en particular en un segundo) [ Hz ]
Velocidad de la luz: c = 3,00.10 8 m s (es la velocidad a la que viajan las ondas
electromagnéticas)
−34
Constante de Planck: h = 6,63.10 J .s
Cuanto: Mínima cantidad de energía que se puede emitir o absorber en forma de radiación
electromagnética.

Ecuaciones:

u = λ.ν
(ecuación de velocidad de onda)

c
ν=
λ
(ecuación de la frecuencia de una onda electromagnética)

E = h.ν
(Energía de un cuanto)

h.ν = KE + BE
(ecuación de emisión de electrones mediante luz)
Donde KE es la energía cinética del electrón emitido y BE es la energía de unión del electrón
en el metal.
RC: Pág. 273
Naturaleza dual del electrón:

2.π .r = n.λ
(relación entre la circunferencia de uno órbita permitida y la longitud de onda del electrón)

h
λ=
m.u
(relación de propiedades de partícula y onda)

Correcto Incorrecto
(nº entero de ondas) (no es un nº entero de
Órbita permitida ondas)
Órbita no permitida

RC: Pág. 284


Números Cuánticos:
n : NÚMERO CUÁNTICO PRINCIPAL

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Puede tomar valores enteros (1, 2, 3,…). Se relaciona con la distancia promedio del
electrón al núcleo del átomo. Es lo que llamamos NIVEL DE ENERGÍA.
RC: Pág. 292

l : NÚMERO CUÁNTICO DEL MOMENTO ANGULAR


Expresa la forma de los orbitales. Depende del número n y toma los valores desde 0
hasta ( n − 1 ). Según el valor de l , el orbital tiene un nombre determinado, según la
siguiente tabla.
l 0 1 2 3
Nombre s p d f
Un subnivel se determina a través del número n y l .
RC: Pág. 292
m : NÚMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO
Describe la orientación del orbital en el espacio. Depende del valor de l , y va desde
− l , pasando por 0 , hasta l .
RC: Pág. 293
s : NÚMERO CUÁNTICO DEL SPIN DEL ELECTRÓN
1  1
Indica el sentido de giro del electrón y toma los valores   o  − 
2  2
RC: Pág. 293
Relación entre los números cuánticos y los orbitales atómicos:
n l ml Número de Designación de los orbitales
orbitales atómicos
1 0 0 1 1s
2 0 0 1 2s
1 -1,0,1 3 2 px , 2 p y , 2 pz
3 0 0 1 3s
1 -1,0,1 3 3 px , 3 p y , 3 pz
2 -2,-1,0,1,2 5 3d xy , 3d yz , 3d xz , 3d x 2 − y 2 , 3d z 2
· · · · ·
· · · · ·
· · · · ·
RC: Pág. 294
Forma y orientación de los orbitales:
Orbital s:

Forma Orientaciones

Al tener forma esférica, la orientación es


siempre la misma

RC: Pág. 294

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Orbital p:

Forma Orientaciones

Bilobulado, con
ambos lóbulos
situados en lados
opuestos del núcleo

RC: Pág. 295


Orbital d:

Forma Orientaciones

Polilobulado

RC: Pág. 296


Orbital f:

Los orbitales f y superiores tienen formas muy difíciles de representar.


RC: Pág. 295
Configuración Electrónica:

Los cuatro números cuánticos representan el “domicilio” de un electrón en el átomo.


La manera de escribir la configuración de los electrones es la siguiente:

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RC: Pág. 298

Principio de Exclusión de Pauli:

“No es posible que dos electrones de un átomo tengan los mismos cuatro números
cuánticos”

En otras palabras, sólo dos electrones pueden coexistir en un orbital atómico, y ellos
deben diferir en su espín.
RC: Pág. 299
Regla de Hund:

“La distribución electrónica más estable en los subniveles es la que tiene el mayor
número de espines paralelos.”
Ej.:

RC: Pág. 302


Solapamientos:

Los solapamientos se producen por existir orbitales de mayor nivel con menor energía
que uno de menor nivel. La configuración electrónica se va completando siguiendo la
dirección de las flechas del esquema.
RC: Pág. 298
Tabla Periódica:

Grupos:
Son las columnas de la tabla periódica y reúnen a los elementos con propiedades similares.

Periodos:
Son las filas de la tabla periódica

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Por sus propiedades, los elementos se pueden clasificar de la siguiente manera:

5
7
4 6
1 2
3

8
9

1. Metales Alcalinos
2. Metales Alcalinos Térreos (porque abundan más en la tierra)
3. Metales
4. Metaloides (Se comportan como metales o no metales, según el compuesto que
formen)
5. No Metales
6. Halógenos (Forman sales)
7. Gases Nobles (Tienen estructura de estabilidad)
8. Lantánidos (Deberían ir en el mismo casillero que el Lantano)
9. Actínidos (Deberían ir en el mismo casillero que el Actinio)

Clasificación periódica:

Ésta clasificación se basa en el electrón diferenciante (último electrón). Los elementos se


clasifican en:
1. Elementos Representativos: ns 1− 2 np 1− 6  Grupos A
2. Elementos de Transición: (n − 1)d 1−10  Grupos B
3. Elementos de Transición Interna: (n − 2) f 1−14  Lantánidos y Actínidos

1 1

RC: Pág. 319

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Propiedades periódicas:
Radio Atómico:

“El Radio Atómico es la mitad de la distancia entre dos núcleos de dos átomos
metálicos adyacentes, que unidos forman una red tridimensional. En las moléculas
diatómicas, el radio atómico es la mitad de la distancia entre los centros de ambos
átomos”

A mayor carga nuclear efectiva, menor radio atómico, pues los electrones son atraídos
al núcleo con mayor fuerza.

RC: Pág. 324


Radio Iónico:

“El Radio Iónico es el radio de un catión o un anión”

Si el átomo forma un anión, su radio aumenta, por consecuencia de una disminución de


su carga nuclear efectiva.

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Si, en cambio, forma un catión, su radio disminuye, por el efecto contrario.

La proporción de tamaño en la tabla periódica se corresponde con la del radio atómico,


pero se diferencia por el hecho de haber aniones y cationes, que difieren notablemente
en su tamaño.
RC: Pág. 326
Potencial o Energía de Ionización:

“Es la energía mínima (en kJ / mol ) necesaria para quitar un electrón de un


átomo en estado gaseoso, en su estado fundamental”

Se realiza en estado gaseoso porque en tal estado no existen influencias de los átomos
vecinos y no hay fuerzas intermoleculares significativas. Las energías de ionización son
siempre cantidades positivas.

energía + X ( g ) = X + ( g ) + e − (primera energía de ionización)


energía + X + ( g ) = X 2+ ( g ) + e − (segunda energía de ionización)
energía + X 2+ ( g ) = X 3+ ( g ) + e − (tercera energía de ionización)

La relación entre las sucesivas energías de ionización de un elemento es la siguiente:


I 1 < I 2 < I 3 < ...

La primera energía de ionización aumenta de izquierda a derecha a lo largo de un


periodo y de abajo hacia arriba en un grupo para los elementos representativos
RC: Pág. 330
Afinidad electrónica:

“Es el cambio de energía que ocurre cuando un átomo, en estado gaseoso, acepta
un electrón para formar un anión”

X ( g ) + e − = X − ( g ) ± energía

La afinidad electrónica aumenta de izquierda a derecha en el periodo y de arriba hacia


abajo en el grupo.
RC: Pág. 334

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UNIDAD III: ENLACES QUÍMICOS


Enlaces Químicos:

Enlace Químico:
Combinación de átomos de uno o más elementos, realizada para lograr estabilidad en cada uno
de ellos. El estado de estabilidad se logra cuando un átomo es isoelectrónico con un gas noble.
Existen varios tipos de enlace:
1. Enlace Iónico:
Es el enlace en el cual dos átomos neutros se transfieren electrones para lograr la
estabilidad, convirtiéndose en cationes y aniones, que se atraen por fuerza electrostática
y quedan fuertemente enlazados. El compuesto formado es eléctricamente neutro.

2. Enlace Covalente:
Es un enlace en el que se comparten dos o más electrones entre los átomos que lo
componen, para que cada uno de ellos logre la estabilidad. En éste tipo de enlace no hay
transferencia de electrones.
RC: Pág. 356
Símbolos de Lewis:

Se utiliza para representar los enlaces químicos. Se coloca el símbolo del elemento, rodeado por
puntos que representan los electrones de valencia correspondientes.

RC: Pág. 356


Enlace Iónico:

X1 + X2 = X1

X2
+

Ej.:

RC: Pág. 356


Energía Reticular:

Es la energía necesaria para separar completamente un mol de un compuesto


iónico sólido en sus iones en estado gaseoso.

Ésta energía depende de la interacción entre todos los iones y no sólo entre un anión y
un catión.

Una manera de determinar las energías reticulares de los compuestos es a través del
ciclo de Born-Haber, un procedimiento que relaciona dichas energías con las energías
de ionización, afinidades electrónicas y otras propiedades atómicas y moleculares. El
procedimiento es el siguiente:
1. Determinar la energía necesaria para convertir un mol de átomos del primer
elemento sólido en estado gaseoso (si no estuviera ya en ese estado), y también
si es preciso, la necesaria para separarlo en átomos.
2. Determinar la energía necesaria para convertir el segundo elemento sólido en
estado gaseoso (si no estuviera ya en ese estado), y también si es preciso, la
necesaria para separarlo en átomos.

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3. Determinar la energía necesaria para ionizar un mol de átomos del primer


elemento
4. Determinar la energía liberada al agregar los electrones quitados en el punto
anterior a los átomos del segundo elemento.
5. La energía para combinarlos será igual a la energía reticular cambiada de signo,
que aún no conocemos.
6. Determinar el cambio de energía global estándar para la reacción.
7. Calcular la energía reticular como la energía global menos las demás energías
calculadas, y cambiar el signo.

RC: Pág. 359


Enlace Covalente:

X1 + X2 = X1 X2 = X1 X2

Ej.:

La estructura de Lewis para éste tipo de enlace se realiza colocando una línea entre los átomos
para cada par de electrones compartidos y puntos alrededor para los pares libres.

La Regla del Octeto nos dice que un átomo diferente del Hidrógeno tiende a formar enlaces
para rodearse de 8 electrones de valencia.

Cuando se comparte un solo par de electrones, el enlace se llama enlace covalente simple, en
cambio si comparte más pares se llama enlace covalente múltiple. Cuando comparte 2 pares, se
llama enlace covalente doble, y si comparte tres pares, enlace covalente triple.
RC: Pág. 363

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Comparación de propiedades:

Enlaces Iónicos Enlaces Covalentes


Estado en condiciones Sólidos Gases, Líquidos y Sólidos
ambientales
Punto de Fusión Alto Bajo
Punto de Ebullición Alto Bajo
Solubilidad en Agua Alta Baja
Conductividad Sólo fundido o disuelto Pobre
RC: Pág. 365
Electronegatividad y número de oxidación:

La electronegatividad es la capacidad de un átomo para atraer los electrones hacia sí


mismo de un enlace químico, y se relaciona con la afinidad electrónica y el potencial de
ionización.

El número de oxidación se refiere al número de cargas que tendría un átomo si los


electrones fueran transferidos por completo al átomo más electronegativo de los átomos
que forman una molécula.

Ej.:
Si tomamos como ejemplo la molécula de NH 3 , donde el átomo de N forma tres enlaces
sencillos con los átomos de H , veremos que el N es más electronegativo, por lo que la
densidad electrónica se desplazará desde H hacia N . Si la transferencia de carga fuera
completa, cada H donaría un electrón al N , que tendría una carga total de -3, mientras que
cada H tendría una carga de +1. Así, en éste enlace se les asigna números de oxidación al H
de +1 y al N de -3.
RC: Pág. 366
Enlaces polares y moléculas polares:

El enlace covalente polar se denomina así simplemente porque los electrones pasan más
tiempo en la cercanía de un átomo, que en la cercanía del otro, formando un polo. Esto se debe a
la diferencia de electronegatividad entre los átomos del enlace.

El momento dipolar ( µ ) es una medida cuantitativa (vectorial) de la polaridad de un enlace, y


es el producto de la carga Q y la distancia r entre las cargas.

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µ = Q.r [D ] = 3,336.10 −30 C.m (Unidad: Debye)

RC: Pág. 403


Carga formal y estructura de Lewis:

La carga formal del átomo es la diferencia entre los electrones de valencia de un átomo aislado
y el número de electrones asignados a ese átomo en una estructura de Lewis.

carga formal de número total de número total  número total 


un átomo en electrones de 1  
una estructura = valencia en el - de electrones −  de electrones
no enlazados 2 de enlace

de Lewis átomo libre 
 
RC: Pág. 372
Regla del Octeto y excepciones:

La Regla del Octeto nos dice que los átomos tienden a llenar 8 electrones en su último nivel
para ser isoelectrónicos con un gas noble y lograr estabilidad.

Pero esto se aplica principalmente a los elementos del segundo periodo. Las excepciones a la
regla del octeto caen en tres categorías que se distinguen por un octeto incompleto, un número
impar de electrones, o más de ocho electrones de valencia alrededor del átomo central.
RC: Pág. 377
El Octeto Incompleto:

En algunos compuestos el número de electrones que rodean al átomo central de una


molécula estable es inferior a ocho.

Ej.:
El Hidruro de Berilio ( BeH 2 ), cuya estructura de Lewis es:
H—Be—H
Sólo cuatro electrones rodean al átomo de Be y no hay forma de satisfacer la regla del
octeto para el berilio en esta molécula.
Los elementos del grupo 3A, en particular el Boro y el Aluminio, también tienden a
formar compuestos en los que sus átomos se rodean de menos de ocho electrones.
RC: Pág. 377
Moléculas con un número impar de electrones:

Algunas moléculas contienen un número impar de electrones.


Entre ellas se encuentra el óxido nítrico ( NO ) y el dióxido de nitrógeno ( NO2 )

RC: Pág. 378

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El Octeto Expandido:

Se produce en los átomos del tercer periodo en adelante, pues ellos forman compuestos
en los que hay más de ocho electrones alrededor del átomo central. Además de los
orbitales 3s y 3 p , los elementos de éstos periodos también tienen orbitales 3d que
pueden formar enlaces. Éstos orbitales permiten que un átomo forme un octeto
expandido.
Ej.:
El Hexafluoruro de Azufre ( SF6 ), donde cada electrón de valencia del Azufre forma un
enlace covalente con un átomo de flúor, de tal forma que hay doce electrones alrededor
del átomo central de azufre:

RC: Pág. 377


Energía de enlace:

La Energía de enlace es el cambio de entalpía necesario para romper un enlace específico de un


mol de moléculas gaseosas.
Su valor es mayor mientras mayor es la estabilidad del compuesto.
RC: Pág. 381
Resonancia:

Las estructuras de Resonancia son las distintas disposiciones que pueden tomar los átomos
enlazados en un mismo compuesto.
RC: Pág. 375
Teoría de la repulsión del par electrónico (RPECV):

La teoría de la Repulsión del Par Electrónico en la Capa de Valencia explica la distribución


geométrica de los pares electrónicos que rodean al átomo central en términos de la repulsión
electrostática entre dichos pares.
Dos reglas generales para su aplicación son:
o Al considerar la repulsión de los pares electrónicos, los dobles y triples enlaces se
pueden tratar como si fueran enlaces sencillos, sin embargo no hay que olvidar que en
dichos enlaces, la densidad electrónica ocupa mayor espacio.
o Si una molécula tiene dos o más estructuras resonantes, se puede aplicar el modelo
RPECV a cualquiera de ellas.
Con éste modelo se puede predecir la geometría de las moléculas (e iones). Para ello es
conveniente separar las moléculas en base a si tienen o no pares electrónicos libres en el átomo
central.

Ausencia de pares electrónicos libres:

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RC: Pág. 395


Ausencia de pares electrónicos libres:

En éste caso se hace más complicado determinar la geometría del compuesto, pues
existen tres fuerzas que actúan:

Los electrones de un enlace están unidos por las fuerzas de atracción que ejercen los
núcleos de los dos átomos enlazados. Estos electrones tienen menor “distribución
espacial” que los pares libres; es decir, ocupan menos espacio. Debido a que estos pares
libres ocupan más espacio, experimentan mayor repulsión hacia otros pares libres y
hacia los pares enlazantes.

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RC: Pág. 398

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ANEXO I: FÓRMULAS QUÍMICAS


Tabla de Cationes:

1+ 2+ 3+
REPRESENTATIVOS
G1 G2 G3
2+ 2+ 2+ 2+
Li +
Na +
K +
Mg Ca Sr Ba Al 3+
NH 4
+ G4 G5
2+ 2+
(catión amonio ) Sn Pb Bi 3+
TRANSICIÓN
2+
Mn Fe 2+ Cu 2+ Zn 2+
2+
Cu + Ag + Hg 2 Co 2+ Cd 2+ Cr 3+ Fe 3+
Ni 2+ Hg 2+

Nomenclatura:
 Si el elemento forma sólo un catión:
catión ___(nombre del elemento)___
 Si el elemento forma dos cationes:
catión ___(nombre del elemento)___ (carga iónica en números romanos)
o
catión ___(nombre del elemento)___+ sufijo OSO para el de menor carga e ICO
para el de mayor carga

Tabla de Aniones:

Monoatómicos:

1- 2- 3-
G7 G6 G5
H- F− Cl − Br − I− O 2− S 2− N 3− P 3− As 3−

Nomenclatura:
 anión ___(raíz del nombre del elemento)___ + sufijo “uro”
 Excepción: O 2 − = Anión Óxido

Poliatómicos:

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Grupo 1- 2- 3- 4-
− − −
ClO −
ClO 2 ClO3 ClO4
hipoclorit o clorito clorato perclorato

BrO −
----- BrO3 -----
G7 ----- ----- -----
− −
IO −
----- IO 3 IO 4

2− 2−
SO 3 SO 4 S2 O 7
sulfito sulfato disulfato
G6 HO − S2 O 3
2−
----- -----
hidróxido
tiosulfato

− −
NO 2 NO 3 3− 4− 4−
nitrito nitrato
2−
----- PO 4 P2 O 5 P2 O 7
− −
G5 PO 2 PO 3 HPO 3 3−
fosfato
3−
difosfito
4−
difosfato
4−
metafosfit o metafosfat o fosfito AsO3 AsO4 As 2 O 5 As 2 O 7
− −
AsO 2 AsO 3
arsenito arseniato diarsenito diarseniat o
metaarsenito metaarseniato
2−
CO 3
G4 ----- carbonato
2− ----- -----
SiO 3
silicato

G3 AlO 2 ----- ----- -----
aluminato
2−

ZnO 2
CrO 2 cincato
de cromito CrO 4
2−
Cr2 O 7
2−
----- -----
TRANS. MnO 4
− cromato
2−
dicromato
permangana to MnO 4
manganato

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Óxidos:

Se forman con el oxígeno y un metal o un no metal.


Óxido de Metal: Óxido de ____ (nombre del metal) _____ [ X 2 O n ]
Óxido de No Metal: (prefijo) ___ óxido de (prefijo) ____ __ (nombre del no metal) __

Ácidos:

Se forman con el catión hidrógeno y en solución acuosa.


(Arrenius: “Son ácidos aquellas sustancias que en solución acuosa suministran cationes
hidrógeno”)

Existen dos tipos: los hidrácidos, que no tienen oxígeno y los oxácidos que tienen oxoniones
poliatómicos y el catión hidrógeno)

Hidrácidos:
Si el anión tiene la terminación “uro”, entonces el ácido tiene la terminación “hídrico”
El número de cationes hidrógeno será igual a la carga del anión.

Oxácidos:
Si el anión tiene la terminación “ito”. el ácido terminará en “oso”, y si el anión tiene la
terminación “ato”, el ácido terminará en “ico”

Hidróxidos:

Se llaman así porque contienen el anión OH −


El número de aniones hidróxido será igual a la carga del catión.
Hidróxidos: Hidróxido de ___ (nombre del catión) ___
Sólo disocian los hidróxidos pertenecientes a los elementos del grupo 1 y 2 a excepción del
hidróxido de magnesio. También disocia el hidróxido de amonio.

Sales:

Clases de sales:
 Neutras: Cuando se forman con un anión y un catión (menos H + con OH − )
 Ácidas: Cuando se forman con el catión H +
 Básicas: Cuando se forman con el anión OH −
Nomenclatura:
___ (nombre del anión) ___ (de) ___ (nombre del catión) ___

Ecuación química:

aA + bB → cC + dD
Reactivos → Productos

Consideraciones:
 El signo más en los reactivos significa “reacciona con” y la flecha significa
“produce”
 El número de átomos de cada elemento debe ser igual a ambos lados de la ecuación
 El número de moles de cada elemento debe ser igual a ambos lados de la ecuación
 Las masas también deben coincidir en ambos miembros.

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Reactivo Limitante:

En las reacciones, algunos reactivos se consumen mientras que parte de otros se recuperan al
finalizar la reacción. El reactivo que se consume primero en la reacción se llama reactivo
limitante, ya que la máxima cantidad de producto que se forma depende de la cantidad de este
reactivo que había originalmente. Cuando éste reactivo se consume, no se puede formar más
producto. Los reactivos en exceso son los reactivos presentes en mayor cantidad que la
necesaria para reaccionar con la cantidad de reactivo limitante.
RC: Pág. 123
Fórmula mínima y molecular:

La fórmula mínima se llama también empírica, porque se determina experimentalmente,


basándose en la observación de hechos.
La fórmula molecular es la verdadera composición de la sustancia.

Para determinar la fórmula mínima se debe conocer la composición porcentual de cada


elemento. Se procederá de la siguiente manera:

Compuesto: A x B y C z

comp. porcentual %
x= = A , IDEM PARA LOS OTROS COEFICIENTES
masa molar del elemento m m A

Luego divido éstos coeficientes por el más pequeño de ellos, y obtengo la fórmula mínima.
Por ejemplo, si el menor fuese y , la fórmula mínima sería A x B1 C z
y y

Para determinar la fórmula molecular se debe conocer además de la fórmula mínima, la masa
molar del compuesto. Se procederá de la siguiente manera:
masa molar del compuesto mm
El coeficiente de multiplicación será c = =
masa molar de la fórmula mínima m m ( fm)
Luego se multiplica cada coeficiente encontrado en la fórmula mínima por el c .
Entonces, la fórmula molecular del ejemplo anterior será A c. x B c.1C c. z
y y
RC: Pág. 113
Estequiometría en reacción:

Para determinar los datos pedidos por el problema deberemos partir de la ecuación química
planteada, convirtiendo cada dato a las cantidades pedidas por el problema, como número de
moles, volumen, masa, etc. Luego analizar y resolver, que generalmente se hace aplicando
proporcionalidad.

Pureza:

Se da en los reactivos, debido a que las sustancias, en la realidad, no contienen en un


100% los elementos dados en la fórmula.
La fórmula general para la pureza es:

mp masa pura
P= .100% = .100%
mi masa impura

U.T.N. F.R.M. - 21 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Rendimiento:

Se da en los productos, debido a que no toda la materia reacciona directamente sino que
a veces se pierde materia transformada en algo indeseado.
La fórmula general para el rendimiento es:

ve valor experimental
η= .100% = .100%
vt valor teórico
RC: Pág. 126

UNIDAD V: ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA


1º PARTE: GASES
Ley de Boyle:

“La Presión de una cantidad fija de un gas mantenido a temperatura constante es


inversamente proporcional al Volumen del gas.”

1
P∝ T y m son constantes
V

Como el producto P.V es constante, podemos deducir que, para un mismo gas en las
condiciones anteriores:
P1 .V1 = P2 .V2

P
T3
Curvas Isotérmicas
T2 T 1< T 2< T 3
T1
V
RC: Pág. 189
Ley de Charles:

“El Volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presión constante, es directamente
proporcional a la Temperatura absoluta del gas.”

V ∝ T P y m son constantes

V
Como el cociente es constante, podemos deducir que, para un mismo gas en las condiciones
T
anteriores:
V1 V2
=
T1 T2

U.T.N. F.R.M. - 22 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

P1
V P2
P3
Curvas Isobáricas
P1< P2< P3

T
RC: Pág. 193
Ley de Dalton de las presiones parciales:

“Una presión parcial es la presión de un componente gaseoso individual en una mezcla”

“La Ley de Dalton de las presiones parciales establece que la presión total de una mezcla de
gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercería si estuviera solo”
RC: Pág. 205
Ley de los gases ideales:

“Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento de presión, volumen y temperatura se
puede describir completamente por la ecuación del gas ideal.”

“La ecuación del gas ideal relaciona todas las leyes anteriores en una sola ecuación”

P.V = n.R.T

donde P = Presión (atm), V = Volumen (L), n = Cantidad de sustancia (mol),


atm.L
T = Temperatura (K) y R = Constante de los gases = 0,082
mol.K

RC: Pág. 196


Volumen molar de un gas ideal:

“El Volumen de un mol de cualquier gas, en condiciones normales de presión y


L
temperatura (CNPT), es de V = 22,4 ”
mol
RC: Pág. 197
Cálculos de densidad:

m m δ .R.T P.mm
P.V = n.R.T ⇒ P.V = .R.T ⇒ P = .R.T ⇒ P = ⇒ δ =
mm mm .V mm R.T
RC: Pág. 200
Difusión de los gases:

“La difusión, es decir la mezcla gradual de las moléculas de un gas con moléculas de otro gas,
en virtud de sus propiedades cinéticas, constituye una demostración directa del movimiento
aleatorio. La difusión siempre procede de una región de mayor concentración a otra menos
concentrada”
RC: Pág. 216
Teoría cinético-molecular:

La teoría cinética molecular de los gases se centra en las siguientes suposiciones:

U.T.N. F.R.M. - 23 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

1. Un gas está compuesto de moléculas que están separadas por distancias mucho mayores
que sus propias dimensiones. Las moléculas pueden considerarse como puntos, es decir
que poseen masa pero su volumen es despreciable.
2. Las moléculas de los gases están en continuo movimiento en dirección aleatoria y con
frecuencia chocan unas con otras. Las colisiones entre las moléculas son perfectamente
elásticas, o sea, la energía se transfiere de una molécula a otra por efecto de las
colisiones. Sin embargo, la energía total de todas las moléculas en un sistema
permanece inalterada.
3. Las moléculas de los gases no ejercen entre sí fuerzas de atracción o de repulsión.
4. La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura absoluta
del gas. Dos gases a la misma temperatura tendrán la misma energía cinética promedio,
dada por la ecuación: KE = 1
2 m.u 2 donde m es la masa de la molécula y u su
velocidad. La cantidad u 2 es la velocidad cuadrática promedio dada por la ecuación:
2 2 2
2 u + u 2 + ... + u N
u = 1 donde N es el número de moléculas. Dicho esto sabemos
N
que: KE ∝ T ⇒ 1 2 m.u 2 = C.T donde C es la constante de proporcionalidad.

De acuerdo con ésta teoría, la presión de un gas es el resultado de las colisiones entre las
moléculas y las paredes del recipiente que lo contiene. También nos dice que la temperatura
absoluta es una medida de la energía cinética promedio de las moléculas.
RC: Pág. 210
Distribución de las velocidades moleculares:

¿Cuántas moléculas estarán en movimiento a una velocidad en particular?

Cuanto más alta es la temperatura, más moléculas están en movimiento a más alta
velocidad.
El pico de cada curva representa la velocidad más probable, es decir la velocidad del
mayor número de moléculas.

Raíz de la velocidad cuadrática media:

¿Cuán rápido se mueve una molécula a una temperatura dada?

U.T.N. F.R.M. - 24 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

3.R.T
u 2 = u med =
mm
RC: Pág. 213
Gases reales:

¿En qué condiciones los gases muestran un comportamiento no ideal?


Cuando la presión es alta, debido a que, al estar más juntas las moléculas, las fuerzas
intermoleculares comienzan a ejercer su efecto, o cuando la temperatura es baja, porque
disminuye la energía cinética de las moléculas, que era una pantalla para no dejar actuar a las
fuerzas intermoleculares.
RC: Pág. 217
Ecuaciones de Van der Waals:

Efecto del impacto molecular con el recipiente: (Disminución de la presión)


a.n 2
Pideal = Preal +
V2
a.n 2
donde Preal es la presión medida y es el factor de corrección integrado por una
V2
constante a .

Efecto del volumen ocupado por las moléculas: (Disminución del volumen)
Videal = Vreal − n.b
donde Vreal es el volumen medido y b una constante.

Ecuación general del gas real:

 a.n 2 
 P + 2 (V − n.b ) = n.R.T
 V 
RC: Pág. 219

U.T.N. F.R.M. - 25 - Química General


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2º PARTE: LÍQUIDOS
Propiedades generales de los líquidos:

Tensión Superficial:
Las fuerzas intermoleculares atraen a las moléculas entre sí en todas las direcciones, pero
cuando un líquido está en un recipiente, la parte superior o superficie no tiene fuerzas que las
atraigan hacia el exterior, por lo que las fuerzas dominantes en ese sector son las que realizan las
demás moléculas, creando así una tensión superficial en el líquido. La tensión superficial es la
cantidad de energía necesaria para estirar o aumentar la superficie de un líquido por unidad de
área. Un caso de tensión superficial es la capilaridad, resultado de fuerzas de cohesión
(atracción de moléculas semejantes) y de adhesión (atracción de moléculas distintas).

Viscosidad:
Es una medida de la resistencia de los líquidos a fluir. Suele disminuir con el aumento de la
temperatura. Los líquidos con fuerzas intermoleculares más intensas suelen ser más viscosos.
RC: Pág. 449
Calor Molar de Vaporización:

El calor molar de vaporización ( ∆H vap ) es una medida de la intensidad de las fuerzas


intermoleculares que se ejercen en un líquido. Ésta propiedad se define como la energía
necesaria para evaporar un mol de un líquido. Está relacionado directamente con la magnitud
de las fuerzas intermoleculares que hay en el líquido.
RC: Pág. 471
Presión de Vapor:

Es la presión que presenta un líquido al evaporarse.


Cuando el sistema se encuentra en equilibrio dinámico, es decir, cuando la velocidad de
evaporación del líquido es igual a la velocidad de condensación del mismo, la presión medida es
la presión de vapor de equilibrio, pero usualmente se la llama sólo presión de vapor.
RC: Pág. 468
Punto de ebullición:

El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a la


presión externa. El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual hierve
cuando la presión externa es 1atm .
RC: Pág. 473
Punto de congelación:

El punto de congelación o punto de fusión de un líquido es la temperatura a la cual la fase sólida


y la líquida coexisten en el equilibrio. El punto de fusión (o congelación) normal de un líquido
es la temperatura a la cual funde (o se congela) cuando la presión es 1atm .
RC: Pág. 475
Calor molar de fusión:

El calor molar de fusión ( ∆H fus ) es la energía necesaria para fundir un mol de sólido.
RC: Pág. 476
Ecuación de Clausius-Claperyon:

∆H vap
ln P = − +C
RT

U.T.N. F.R.M. - 26 - Química General


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J
R = 8,314 y C es una constante.
K.mol

Ésta ecuación se utiliza para calcular la presión de vapor de un líquido a temperaturas distintas.
Si se conocen los valores de ∆H vap y P de un líquido a una temperatura dada, es posible
calcular la presión de vapor del líquido a otra temperatura.
RC: Pág. 471
Temperatura y presiones críticas:

La Temperatura crítica es aquella por sobre la cual la sustancia gaseosa no se puede licuar,
independientemente de la magnitud de la presión aplicada.
La Presión crítica es la mínima presión que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefacción a la
temperatura crítica.
RC: Pág. 474
3º PARTE: SÓLIDOS
Sólidos cristalinos:

Los sólidos se dividen en dos categorías: cristalinos y amorfos.


Los sólidos cristalinos son los que poseen un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus
átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas. Gracias a ésta distribución, las fuerzas
netas de atracción intermolecular son máximas.
Una celda unitaria es la unidad estructural repetida de un sólido cristalino. En su
representación gráfica, cada esfera es un átomo, ión o molécula y se denomina punto reticular,
pero no siempre representa tal partícula, mas por simplicidad se lo grafica así.

Las distintas formas de celdas unitarias pueden ser:

Una red cristalina es una estructura formada por celdas unitarias, colocadas ordenadamente.
RC: Pág. 454
Estructura de empaquetamiento compacto:

El arreglo más eficiente de las esferas es el llamado empaquetamiento compacto, que es el


mostrado en la figura.

U.T.N. F.R.M. - 27 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

En la primera capa (capa A), seis esferas


rodean a la que se ubica en el medio, de la
manera más apretada posible. Luego, en la
segunda capa (capa B), las esferas se ubican
en los huecos que deja la capa A (llamados
puntos reticulares), quedando lo más juntas
posible. Luego, la capa C pude ubicarse de
dos maneras: una con sus esferas directamente
arriba de las correspondientes de la capa A y
otra con las esferas ubicadas en los huecos.

Estructura Hexagonal Compacta (A-B-A) Estructura Cúbica Compacta (A-B-C)

(Cubo centrado en las caras)

Cúbica Simple Cúbica Centrada en el Cuerpo Cúbica centrada en las Caras

4r
a = 2r a= a = 8r
3
RC: Pág. 457
Tipos de cristales:

Cristales iónicos:
Están formados de especies cargadas. Los aniones y cationes suelen tener distinto tamaño.
RC: Pág. 463

U.T.N. F.R.M. - 28 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Cristales covalentes:
Los cristales covalentes se mantienen unidos en una red tridimensional únicamente por enlaces
covalentes.
RC: Pág. 465
Cristales moleculares:
En un cristal molecular, los puntos reticulares están ocupados por moléculas que se mantienen
unidas por fuerzas de van der Waals y/o de enlaces de hidrógeno. Suelen empacarse tan juntas
como su tamaño y forma lo permitan. Debido a sus tipos de enlaces, estos cristales son más
quebradizos que los covalentes o iónicos y tienen bajo punto de fusión.
RC: Pág. 465
Cristales metálicos
Los cristales metálicos por lo general tienen estructuras cúbicas centradas en el cuerpo o en las
caras, también pueden ser hexagonales. Por consiguiente, los elementos metálicos suelen ser
muy densos. Los puntos reticulares están ocupados por átomos del mismo metal.
En un metal, los electrones están deslocalizados en todo el cristal. La gran fuerza de cohesión
debida a la deslocalización electrónica es la que le confiere la resistencia al metal y la buena
conducción.
RC: Pág. 466
Tipo de Cristal Fuerzas intermoleculares Propiedades generales
Iónico Atracción electrostática Duro, quebradizo, punto de fusión alto, mal
conductor de calor y electricidad.
Covalente Enlace covalente Duro, punto de fusión alto, mal conductor de
calor y electricidad.
Molecular Fuerzas de dispersión, Suave, punto de fusión bajo, mal conductor de
dipolo-dipolo y enlaces calor y electricidad
puente de hidrógeno
Metálico Enlace metálico Blando a duro, punto de fusión bajo a alto, buen
conductor de calor y electricidad.
RC: Pág. 466
Teoría de banda de los sólidos:

La teoría de las bandas establece que los electrones deslocalizados se mueven libremente a
través de las “bandas” que se forman por el solapamiento de los orbitales moleculares.
La banda de valencia está constituida por niveles energéticos llenos.
La banda de conducción está constituida por los orbitales moleculares deslocalizados y vacíos.
Como las dos bandas son muy cercanas entre sí en un conductor, es casi despreciable la
cantidad de energía necesaria para mover un electrón de valencia a la banda de conducción,
permitiendo que circule por todo el material. Es por eso que los metales son buenos conductores
de calor y electricidad.
Existe en los materiales pobremente conductores un espacio energético entre las bandas de
valencia y conducción, lo que hace requerir más energía para el paso de electrones y por ende la
conducción.
RC: Pág. 833
Sólidos amorfos:

Si un sólido se forma rápidamente sus átomos o moléculas no tienen tiempo de alinearse por sí
mismos y pueden quedar fijos en posiciones distintas a las de un cristal ordenado. Los sólidos
así formados se llaman amorfos y carecen de una distribución tridimensional regular de átomos.
RC: Pág. 467
Presión de vapor de los sólidos:

Como las fuerzas intermoleculares son más intensas, la presión de vapor de un sólido suele ser
mucho menor que la del líquido correspondiente.
RC: Pág. 477

U.T.N. F.R.M. - 29 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Capacidad calorífica molar de los sólidos:

El calor molar de sublimación es la energía necesaria para sublimar un mol de un sólido. Éste
es igual a la suma de los calores molares de fusión y de vaporización
( ∆H sub = ∆H fus + ∆H vap ).
RC: Pág. 477
Ítems comunes
Fuerzas intermoleculares:

Fuerzas Intermoleculares

¿Participan Iones?

No Si

¿Participan moléculas ¿Están presentes


polares? moléculas polares y
también iones?

No Si
Si No

¿Hay átomos de Hidrógeno


unidos a átomos de N, O o F?

No Si

Fuerzas de Fuerzas tipo Enlaces Puentes Fuerzas ión- Enlaces Iónicos


London (dipolos dipolo-dipolo de Hidrógeno dipolo
inducidos)

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción entre moléculas. Ellas son las
responsables del comportamiento no ideal de los gases. Son más débiles que las
intramoleculares, lo que nos lleva a afirmar que se necesita más energía para romper un enlace
que para evaporar un líquido.
RC: Pág. 444
Fuerzas dipolo-dipolo:

Son las fuerzas de atracción entre moléculas polares. Su orígen es electrostático y


debido a ello tienden a alinearse de la siguiente manera.

U.T.N. F.R.M. - 30 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

- + - + - +

+ - + - + -
RC: Pág. 444
Fuerzas ion-dipolo:

Son fuerzas que atraen entre sí a un ión (catión o anión) con un dipolo. Un catión
experimenta una atracción más fuerte con los dipolos que un anión, debido a su mayor
concentración de carga por volumen.
+ - +

- + -
RC: Pág. 445
Fuerzas de dispersión o de London (dipolos inducidos):

Si se tiene un átomo o una molécula no polar, igualmente existen fuerzas de origen


electrostático, ya que al acercar un ión o un dipolo a dicho átomo o molécula, se induce
una carga opuesta en ella del lado de la interacción, por lo tanto se forma un dipolo
inducido.

+ - +

- + - +
RC: Pág. 445
El enlace de hidrógeno:

El enlace puente de Hidrógeno es un tipo especial de interacción dipolo-dipolo entre el


átomo de Hidrógeno de un enlace polar y un átomo electronegativo de O , N o F .
Ésta interacción se describe como A − H L B , donde A y B representan O , N o F ,
A − H es una molécula o parte de una molécula y B es parte de otra molécula.
Observar que los átomos de O , N o F poseen al menos un par de electrones libres
para interactuar con el Hidrógeno.
Como la energía promedio de enlace de hidrógeno es muy grande para una interacción
dipolo-dipolo, se considera a dicha interacción como una especie aparte.
La fuerza de un enlace de Hidrógeno está determinada por la interacción coulómbica
entre el par libre de electrones del átomo electronegativo y el núcleo de hidrógeno.
RC: Pág. 447

U.T.N. F.R.M. - 31 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Curvas de calentamiento y enfriamiento:

Curva de calentamiento

Para la curva de enfriamiento, el diseño es similar, nada más que la temperatura disminuye.
RC: Pág. 476
Diagrama de fases:

Líquido
Punto
Sólido Triple

Presión

Vapor

Temperatura
El punto en el que se unen las tres curvas se denomina punto triple, y corresponde a la única
condición en la que las tres fases pueden estar en equilibrio recíproco.
RC: Pág. 478
UNIDAD IV: TERMODINÁMICA QUÍMICA
Primera ley de la termodinámica:

La primera ley de la termodinámica establece que la energía se puede convertir de una forma
a otra, pero no se puede crear ni destruir.
Como en una reacción se transfiere energía en distintas formas entre el sistema y el entorno, la
ecuación de ésta ley se puede escribir como:
∆E = q + w
El cambio ∆E de energía interna de un sistema es la suma del intercambio de calor q
entre el sistema y los alrededores y el trabajo w realizado sobre o por el sistema.

Convenio de signos:
Proceso endotérmico  q > 0 Trabajo realizado por los alrededores al sistema  w > 0
Proceso exotérmico  q < 0 Trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores  w < 0

U.T.N. F.R.M. - 32 - Química General


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Equivalencia Útil: 1L.1atm = 101,3J


RC: Pág. 254
Calor específico y capacidad calorífica:

El calor específico ( s ) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. [Propiedad intensiva]
J
[s ] =
g.º C
La capacidad calorífica ( C ) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de la sustancia. [Propiedad
extensiva]
J
[C ] =
ºC
La relación entre ellos es:
C = m.s
donde m es la masa de la sustancia en gramos.

Conociendo el calor específico y la variación de temperatura ( ∆t ) de una sustancia podemos


conocer la cantidad de calor puesta en juego:
q = m.s.∆t = C.∆t

Caloría: 1 cal = 4,184 J


RC: Pág. 239
Entalpía y cambio de entalpía:

Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presión constante,
los químicos utilizan una propiedad llamada entalpía, que se representa por el símbolo H y se
define como:
H = E + PV
Pero como es imposible determinar la entalpía de una sustancia, lo que se mide es el cambio de
entalpía ( ∆H ).
RC: Pág. 236
Entalpía de reacción:

La entalpía de reacción es la diferencia entre las entalpías de productos y de reactivos:


∆H = H (productos ) − H (reactivos )

En otras palabras, ∆H representa el calor absorbido o liberado durante una reacción.

Proceso endotérmico  ∆H > 0


Proceso exotérmico  ∆H < 0
RC: Pág. 236
Entalpía estándar de formación y de reacción:

Como no es posible medir directamente la entalpía de una sustancia, se utiliza un convenio para
establecer un punto de referencia y ubicar los cambios de entalpía relativos a él. Dicho punto se
llama entalpía estándar de formación ( ∆H fo ), que se define como el cambio de calor que
resulta cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos a una presión de

U.T.N. F.R.M. - 33 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

1 atm . Siempre se utilizan los valores de ∆H fo medidos a 25º C . Por convenio, la entalpía
estándar de formación de cualquier elemento en su forma más estable es igual a cero.

Una vez que conocemos los valores de las entalpías estándar de formación, se puede calcular la
o
entalpía estándar de reacción ( ∆H reacción ), que se define como la entalpía de una reacción que
se efectúa a 1 atm .
Para calcularla:
aA + bB → cC + dD
∆H o
reacción [ ] [
= c.∆H (C) + d .∆H fo (D) − a.∆H fo (A ) + b.∆H fo (B)
o
f ]
Generalizando…
∆H o
reacción = ∑ n.∆H (productos) − ∑ m.∆H fo (reactivos)
o
f
RC: Pág. 244
Ley de Hess de la suma de calores:

La Ley de Hess se enuncia como sigue:


“Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía es el mismo
independientemente de que se efectúe la reacción en un paso o en una serie de pasos”
En otras palabras, es posible separar la reacción de interés en una serie de reacciones para las
cuales se pueda medir el valor de la entalpía estándar de reacción y de ésta manera calcularla
para la reacción total. Pero para ello debemos ingeniárnosla para acomodar las ecuaciones de tal
manera que sumándolas nos de la reacción buscada.
RC: Pág. 248
UNIDAD VI: SOLUCIONES. SOLUCIONES DILUIDAS.
DISPERSIONES COLOIDALES
Definición de solución:

Una solución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias.


RC: Pág. 138
Terminología de las soluciones:
El soluto es la sustancia presente en menor cantidad, y el solvente o disolvente es la sustancia
que está en mayor cantidad.
RC: Pág. 138
Tipos de soluciones:

Soluciones no saturadas o diluidas: Contiene menor cantidad de soluto de la que puede


disolver.
Soluciones Saturadas: Contiene la máxima cantidad de soluto que puede disolver.
Soluciones Sobresaturadas: Contiene más soluto que el que puede contener una solución
saturada. No son muy estables, y suele cristalizar o precipitar el soluto sobrante, dejando a la
solución saturada.
RC: Pág. 492
Concentración de soluciones:

La concentración es una medida de la cantidad de soluto presente en una determinada cantidad


de solución.
RC: Pág. 160 y 495
Unidades físicas y químicas, gravimétricas y volumétricas:
Porcentaje en masa:

U.T.N. F.R.M. - 34 - Química General


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Es la relación porcentual de la masa de un soluto en la masa de la solución.


masa de soluto m
porcentaje en masa de soluto = ⋅ 100% = ⋅ 100%
masa de solución m + m0
En una cantidad adimensional
RC: Pág. 495
Fracción molar ( X ):

La fracción molar de un componente A disuelto en un componente B se representa


con X A y es:
nA
XA =
n A + nB
En una cantidad adimensional
RC: Pág. 496
Molaridad ( M ):

Es el número de moles disuelto en 1 litro de solución:


moles de soluto
M =
litros de solución
Sus unidades son mol L .
RC: Pág. 496
Molalidad ( m ):

Es el número de moles de soluto disueltos en 1 kilogramo de un solvente:


moles de soluto
m=
masa de solvente (kg)
Sus unidades son mol kg .
RC: Pág. 496
Normalidad ( N ):

Es el número de equivalentes de soluto disueltos en 1 litro de un solvente o solución:


nº eq m
N= =
litros de solución meq .V ( L)
m
El número de equivalentes se calcula como nº eq = y la masa equivalente se
meq
calcula dependiendo de la sustancia que se trate:

Para un elemento neutro (o generalmente un ión):


mm
meq = donde Z es la carga iónica.
Z

Para un ácido:
mm
meq = donde Z es el número de cationes hidrógeno sustituibles o reemplazables.
Z

Para una base:

U.T.N. F.R.M. - 35 - Química General


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mm
meq = donde Z es el número de aniones hidróxido sustituibles.
Z

Para una sal:


mm
meq = donde Z es el número de aniones por la carga aniónica o el número de
Z
cationes por la carga catiónica.

Para una oxidorreducción:


mm
meq = donde Z es el número de electrones intercambiados en la reacción.
Z

Relación entre normalidad y molaridad:

N = M .Z

Titulación:
En una reacción de neutralización se cumple que:
N A .V A = N B .V B

Resumen:
FÍSICAS QUÍMICAS
GRAVIMÉTRICA VOLUMÉTRICA GRAVIMÉTRICA VOLUMÉTRICA
Porcentaje en
Porcentaje en masa
volumen de solución Molalidad Molaridad
de solución ( g%g )
( g%ml )
Porcentaje en
Porcentaje en masa
volumen de solvente Normalidad
de solvente ( g%g )
( g%ml )

El proceso de solubilización:

Cuando se mezclan el soluto y el solvente, las partículas del primero se dispersan en el segundo,
ocupando posiciones que antes estaban ocupadas por el solvente. La facilidad de éste proceso
depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:
 Interacción solvente-solvente
 Interacción soluto-soluto
 Interacción soluto-solvente
Por simplificación, se asocia a éste proceso con tres etapas diferentes:
1. Separación de las moléculas del solvente
2. Separación de las moléculas del soluto
3. Mezcla de las moléculas

Se dice que “LO SEMEJANTE DISUELVE A LO SEMEJANTE”, refiriéndose a la semejanza


de las sustancias respecto a las fuerzas intermoleculares, o a la polaridad o no de sus moléculas.
Se dice que dos líquidos son miscibles si son completamente solubles entre sí en todas las
proporciones.

La solvatación es el proceso mediante el cual un ión o una molécula es rodeado por moléculas
del disolvente, distribuidas de una forma específica. Cuando el disolvente es agua, este proceso
se llama hidratación.

U.T.N. F.R.M. - 36 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

RC: Pág. 493


Calores de solubilización:

Las primeras dos etapas de la solubilización requieren de energía para romper las fuerzas
intermoleculares; como consecuencia son endotérmicas. La tercera etapa puede ser exotérmica
o endotérmica.
El calor de disolución ∆H disolución está dado por: ∆H disolución = ∆H 1 + ∆H 2 + ∆H 3
Si la atracción soluto-solvente es mayor que las otras dos interacciones, el proceso será
favorable o exotérmico ( ∆H disolución < 0 ), y si es más débil que ellas, el proceso será
endotérmico ( ∆H disolución > 0 ).
Algunos procesos resultan favorables, no por ser exotérmicos, sino por la tendencia natural de la
materia hacia el desorden, lo que favorece la disolución.
RC: Pág. 493
Solubilidad y temperatura:

La solubilidad se define como la máxima cantidad de soluto que puede disolverse en un


solvente a una temperatura determinada. Podemos predecir en base a esto que la temperatura
afecta la solubilidad de una sustancia.
En general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse en forma
experimental.

Solubilidad en Sólidos:

En la mayoría de los casos, la solubilidad de una sustancia sólida aumenta con la


temperatura.

RC: Pág. 499


Solubilidad en Gases:

La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la


temperatura.

U.T.N. F.R.M. - 37 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

RC: Pág. 500


Efecto de la presión: Ley de Henry:

La presión externa afecta enormemente la solubilidad de los gases. Dicha


relación está determinada por la Ley de Henry que establece que la solubilidad
de un gas en un líquido es proporcional a la presión del gas sobre la disolución:

c ∝ P ⇒ c = k .P
donde c es la concentración molar (en mol L ) del gas disuelto, P es la
presión (en atm ) del gas sobre la dilución y, para un gas determinado, k es
una constante que sólo depende de la temperatura (sus unidades son
mol L .atm ). Si hay varios gases presentes, P es la presión parcial.

Hay excepciones, por ejemplo si el gas disuelto reacciona con el agua, donde la
Ley de Henry no puede aplicarse para determinar un resultado exacto.

Cada gas tiene un valor distinto de k a una determinada temperatura.


RC: Pág. 501
Propiedades coligativas de las soluciones:

Las propiedades coligativas son propiedades que dependen sólo del número de partículas de
soluto en la solución y no de la naturaleza de las partículas de soluto.
RC: Pág. 503
PC de las soluciones ideales:

Es importante entender que al hablar de soluciones ideales (soluciones diluidas de no


electrolitos no volátiles), se las está entendiendo como relativamente diluidas, es decir
soluciones cuyas concentraciones son menores o iguales que una concentración 0,2 M .
Una característica de las soluciones ideales es que el calor de disolución es cero
( ∆H disolución = 0 ).
RC: Pág. 503
Variación de la presión de vapor:

La presión de vapor de una solución ideal siempre será menor que la del solvente puro,
por lo tanto, la relación entre ambas depende de la cantidad de soluto, y es la ley de
Raoult, que establece que la presión parcial de un disolvente en una disolución ( P 1 )
está dada por la presión de vapor del solvente puro ( P1o ) multiplicada por la fracción
molar del solvente en la disolución ( X 1 ):

U.T.N. F.R.M. - 38 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

P1 = X 1 .P1o
Más adelante veremos otras expresiones matemáticas para la ley de Raoult.
Además, si la solución es ideal, la suma de las presiones de vapor del soluto y del
solvente es la presión total o de la solución:
o o
PTOTAL = X soluto .Psoluto + X solvente .Psolvente
RC: Pág. 504
Variación del punto de ebullición:

La variación del punto de ebullición o aumento ebulloscópico, se debe a la variación


de la presión de vapor, ya que dicho punto se produce cuando la presión de vapor iguala
a la presión atmosférico externa. Entonces, al disminuir la presión de vapor en una
solución, aumentará su temperatura de ebullición. Dicha relación se muestra como:
∆Te = Te − Teo
donde Te es la temperatura de ebullición de la solución y Teo es la del solvente.
El valor de ∆Te es proporcional a la concentración (molalidad) de la solución, es decir:
∆Te ∝ m ⇒ ∆Te = K e .m
donde m es la molalidad (pero expresada en unidades de molaridad, ya que la
temperatura no se mantiene constante y no conviene usar molaridad) y K e es la
constante molar ebulloscópica (en º C.L mol ).
La explicación cualitativa del hecho se debe a los desordenes moleculares.

RC: Pág. 508


Variación del punto de congelación:

La variación del punto de congelación o descenso crioscópico es:


∆Tf = Tfo − Tf
donde Tf es la temperatura de congelación de la solución y Tfo es la del solvente.
El valor de ∆Tf es proporcional a la concentración (molalidad) de la solución, es decir:
∆Tf ∝ m ⇒ ∆Tf = K f .m
donde m es la molalidad (pero expresada en unidades de molaridad, ya que la
temperatura no se mantiene constante y no conviene usar molaridad) y K f es la
constante molar crioscópica (en º C.L mol ).
La explicación cualitativa del hecho se debe a los desordenes moleculares.
RC: Pág. 509

U.T.N. F.R.M. - 39 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Presión osmótica:

Ósmosis: paso selectivo de moléculas del solvente a través de una membrana porosa
(membrana semipermeable, que permite el paso de moléculas de solvente, pero no de
soluto) desde una solución diluida hacia una de mayor concentración.

La presión osmótica π es la presión que se requiere para detener la ósmosis. Está dada
por:
π = M .R.T
donde M es la molaridad de la solución, R la constante de los gases y T la
temperatura absoluta. Debido a que el proceso se realiza a temperatura constante, la
concentración se expresa en unidades de molaridad y no de molalidad.
RC: Pág. 511
Ley de Raoult: expresiones matemáticas:

En una solución que contenga un solo soluto X 1 = 1 − X 2 , donde X 2 es la fracción molar del
soluto. Por lo tanto, la ley de Raoult también se puede expresar como:
∆P = P1o − P1 = X 2 .P1o
Se observa que la disminución en la presión de vapor ∆P es directamente proporcional a la
concentración del soluto (medida en fracción molar).
RC: Pág. 504
Soluciones no ideales (electrolitos):

La razón de la diferenciación entre ideales y no ideales (en base a si son o no electrolitos) es


porque los electrolitos en solución se disocian en iones, por lo tanto se separan en dos o más
partículas, afectando las propiedades coligativas de la solución (recordar que éstas dependen del
número de partículas de soluto)
RC: Pág. 515
Factor i de Van’t Hoff:

Para solucionar el problema de las cantidades de partículas, existe el factor i de Van’t


Hoff, que está dado por:
i=
(número real de partículas en la solución después de la disociación )
(número de unidades fórmula disueltas inicialmente en la solución )
Así, i debe ser uno para todos los no electrolitos.
Las ecuaciones de las propiedades coligativas de las soluciones quedan modificadas de
la siguiente manera:
∆Te = i.K e .m
∆Tf = i.K f .m
π = i.M .R.T
RC: Pág. 515
Coloides:

Un coloide es una dispersión de partículas de una sustancia (la fase dispersa) entre un medio
dispersor, formado por otra sustancia. Las partículas coloidales son mucho más grandes que las
moléculas de los solutos comunes. Una suspensión coloidal también carece de la homogeneidad
de una solución común. La fase dispersa y el medio dispersor pueden estar en cualquiera de los
tres estados.
RC: Pág. 517

U.T.N. F.R.M. - 40 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

UNIDAD VII: CINÉTICA QUÍMICA


Velocidades de reacción y su medición:

La velocidad de reacción es el cambio en la concentración de un reactivo o de un producto con


respecto al tiempo. Se mide en M s

En una reacción química, se consumen los reactivos mientras se forman los productos. Entonces
podemos seguir el proceso de una reacción al medir las variaciones de concentración de
reactivos y productos.
Así, para la reacción A → B , la velocidad se expresa como:

∆[A ] ∆[B]
velocidad promedio = − =
∆t ∆t

donde ∆[A ] y ∆[B] son los cambios en la concentración (molaridad) en un determinado


periodo ∆t . El signo negativo del segundo miembro se debe a la disminución de la
concentración de A.

La velocidad de reacción es directamente proporcional a la concentración:


velocidad ∝ [A ] ⇒ velocidad = k .[A ]
El factor k es conocido como constante de velocidad.

velocidad
k=
[A]
Es importante hacer notar que k no se ve afectada por la concentración del elemento, porque al
variar ésta, la velocidad varía proporcionalmente y k permanece constante, mientras no cambie
la temperatura.
Observar que ésta es una reacción sencilla. Generalizaremos más adelante.
RC: Pág. 532
Leyes de la velocidad:

La ley de la velocidad expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante de


velocidad y la concentración de los reactivos, elevados a alguna potencia.
Para la relación general aA + bB → cC + dD , la ley dice que:

x y
velocidad = k .[A ] .[B]

donde x e y son números que se determinan experimentalmente, y que, en general, no son


iguales a los coeficientes estequiométricos a y b . Serán determinados por la división de la
reacción en ciertos pasos elementales, estudiados más adelante.
Al sumar x e y se obtiene el orden de reacción global.
Sí alguno de los dos exponentes es cero, indica que la velocidad de reacción es independiente de
la concentración de ese elemento.
El orden de reacción siempre se determina en función a la concentración de los reactivos (no de
los productos).
RC: Pág. 538

U.T.N. F.R.M. - 41 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Orden de reacción: reacciones de primero y segundo orden:


Reacciones de primer orden:

Una reacción de primer orden es aquella cuya velocidad depende de la concentración


de los reactivos elevada a la primera potencia.
La principal ecuación que la define es:

ln
[A] = − k .t
[A]0
donde [A ]0 es la concentración inicial de A ( t = 0 ), y [A ] es la concentración para el
tiempo t .

Las unidades de k para una reacción de primer orden son: [k ] = s −1

Si reordenamos la ecuación, ésta tendrá la forma de una recta:

ln[A ] = − k .t + ln[A ]0

La vida media es el tiempo requerido para que la concentración de uno de los reactivos
disminuya a la mitad. Es independiente de la concentración inicial y su cálculo se
realiza como:
1
t1 = . ln 2
2 k

RC: Pág. 542


Reacciones de segundo orden:

Una reacción de segundo orden es aquella cuya velocidad depende de la concentración


de uno de los reactivos, elevada a la segunda potencia, o de la concentración de dos
reactivos diferentes, cada uno de ellos elevado a la primera potencia.

Primer caso: Un reactivo de 2º orden

A → producto

2
velocidad = k .[A ]

[k ] = M −1 .s −1
1 1
= + k .t
[A] [A]0
1
t1 =
2 k .[A ]0

Segundo caso: Dos reactivos de 1º orden cada uno

A + B → producto

U.T.N. F.R.M. - 42 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

velocidad = k .[A ][
. B]

[k ] = M −1 .s −1
RC: Pág. 548
Factores que modifican la velocidad de reacción:

1. Naturaleza de los reactivos: Las reacciones iónicas requieren una baja energía de
activación, y por eso son rápidas; mientras que las reacciones que requieren roturas de
enlaces covalentes necesitan una considerable energía de activación, y por lo tanto son
lentas.
2. Influencia de la temperatura: La velocidad de reacción aumenta con la temperatura,
debido a un aumento en los choques, sobre todo los eficaces.
3. Influencia de la luz: La luz aumenta la velocidad de cierto tipo de reacciones (reacciones
fotoquímicas)
4. Estado de disolución de los reactivos: Las reacciones se producen con mayor rapidez
cuanto mayor es el grado de división de los reactivos.
5. Influencia de los catalizadores: Algunas sustancias tienen la particularidad de influir sobre
la velocidad de la reacción. Ver más adelante catálisis.
6. Influencia de la concentración: La velocidad de una reacción aumenta con la
concentración de los reactivos.
Biasioli-Weitz: Pág. 216
Teoría de las colisiones en la cinética química:

Para que ocurra una reacción, las moléculas que chocan deben tener una energía cinética total
mayor o igual que la energía de activación ( E a ), que es la mínima cantidad de energía que se
requiere para iniciar una reacción química. Cuando las moléculas chocan, forman un complejo
activado que es una especie formada temporalmente por las moléculas de reactivo, como
resultado de la colisión, antes de formar el producto.

Si los productos son más estables que los reactivos, entonces la reacción será exotérmica. Por
otra parte, si los productos son menos estables que los reactivos, entonces la reacción será
endotérmica. El siguiente gráfico explica éste hecho:

RC: Pág. 551


La ecuación de Arrhenius:

La dependencia de la constante de velocidad de una reacción respecto de la temperatura se


expresa por medio de la ecuación de Arrhenius:

U.T.N. F.R.M. - 43 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

− Ea
k = A.e R .T

donde E a es la energía de activación de la reacción (en kJ mol ), R es la constante de los


gases ( 8,314 J mol.K ), T es la temperatura absoluta y A es el factor de frecuencia y
representa la frecuencia de las colisiones.

Si conocemos la constante a una temperatura dada, podemos averiguarla para cualquier otra,
utilizando la ecuación:
k1 E a  T1 − T2 
ln =  
k2 R  T1 .T2 
/* Estudiar demostración */
RC: Pág. 554
Mecanismos de reacción:

En muchos casos, una ecuación química global balanceada no indica mucho respecto de cómo
se lleva a cabo la reacción. Las ecuaciones globales no representan los pasos elementales, una
serie de reacciones sencillas que representan el avance de la reacción global a nivel molecular.
El término que se utiliza para la secuencia de pasos elementales que conducen a la formación
del producto es el mecanismo de reacción. La ecuación química global sólo especifica el
origen y el destino.
En los mecanismos de reacción aparecen sustancias llamadas intermediarios, que son formadas
cuando dos moléculas chocan, y que luego dan lugar a los productos de la reacción.

La molecularidad de una reacción es la cantidad de moléculas que intervienen en un paso


elemental.
RC: Pág. 558 y 562
Las leyes de la velocidad y los pasos elementales:

Cuando se estudia una reacción que tiene más de un paso elemental, la ley de velocidad para el
proceso global está dada por el paso determinante de la velocidad, que es el paso más lento de
la secuencia de pasos que conducen a la formación del producto.
RC: Pág. 559
Catálisis:

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción química sin
consumirse. El catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se regenera en
un paso subsecuente de la reacción. En muchos casos, un catalizador aumenta la velocidad
disminuyendo la energía de activación de una reacción (ver dependencia en la ecuación de
Arrhenius).
Ahora, la constante de velocidad tendrá una variación y se llamará constante de velocidad
catalítica ( k c ).
RC: Pág. 563
Catálisis heterogénea:

En la catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador están en fases distintas.


RC: Pág. 565
Catálisis homogénea:

En la catálisis homogénea, los reactivos y el catalizador están dispersos en una sola


fase, generalmente líquida.

U.T.N. F.R.M. - 44 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

RC: Pág. 568


Catálisis enzimática:

Las enzimas son catalizadores biológicos. La catálisis enzimática es homogénea,


porque las enzimas y los sustratos (reactivos) están presentes en disolución acuosa.
RC: Pág. 570
UNIDAD VIII: EQUILIBRIO QUÍMICO
El concepto de equilibrio químico:

El equilibrio químico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se
igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.
El equilibrio químico es un proceso dinámico, ya que no se alcanza con una situación estática.
En cambio, el equilibrio físico se basa netamente en procesos físicos, como cambios de estado,
etc.
RC: Pág. 583
La ley de acción de las masas:

Para una reacción general aA + bB = cC + dD , a una temperatura dada, la ley de acción de


las masas establece que:

c d
K=
[C] [D]
[A]a [B]b
donde K es la constante de equilibrio, que depende de la temperatura.

La magnitud de K indica la dirección para la cual la reacción es favorable:


K >> 1 ⇒ Favorable a los productos K << 1 ⇒ Favorable a los reactivos
K > 10 K < 0,1

En general, la constante de equilibrio ayuda a predecir la dirección en la que procederá una


reacción para lograr el equilibrio y también permite calcular las concentraciones de reactivos y
de productos una vez alcanzado el equilibrio.
RC: Pág. 585
Equilibrios homogéneos y heterogéneos:

El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todos los reactivos están
en la misma fase.

Un equilibrio heterogéneo se da en una reacción reversible en la que intervienen reactivos y


productos en distintas fases. En estos casos, las concentraciones de los elementos sólidos y
líquidos no varían con la cantidad de materia, entonces la constante de equilibrio no dependerá
de éstos.

“En un equilibrio heterogéneo, la constante de equilibrio no depende de los elementos


presentes en estado sólido puro o líquido puro, sólo depende de los elementos gaseosos”
“En equilibrio homogéneo, las concentraciones de los solventes no aparecen en la
expresión de cálculo de la constante”

Si una reacción representa la suma de dos o más reacciones, la constante de equilibrio para la
reacción global está dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.

U.T.N. F.R.M. - 45 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

RC: Pág. 586 y 590


Kp
y Kc :

Cuando en la reacción intervienen presiones parciales como datos de concentración, la constante


se expresa como:
c d
PC .PD
Kp = a b
PA .PB
Cuando en la reacción, los datos son concentraciones molares (molaridad), la constante se
expresa como:

Kc =
[C]c [D]d
[A]a [B]b
La relación entre ellas es:

∆n
K p = K c .(R.T )

donde ∆n es la diferencia entre los moles de productos gaseosos y los moles de reactivos
gaseosos.
RC: Pág. 596
Relación entre cinética química y equilibrio químico:

La constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes de velocidad directa e


inversa:

k directa
Kc =
k inversa
RC: Pág. 596
Información que proporciona la constante de equilibrio: predicción de la
dirección de una reacción:

Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, al sustituir las concentraciones iniciales en
la expresión de la constante de equilibrio se obtiene un cociente de reacción ( Qc ). Para
determinar en qué dirección procederá la reacción neta para llegar al equilibrio, se comparan los
valores de Qc y K c :
Qc > K c De derecha a izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos)
Qc = K c El sistema está en equilibrio
Qc < K c De izquierda a derecha (los reactivos se consumen y se forman los productos)
RC: Pág. 598
Cálculo de las concentraciones de equilibrio:

Para calcular las concentraciones en el equilibrio, se procede de la siguiente manera:


1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en términos de las
concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de
concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos de las concentraciones en
el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despejar y obtener el
valor de x .

U.T.N. F.R.M. - 46 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

3. Una vez conocida x , calcular el valor de las concentraciones de equilibrio de todas las
especies.
RC: Pág. 600
Factores que afectan al equilibrio químico:
El principio de Le Châtelier y el equilibrio químico:

El principio de Le Châtelier, establece que si se aplica una tensión externa a un


sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente
dicha tensión, alcanzando una nueva posición de equilibrio. El término tensión significa
un cambio de concentración, presión, volumen o temperatura que altera el estado de
equilibrio de un sistema.
RC: Pág. 603
Cambios en las concentraciones:

Al cambiar las concentraciones de los reactivos o de los productos, se pierde el


equilibrio, entonces tenemos un cociente de reacción distinto de la constante, lo que nos
ayuda a predecir hacia qué lado se mueve la reacción para restablecer el equilibrio.
RC: Pág. 604
Cambios en el volumen y la presión:

Los cambios de presión normalmente no afectan a los elementos líquidos y sólidos, pero
sí a los gases.
En general, un aumento en la presión (disminución de volumen) favorece la reacción
neta que reduce el número total de moles de gases, y una disminución en la presión
(aumento de volumen) favorece la reacción neta que aumenta el número total de moles
de gases. Para las reacciones en las que no cambia el número de moles de gases, el
cambio de presión no modifica la posición de equilibrio.
Si cambiamos la presión a volumen constante (agregando un gas inerte), las presiones
parciales de los gases ya contenidos no cambian, por lo tanto la posición de equilibrio
tampoco.
RC: Pág. 605
Cambios en la temperatura:

Los cambios en la concentración, volumen o presión pueden modificar la posición de


equilibrio, pero no modifican la constante de equilibrio, la cual sólo se altera con los
cambios de temperatura.
Un aumento de temperatura favorece una reacción endotérmica, por lo que el
equilibrio se desplazará hacia el lado de la reacción que contenga procesos
endotérmicos. Por el contrario, una disminución de la temperatura favorece una
reacción exotérmica, y por lo tanto el equilibrio se desplazará hacia el lado de la
reacción que contenga procesos exotérmicos. Ambas afirmaciones suponen un cambio
en el valor de la constante de equilibrio.
RC: Pág. 607
El efecto de un catalizador:

La presencia de un catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco


desplaza la posición de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se añade a una mezcla
de reacción que no está en equilibrio, sólo provocará que la mezcla alcance más rápido
el equilibrio.
RC: Pág. 608

U.T.N. F.R.M. - 47 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

UNIDAD IX: EQUILIBRIOS EN SOLUCIÓN


Ácidos y bases:
Ácidos y bases de Arrhenius:

Según Arrhenius:
“Ácido es toda sustancia que en solución acuosa es capaz de ceder protones ( H + );
Base o Hidróxido es toda sustancia que en solución acuosa es capaz de ceder
aniones oxhidrilos ( OH − )”
Biasioli-Weitz: Pág. 230
Ácidos y bases de Brönsted-Lowry:

Según Brönsted y Lowry:


“Ácido de Brönsted es toda sustancia capaz de ceder protones y Base de Brönsted
es toda sustancia capaz de recibir protones”
En ésta teoría, el agua desempeña un papel activo.

Para un ácido, se define a su base conjugada como la especie que resulta cuando el
ácido pierde un protón. Para una base, se define a su ácido conjugado como la especie
que resulta de la adición de un protón a dicha base.
RC: Pág. 622
Ácidos y bases de Lewis:

Según Lewis:
“Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un par de electrones y un
Ácido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones”
Este concepto es más general, ya que incluye sustancias que no son capaces de ceder o
aceptar protones y sin embargo se comportan como ácidos o bases.
RC: Pág. 656
Propiedades ácido-base del agua: autoprotólisis:

Durante mucho tiempo se creyó que los H + podían existir en estado libre, pero en la actualidad
se supone que ésta partícula se combina con el agua formando un ión complejo llamado
hidronio.
H + + H 2O = H 3O +
Debido a esto, el agua tiene un comportamiento dual (se comporta como ácido o base,
dependiendo de la reacción)

El agua pura se auto ioniza de la siguiente manera:


H 2 O + H 2 O → H 3 O + + OH −

+ → +

Agua Agua Hidronio Oxidrilo

Entonces se cumple que:

Kc =
[H ][. OH ] ⇒ K .[H O] = [H ][. OH ]
+ −
+ −
c 2
[H O]
2

U.T.N. F.R.M. - 48 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Llamaremos constante del producto iónico ( K w ) a:

[ ][
K w = H + . OH − ]
y su valor, a 25º C es de:

[ ][ ]
K w = H + . OH − = 10 −14
[ ] [
porque H + = 10 −7 y OH − = 10 −7 ]
RC: Pág. 623 y Biasioli-Weitz: Pág. 231
El pH, una forma de medir la acidez:

[ ] [ ]
Sabiendo que una sustancia ácida tiene H + > OH − , entonces su concentración de protones
K
[ ] [OH
será: H + =
] de donde podemos decir que [H ] > 10
w

+ −7
.

[ ]
Si realizamos el mismo procedimiento para una base, veremos que H + < 10 −7 ; y para una
[ ] = 10
sustancia neutra H + −7
.

En la práctica, por simplicidad se expresa la acidez o alcalinidad de una sustancia por medio del
pH (potencial hidrógeno), que se define como:

[ ]
pH = − log H +

También podemos definir el pOH (potencial oxidrilo), como:

[
pOH = − log OH − ]
Entonces concluimos que:
Medio Ácido Medio Neutro Medio Básico
0 < pH < 7 pH = 7 7 < pH < 14
7 < pOH < 14 pOH = 7 0 < pOH < 7

Deduciendo de la expresión de la constante del producto iónico, tomando logaritmo a ambos


miembros podemos decir que:
pH + pOH = 14

Para calcular el pH de algunas sustancias polipróticas (sustancias en las que los protones
disociados son más de uno), debemos recordar que la concentración de protones es igual a la
molaridad de la solución, pero multiplicada por el número de protones disociados.
RC: Pág. 625 y Biasioli-Weitz: Pág. 233
Fuerza de los ácidos y las bases:

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prácticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua.

La mayoría de los ácidos son ácidos débiles, los cuales sólo ionizan en forma limitada en el
agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de
moléculas del ácido sin ionizar, iones hidronio y la base conjugada.

U.T.N. F.R.M. - 49 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Al igual que los ácidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan
completamente en agua.

Las bases débiles son electrolitos débiles y en agua se ionizan en forma limitada.

Propiedades:
 Si un ácido es fuerte, la fuerza de su base conjugada no puede medirse.
 El ión hidronio es el ácido más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Cualquier
ácido más fuerte que él reacciona con agua para formar iones hidronio, por lo que no
pueden existir dichos ácidos en disoluciones acuosas. En cambio, cualquier ácido más
débil reacciona parcialmente con agua, forma algunos hidronios y queda parte del ácido
diluido en el agua.
 El ión oxidrilo es la base más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Cualquier
base más fuerte que él reacciona con agua para formar iones oxidrilo, por lo que no
pueden existir dichas bases en disoluciones acuosas. En cambio, cualquier base más
débil reacciona parcialmente con agua, forma algunos oxidrilos y queda parte de la base
diluida en el agua.
RC: Pág. 627
Ácidos débiles y su constante de ionización ácida (Equilibrio Iónico):

Dado un ácido monoprótico débil HA , existe una expresión para su equilibrio:

Ka =
[H ][A ]
+ −

[HA]
donde K a es la constante de ionización ácida, que corresponde a la constante de equilibrio
para la ionización de un ácido. La magnitud de ésta constante nos dice cuán fuerte es un ácido,
pues a menor concentración del ácido sin ionizar, mayor es la constante y más fuerte es el ácido.
Es importante ver que sólo los ácidos débiles tienen constante asociada con ellos.
RC: Pág. 631
Grado de ionización:

El grado de ionización es el cociente entre el número de moles ionizados y el número de moles


disueltos.

ni
α=
n

Electrolito Fuerte Electrolito Débil


α cercano a 1 α cercano a 0
AB A − + B+ XY X− + Y+

Si tenemos una reacción de disociación, de la cual podemos obtener el factor i de Van’t Hoff,
entonces, el grado de disociación será:

i −1
α=
x + y −1

donde x e y son los coeficientes estequiométricos de cada ión disociado en la fórmula.


Milone: Pág. 444 e Internet

U.T.N. F.R.M. - 50 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Porcentaje de ionización:

Otra forma de medir la fuerza de un ácido es mediante su porcentaje de ionización, que se


define como:

conc. del ácido ionizado en el equilibrio


porc. ionizacion = .100%
conc. inicial del ácido

Cuanto más fuerte es un ácido, mayor será su porcentaje de ionización. Cuanto más diluido esté
el ácido inicialmente, más porcentaje de ionización tendrá.

Para un ácido monoprótico HA , será:

porc. ionizac. =
[H ] .100%
+

[HA]0
RC: Pág. 637
Bases débiles y su constante de ionización básica:

La constante de ionización básica ( K b ) es la constante de equilibrio para la reacción de


ionización. Se defina análogamente con la constante de ionización ácida.
RC: Pág. 638
Relación entre la constante de acidez de los ácidos y sus bases
conjugadas:

K a .K b = K w
RC: Pág. 640
Ácidos dipróticos y polipróticos:

Los cálculos para ácidos dipróticos y polipróticos son más complicados, pues se disocian en
varias etapas, para las cuales se deben calcular las constantes o concentraciones de a una por
vez.
RC: Pág. 641
Estructura molecular y fuerza de los ácidos:

La fuerza de los ácidos depende de algunos factores, como las propiedades del disolvente, la
temperatura y, por supuesto, la estructura molecular del ácido. Cuando se compara la fuerza
entre dos ácidos, se pueden eliminar algunas variables considerando sus propiedades en el
mismo disolvente y a la misma temperatura y concentración. Entonces, la atención se enfoca en
la estructura de los ácidos.

Hay dos factores que determinan el grado de ionización del ácido. Uno es la fuerza del enlace:
cuanto más fuerte es el enlace, es más difícil que la molécula se rompa y, por tanto, el ácido será
más débil. El otro factor es la polaridad del enlace. Si el enlace es muy polar ( ∆E N grande), la
molécula tenderá a romperse para formar iones. Por tanto una gran polaridad es característica de
un ácido fuerte.
RC: Pág. 645
Propiedades ácido-base de las sales:
Hidrólisis:

Las sales son electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en
agua. El término hidrólisis de una sal describe la reacción de un anión o un catión de
una sal, o de ambos, con el agua.

U.T.N. F.R.M. - 51 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

RC: Pág. 648


Sales que producen soluciones neutras:

En general se cumple el hecho de que las sales que contienen un ión de un metal
alcalino o de un metal alcalinotérreo la base conjugada de un ácido fuerte prácticamente
no se hidrolizan y sus soluciones son consideradas neutras.
RC: Pág. 648
Sales que producen soluciones básicas:

La disolución de una sal derivada de una base fuerte y un ácido débil, es básica.
RC: Pág. 648
Sales que producen soluciones ácidas:

Cuando se disuelve en agua una sal derivada de un ácido fuerte y una base débil, la
disolución resulta ácida.
RC: Pág. 650
Sales en las que hidroliza tanto el catión como el anión:

En las sales derivadas de un ácido débil y una base débil, se hidrolizan tanto el catión
como el anión. Sin embargo una solución que contenga una sal de ese tipo puede ser
ácida, básica o neutra:
 K b > K a : Si la constante de ionización básica del anión es mayor que la
constante de ionización ácida del catión, la solución será básica.
 K b < K a : Si la constante de ionización básica del anión es menor que la
constante de ionización ácida del catión, la solución será ácida.
 K b ≈ K a : Si la constante de ionización básica del anión es igual que la
constante de ionización ácida del catión, la solución será prácticamente
neutra.
RC: Pág. 652
Soluciones amortiguadoras:

Una solución amortiguadora es una solución de 1) un ácido débil o una base débil y 2) su sal;
esto es, ambos componentes deben estar presentes. La solución tiene la capacidad de resistir los
cambios de pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácido o de base.
Para esto, la solución debe componerse de un ácido y una base en concentraciones relativamente
altas, pero que no se neutralicen entre sí.
RC: Pág. 673
Titulaciones ácido-base: el punto de equivalencia:

La titulación ácido-base es un procedimiento por el cual una solución de concentración


exactamente conocida, denominada solución patrón, se agrega en forma gradual a otra solución
de concentración desconocida hasta que la reacción de neutralización entre las dos soluciones se
complete. Éste punto, denominado punto de equivalencia, es el punto en el cual el ácido ha
reaccionado o neutralizado completamente a la base. El punto de equivalencia se detecta
mediante el cambio brusco de color de un indicador.
RC: Pág. 167
Indicadores:

Los indicadores son sustancias que tienen colores muy distintos en medios ácidos y básicos.
RC: Pág. 167
Producto de solubilidad:

U.T.N. F.R.M. - 52 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

En general, el producto de solubilidad (constante del producto de solubilidad K ps ) de un


compuesto es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio.
El valor de dicha constante nos dice directamente cuán soluble es un compuesto: a mayor valor
de la constante, más soluble es el compuesto.
RC: Pág. 689
Efecto de ión común y solubilidad:

El efecto del ión común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un
compuesto que tiene un ión común con la sustancia disuelta. Dicho desplazamiento ocurre
obedeciendo el principio de Le Châtelier, ya que el equilibrio del sistema se adapta al cambio de
concentración de éste ión, desplazando el equilibrio hacia el lado opuesto de la reacción.
Otro efecto del ión común es la disminución de la solubilidad del compuesto.
RC: Pág. 670 y 697
UNIDAD X: ELECTROQUÍMICA
Reacciones Redox:
Balanceo de las ecuaciones redox:

El método del ión-electrón se utiliza para balancear ecuaciones redox. Consiste en


dividir la reacción global en dos semirreacciones: la de oxidación y la de reducción. Las
ecuaciones de éstas dos semirreacciones se balancean por separado y luego se suman
para obtener la ecuación global balanceada.
Para ello hacemos:
RC: Pág. 780
Celdas electroquímicas:

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante


una reacción redox espontánea.
La celda galvánica o voltaica

U.T.N. F.R.M. - 53 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

Reacción neta:
Zn (s ) + Cu 2+ (ac ) → Zn 2+ (ac ) + Cu (s )
El puente salino (tubo en U invertido) contiene una solución de KCl que proporciona un medio
conductor eléctrico entre las dos soluciones. Los orificios del tubo se taponan con bolas de
algodón para evitar que la solución de conductora fluya hacia los recipientes, al tiempo que se
permite el paso de aniones y cationes. Los electrones fluyen por afuera desde el electrodo de
cinc (ánodo) hacia el electrodo de cobre (cátodo)

En una celda electroquímica, por definición, el ánodo es el electrodo en el que se lleva a cabo la
oxidación, y el cátodo es el electrodo donde se efectúa la reducción.

Si las soluciones estuviesen separadas habría reacciones pero no se obtendría trabajo eléctrico
útil.

El cambio en los coeficientes estequiométricos de la reacción no afectan los potenciales de


las celdas, debido a que estos últimos son propiedades intensivas.

En una celda electroquímica, la energía química se transforma en energía eléctrica que, en este
caso, es el producto de la fem de la celda por la carga eléctrica total que pasa a través de la
celda.
La carga total está determinada por el número de moles de electrones que pasan a través del
circuito. Por definición:

carga total = n.F

donde F es la constante de Faraday, que es la carga eléctrica contenida en un mol de


electrones, y cuyo valor es:

U.T.N. F.R.M. - 54 - Química General


Resumen Química General Juan Pablo Martí

C
F = 96500
mol
RC: Pág. 783 y 791
Notación de las celdas:

La notación de las celdas es una representación simbólica y se realiza como sigue, suponiendo
concentraciones 1 molares de las soluciones:
Zn ( s ) / Zn 2+ (1M ) / /Cu 2+ (1M ) / Cu ( s )
RC: Pág. 785
El electrodo normal de Hidrógeno:

El Electrodo Estándar de hidrógeno (EEH)

El hidrógeno gaseoso se burbujea a una


presión de 1atm en una solución de HCl
1M . El electrodo de platino es parte del
electrodo de hidrógeno y brinda la superficie
para la reacción, además de servir como
conductor.

Éste electrodo, por definición tiene un


potencial de cero, por lo que se usa para
medir los potenciales de otros electrodos. Esto
se puede hacer ya que el EEH se comporta
como ánodo o como cátodo.
RC: Pág. 785
Electrólisis:

En la electrólisis se utiliza la energía eléctrica para inducir una reacción química que no es
espontánea. Este proceso se lleva a cabo en una celda electrolítica.

U.T.N. F.R.M. - 55 - Química General

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