UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENÍERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA Y TEXTIL

Área Académica de Ingeniería Química

INFORME N° 02

LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO

QU 517-B

TÍTULO: MARCHA ANALITICA DE SEPARACION DE CATIONES DE

GRUPOS

REALIZADO POR:

 Guardia Matos, Santiago

 Mayorga Herrera, Paul
 Ortiz Huanca, Juan
 Yanac Hurtado, Alexander
NOTA:

Profesor responsable de la práctica:

Ing. Jaime J. Flores Ramos

Periodo Académico: 2015-I
Fecha de entrega: 06/04/2015

LIMA – PERÚ
2015
 MARCHA ANALITICA DE SEPARACION DE CATIONES
EN GRUPOS
OBJETIVOS:

- Obtener de una muestra general los diferentes grupos de cationes.

FUNDAMENTO TEORICO:

GENERALIDADES SOBRE LA MARCHA ANALÍTICA:

El método ideal para la determinación de la presencia de un cierto ión en una solución,

consiste en utilizar reactivos específicos de dicho ión, ello implica disponer de una
cierta cantidad de reactivos, uno para cada ión, lo que es bastante difícil de lograr. Con
el fin de utilizar el mínimo número de reactivos y que además no se produzcan
interferencias, se han desarrollado las llamadas Marchas Analíticas, ya sea de aniones
o cationes. La Marcha Analítica de Cationes más empleada, es la que desarrollara
Bunsen en el siglo pasado. En dicha Marcha, se clasifican los cationes de cinco
grupos. Cada grupo es separado de los demás, mediante el agregado de reactivos
específicos de cada grupo, los cuales precipitan los cationes correspondientes en
forma específica, es decir, el reactivo de un grupo precipita los cationes
correspondientes a dicho grupo, pero los cationes de los demás grupos quedan en
solución.

De acuerdo a esto, existen cinco Reactivos de Grupo, a saber:

Los reactivos de grupo, se agregan en forma sucesiva, separando cada precipitado

antes de agregar a la solución sobrenadante, el reactivo correspondiente al grupo
siguiente. Es así, como al finalizar la separación de cada uno de los grupos,
dispondremos de cuatro precipitados (de los cuatro primeros grupos), y una solución
con el grupo V, siempre y cuando, en la solución original hubiere todos los cationes de
los cinco grupos. Es entonces cuando podemos determinar la presencia de los
elementos que componen cada grupo, empleando reactivos específicos sobre cada
precipitado.

GENERALIDADES SOBRE LA PRECIPITACIÓN DE SUSTANCIAS POCO

SOLUBLES:
-m +n
Si dos iones A y B se combinan para formar un electrolito fuerte pero poco
soluble (50 g/l o menos) An Bm de acuerdo a:

-m +n
n A + m B = An Bm ……. (1)

Entonces en toda solución en donde estén presentes los iones en cuestión, el

-m n +n m
producto (A ) y (B ) no podrá exceder de un cierto valor Kps, al cual se le
denomina Producto de Solubilidad de An Bm.

El valor de Kps de An Bm dependerá de la naturaleza de dicha sustancia y de la

temperatura.

-m +n
En resumen: Cuando el sistema de iones A yB en solución, está en equilibrio,
deberá cumplirse que:

-m n +n m
(A ) eq x (B ) eq = Kps ( An Bm ) …… (2)

CONDICIONES PARA LA PRODUCCIÓN DE UN PRECIPITADO:

De acuerdo con lo anterior, para que en el seno de una solución se forme un

precipitado del compuesto poco soluble AnBm , solamente es necesario que haya en
-m +n
la solución iones A yB , cualquiera sea su origen y en cantidad tal que :

-m n +n m
(A ) eq x (B ) eq = Kps ( An Bm ) ……(3)

-m +n
En tal caso, precipitará An Bm según la reacción (1), sustrayendo así iones A yB
a la solución. Esta precipitación seguirá efectuándose hasta que las concentraciones
de dichos iones cumplan la reacción (2).

Es obvio que los valores de las concentraciones de los iones en equilibrio, dependerán
de los valores iniciales de las concentraciones correspondientes antes de la
precipitación.

Si se cumple lo dicho anteriormente, podríamos lograr que la concentración de cierto

+n
ión B en una solución, disminuya tanto como queramos, bastaría para ello el
-m
agregar suficiente cantidad de un electrolito fuerte que provea el ión A . En tal caso,
-m
al cumplirse (1), si la concentración de A es lo suficientemente grande, la
 +n
concentración de B se puede hacer pequeña. Este fenómeno se denomina Efecto
del Ión Común.

LIMITACIONES DE LA SOLUBILIDAD:
Como hemos visto anteriormente, la formación de un precipitado se favorece por el
efecto del ión común. Sin embargo, hay otros dos factores fundamentales que actúan
en competencia con este efecto, tratando de impedir la precipitación, ellos son:
a. Efecto Salino: Se ha observado que la solubilidad de un electrolito poco soluble,
aumenta por el agregado de un electrolito fuerte, esto se denomina Efecto Salino.
En consecuencia, una gran concentración del electrolito precipitante podría tener
efectos contraproducentes en la precipitación, debido a este efecto.
b. Formación de iones complejos: Un ión complejo es aquel formado por la unión
de un ión simple con uno o más iones o moléculas. Por ejemplo:
+2 +2
Cu + 4 NH3 = Cu(NH3)4 (4)

+ - -
Ag + 2 Cl = AgCl2 (5)

Este fenómeno puede afectar negativamente a la formación de un precipitado, tal

+ -
como sucede al querer precipitar Ag con el ión Cl para formar AgCl. En tal caso, la
-
producción del complejo por la reacción (5), si la concentración de Cl es muy grande,
+
y siendo dicho complejo soluble, impediría que precipitara el ión Ag en la cantidad
que correspondería al efecto del Ión Común.

FRACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD DE UNA SUSTANCIA:

Entre los más importantes podemos citar:
a. La Temperatura: En general, al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad.
Este efecto puede ser grande o pequeño, dependiendo de la sustancia, por ello,
cuando un precipitado se filtra en caliente, se logra que éste sea más puro.
b. El Solvente: La solubilidad de la mayoría de los compuestos inorgánicos,
disminuye cuando se agrega a la solución acuosa, un solvente orgánico, tal como
un alcohol (metanol, etanol, etc.)
c. El pH: La solubilidad de la mayoría de los precipitados se ve afectada por la
concentración de los iones hidrógeno, e hidroxilo del solvente. Se puede distinguir
+ -
dos efectos: el primero, es el Efecto del Ión Común, cuando el ión H o el OH
forman parte del precipitado; el segundo, en caso de un complejo, resulta de las
consecuencias de la reacción de formación de un complejo entre uno de los iones
+ -
que precipita y el H o el OH .
 MINERAL FUENTE APLICACIONES
Plata (Ag) Cloruro de plata (AgCl)
Se usa como catalizador en
reacciones de oxidación.
Por ejemplo, en la
producción de formaldehído
a partir de metanol y
oxígeno.
Plomo (Pb) Galena (PbS) El mercurio se usa en
aparatos meteorológicos (te
rmómetros, barómetros),
pero dada su toxicidad y la
irrupción de aparatos
digitales está en desuso;
está prohibido en la Unión
Europea.

Mercurio (Hg) Cinabrio (HgS) El mercurio se usa en

aparatos meteorológicos (te
rmómetros, barómetros),
pero dada su toxicidad y la
irrupción de aparatos
digitales está en desuso;
está prohibido en la Unión
Europea.

Cobre (Cu) Covelita (CuS) El cobre es el metal no

precioso con mejor
conductividad. Esto, unido a
su ductilidad y resistencia
mecánica, lo han convertido
en el material más usado
para fabricar cables
eléctricos.
Cadmio (Cd) Sulfuro de cadmio (CdS) Aproximadamente tres
cuartas partes del cadmio
producido se emplea en la
fabricación de baterías.
Especialmente en las
baterías de níquel-cadmio.
 Hierro (Fe) Magnetita (Fe2O3) El hierro tiene su gran
aplicación para formar los
productos siderúrgicos,
utilizando éste como
elemento matriz para alojar
otros elementos.

PICTOGRAMAS:

HCl 6 M Uso :
- Uso exclusivo de laboratorio. Reservado para uso
profesional.
-
Riesgos para la salud:
Por inhalación:
- Por efecto de sus humos o gases causa gran irritación
de los ojos, fosas nasales, garganta, laringe y
bronquios, pudiendo en ocasiones provocar rinitis
hemorrágicas, síntomas pseudoasmáticos, y
verdaderas quemaduras químicas.
-
Riesgos para la salud:
H 2 O2 3 Por inhalación:
- Sensación de ardor en la garganta, tos. Posible paro
respiratorio y edema pulmonar.
Primeros auxilios:
Por inhalación:
- Trasladar al aire fresco. Si no respira administrar
respiración artificial. No usar el método boca a boca.

Riesgos para la salud:

N H4I - Provoca irritación cutánea
- Provoca irritación ocular grave
- Puede irritar las vías respiratorias
- Puede provocar somnolencia o vértigo
Precauciones individuales:
Utilizar el equipo de protección individual obligatorio. Evitar el
contacto con los ojos y la piel. Evacuar al personal a zonas
seguras. Mantener alejadas a las personas y en dirección
contraria al viento en una fuga o vertido.
Peligros:
TIOACETAMIDA - Puede provocar cáncer
CH 3 CS NH 2 - Nocivo en caso de ingestión.
- Provoca irritación ocular grave.
- Nocivo para los organismos acuáticos, con efectos
nocivos duraderos.
Precauciones:
- No manipular la sustancia antes de haber leído y
comprendido todas las instrucciones de seguridad.
- Lavarse...concienzudamente tras la manipulación.
- No comer, beber ni fumar durante su utilización.
- Llevar guantes/prendas/gafas/máscara de protección
 Peligros:
NH 4 Cl - La sustancia se descompone al calentarla
intensamente o al arder, produciendo humos tóxicos e
irritantes de óxidos de nitrógeno, amoníaco y cloruro
de hidrógeno. La disolución en agua es un ácido débil.
Reacciona violentamente con nitrato amónico y clorato
potásico, originando peligro de incendio y explosión.
Reacciona con concentrados de ácidos para formar
cloruro de hidrógeno y bases fuertes para formar
amoníaco.
Precauciones:
- Usar guantes protectores.
- Usar gafas de protección de seguridad.

Desarrollo experimental:

1. Obtención de cationes del 1er grupo:

Observaciones:

- La solución muestra es incolora

- Al agregar 3 gotas de HCl 6 M se observa que se forma precipitado
blanco (cationes del 1º grupo).
- La solución resultante es de color.
- Se centrifuga y luego se decanta para usar la solución para obtener los
cationes de los grupos restantes.

Diagrama de flujo:

Precipitado color blanquecino

 Ecuaciones químicas:
–
+¿+Cl(ac )= AgCl(s)

Ag¿(ac )
(blanco)
–
2+¿+2 Cl =PbCl2(s )
(ac )
 ¿
Pb (ac )
(blanco)
–
2+¿+2 Cl =Hg 2 Cl 2(s)
(ac)
 ¿
Hg (ac)
(blanco)

Efecto del ión común

+¿ –
Ag(ac ) +Cl(ac)
AgCl(s )+ H 2 O(l )=¿

Formación de iones complejos.

 AgCl(s) + Cl –(ac) = AgCl2–(ac)

 PbCl2(s) + Cl –(ac) = PbCl3–(ac)

 PbCl3–(ac) + Cl –(ac) = PbCl42–(ac)

Conclusiones:

−¿¿
- El HCl es el provee los iones Cl para formas sales, los iones
también podrían ser provistos por NaCl y KCl pero estos liberan
cationes que podrían afectar el proceso.

Recomendaciones:
 - En la decantación tratar que ningún precipitado pase a la solución que
seguiremos usando pues puede afectar en las siguientes experiencias.

2. Obtención de cationes del 2do grupo:

Observaciones:

- Luego de agregar 5 gotas de H 2 O 2 3 la solución se sigue manteniendo

incolora.
- Al agregar NH 4 I 1 M la solución de torna de un color amarillo.
- Al calentar la solución y luego agregar 15 gotas de HCl 0.6 M se torna de
un color anaranjado.
- Al agregar 12 gotas de CH 3 CS NH 2 1 M la solución se torna de un color
verde claro.
- Al calentar nuevamente la solución por un aproximado de 10 min,
observamos que la solución va tomando el color negro.
- Tuvimos que agregar 4 gotas de HCl 6 M para llegar al pH 0.5
- Al centrifugar observamos los precipitados de color negro y la solución
quedo incolora.
- Decantamos para usar la solución en la siguiente experiencia.

Diagrama de flujo:
 Ecuaciones químicas:

CH 3 CS NH 2 + H 2 0=CH 3 CO NH 2 + H 2 S

+¿ ¿
−¿+ H (ac )
H 2 S+ H 2 O=HS¿(ac)

+¿
2−¿+ H ¿(ac)
¿
−¿ + H 2 O=S(ac)
¿
HS(ac )

2−¿=HgS(s)
¿
2+ ¿+S (ac)
Hg ¿2 (ac)

2−¿=Pb S(s )
¿
2+¿+ S(ac)
¿
Pb(ac)

2−¿=Cu S(s)
2+¿+ S¿(ac)
Cu¿(ac )

2−¿=Cd S(s)
¿
2+¿+ S(ac)
Cd ¿(ac)

2−¿=Bi2 S 3(s)
3+¿+3 S¿(ac)
2 Bi¿(ac)

2−¿=Sn S2(s)
4 +¿+2 S ¿(ac)
¿
Sn(ac)
2−¿= As2 S3(s)
¿
3+¿ +3 S(ac)
¿
2 As(ac)

2−¿=Sb S 3(s)
¿
3+ ¿+3 S(ac)
¿
2 Sb(ac)

Conclusiones:

2+¿ 4 +¿
- El H 2 O2 3 se encarga de oxidar el ¿ a ¿ .
Sn Sn

- Se busca el pH=0.5 para poder precipitar los de este grupo,

regulando así la cantidad de ion sulfuro.

Recomendaciones:

- En el 1º calentamiento a baño maría tener mucho cuidado de poner a fuego

directo el tubo de ensayo pues ocurre una reacción violenta el cual hace que
la solución se derrame.

3. Obtención de cationes del 3er grupo (Hidróxidos):

Observaciones:

- Luego de agregar las 20 gotas de agua de bromo la solución se mantuvo

incolora.
- No se formó azufre.
- Agregamos cristales de NH 4 Cl hasta saturarlo.
- Agregamos NH 4 OH 15 M hasta alcalinidad el cual comprobamos al
observar el cambio de color del papel de tornasol de rojo a azul.
- Observamos precipitado blanco y una solución incolora.

Diagrama de flujo:
Ecuaciones químicas:
–
3+¿+3 OH (ac)=Fe( OH )3(s)
 ¿
Fe(ac)
(naranja-marrón)
–
2+¿+2 OH =Mn(OH )2(s)
(ac)
 ¿
Mn(ac)

(Café)
–
3+¿+3 OH (ac) = Al (OH ) 3 (s)
 ¿
Al (ac)
 (Incoloro)
–
3+¿+3 OH =Cr (OH ) 3(s )
(ac )
 ¿
Cr (ac )

(verde)

En la solución:
2+¿
2+¿+6 NH 3(ac )=¿ (NH 3 )¿6(ac )
¿¿(ac )

2+¿
2+¿+6 NH 3(ac)=Co(NH 3)¿6 (ac)
¿
Co(ac)

2+¿
2+¿+6 NH 3(ac )=Zn( NH 3)¿6 (ac )
Zn¿(ac)

Conclusiones:

- La necesidad de agregar los cristales de NH 4 Cl y NH 4 OH 15 M es

para lograr un sistema alcalino y poder precipitar los iones de este grupo.

Recomendaciones:

- El proceso de agregar NH 4 Cl debe ser en pequeñas cantidad para no

sobresaturar la solución, ya que si fuese el caso tendríamos que centrifugar
y decantar.

4. Obtención de cationes del 3er grupo (Sulfuros):

Observaciones:

- Al agregar 8 gotas de CH 3 CS NH 2 1 M a la solución, esta permanece

incolora.
- Luego de calentar por 10 minutos observamos precipitado negro y la
solución se mantuvo incolora.

Diagrama de flujo:
 Ecuaciones químicas:

CH 3 CS NH 2 + H 2 0=CH 3 CO NH 2 + H 2 S

+¿ ¿
−¿+ H (ac )
H 2 S+ H 2 O=HS¿(ac)
 +¿
2−¿+ H ¿(ac)
¿
−¿ + H 2 O=S(ac)
¿
HS(ac)

2−¿=NiS(s) +6 NH 3
2+ ¿+S ¿(ac )
¿( NH 3)¿6

2−¿=cos(s )+ 6 NH 3
¿
2+¿+ S(ac )
¿
Co( NH 3 )6

2−¿=ZnS(s) +6 NH 3
¿
2+¿+ S(ac )
Zn( NH 3 )¿6

Conclusiones:

- La coloración oscura del precipitado se obtuvo por el compuesto al cual

están unidos los sulfuros, en este caso por los cationes del 3er grupo (Ni2+,
Co2+ y Zn2+) que se presenta en la formación de los sulfuros.

Recomendaciones:

- Se recomienda calentar en una máquina que a fuego directo por la reacción

violenta que se genera.

5. Obtención de cationes del 4to y 5to grupo:

Observaciones:

- Luego de evaporar hasta 1 mL y agregar la misma cantidad de

H NO 3 15 M la solución toma un color anaranjado claro.
- Al evaporar al seco se torna incolora.
- Al agregar 0.5 mL de H 2 O , 0.5 mL de NH 4 Cl 5 M y
5 gotas de (NH 4 )2 C O 3 se forma el precipitado blanco.

Diagrama de flujo:
 Ecuaciones químicas:

−¿
 2+¿+2 NO ¿3(ac)
Ba ( NO 3 )2 (s )+ H 2 O(l )=Ba¿(ac )

2−¿
+¿+CO ¿3(ac )
(NH 4 )2 CO3 (ac )=2 NH ¿4 (ac )

2−¿=BaCO3(s )
¿
2+¿+CO 3(ac)
¿
Ba(ac)

−¿
 2+¿+ 2 NO ¿3(ac)
Sr ( NO 3 )2 (s )+ H 2 O(l )=Sr ¿(ac )
 2−¿
¿
+¿+CO 3 (ac)
¿
( NH 4 )2 CO3 ( ac )=2 NH 4 ( ac )
2−¿=SrCO3 (s)
2+¿+CO ¿3(ac)
¿
Sr(ac )
−¿
 2+¿+ 2 NO ¿3(ac)
Ca ( NO 3 )2 (s ) + H 2 O( l) =Ca ¿( ac )

2−¿
+¿+CO ¿3 (ac)
¿
( NH 4 )2 CO3 ( ac )=2 NH 4 ( ac )
2−¿=CaCO3 (s)
2+¿+CO ¿3(ac)
Ca¿(ac)

Conclusiones:

- La muestra pura del 4to Grupo se prepara a partir de la disolución de

Ba(NO3)2, Sr(NO3)2 y Ca(NO3)2 con agua en concentraciones cada una de
0,1M, en el caso del nitrato de bario su solubilidad es baja.
- Al evaporar a sequedad se elimina el agua; si la solución procede de la
marcha general de cationes, se eliminarán el resto de especies, quedando
sólo los nitratos respectivos.
- Al agregar NH4OH 15M hasta fuertemente alcalino, se obtiene una solución
tampón o buffer (NH4Cl – NH4OH) básica de pH=9 o mayor.

Recomendaciones:

- Calentar con precaución la mezcla y cuidando que no salga del tubo de

ensayo al ponerla en contacto con el fuego directo. Se recomienda hacer en
una maquina ya que el calor generado es óptimo para la experiencia.
- Se lava para eliminar las especies que pudieran estar mezcladas con el
precipitado.

6. Precipitado ( AgCl , PbCl2 , Hg2 Cl2 ):

Observaciones con precipitado ( AgCl , PbCl2 , Hg2 Cl2 )

- Al agregar gotas de agua caliente notamos el mismo precipitado blanco.

- la solución es incolora.

Ecuaciones químicas:

−¿ ¿
2+¿+ 2Cl(ac)
PbCl2(s )+ H 2 O(l ) caliente → Pb¿(ac )
 Conclusiones:

- El agua caliente solo disuelve al PbCl2 , cosa que no hace con las demás
sales.

7. Precipitado ( AgCl , Hg 2 Cl 2 ):

Observaciones con precipitado ( AgCl , Hg 2 Cl 2 )

- Luego de agregar el agua destilada y las 5 gotas de NH 4 OH se forma

un precipitado color gris.

Ecuaciones químicas:

−¿ ¿
+¿+Cl(ac)
AgCl(s )+ 2 NH 3(ac) → Ag(NH 3 )¿2(ac)

−¿
+¿+ Cl¿(ac)
Hg 2 Cl 2(s) +2 NH 3 (ac) → Hg ( HN 2 ) Cl( s) + Hg ( s) + NH ¿4(ac)
(Blanco) (negro)
Conclusiones:

2+¿
- El color gris del precipitado demuestra la presencia de
Hg ¿2 .
2+¿
8. Solución :
Pb¿

2+¿
Observaciones con solución ¿
Pb

- Si agregamos el K 2 Cr 2 O7 1 M a la solución notamos precipitado amarillo.

- Agregamos CH 3 COOH 6 N luego de echar NaOH 6 N notamos
nuevamente la presencia de precipitado amarillo.

Ecuaciones químicas:

2−¿=PbCr2 O7(s )
2+¿+Cr 2 O¿7 (ac)
Pb¿(ac)

Conclusiones:

- El segundo paso fue solo para comprobar la presencia de plomo en la

solución.

NH 2
9. Precipitado ( ¿Cl , Hg ):
¿
Hg¿
 Observaciones:

- La mezcla AgCl – Hg2Cl2 luego de lavada reacciona con el NH4OH 15N.

- La presencia de un precipitado colorido indica la presencia de un catión.
- la presencia de plomo se obtiene disolviendo el precipitado 1A con
suficiente cantidad de NaOH 6N.

Ecuaciones químicas:

AgCl(s) + 2NH3(ac) = Ag(NH3)2+(ac) + Cl–(ac)

Hg2Cl2(s) + 2NH3(ac) = Hg(NH2)Cl(s) + Hg(s) + NH4+(ac) + Cl–(ac)

(Blanco) (Negro)

Ag(NH3)2+(ac) + 2H+(ac) = Ag+(ac) + 2NH4+(ac)

Ag+(ac) + Cl–(ac) = AgCl(s)

(Blanco)

2AgCl(s) + hⱱ (luz) = 2Ag(s) + Cl2(g)

(Negro)

Al agregar 1 gota de K2CrO4 1M:

Pb2+(ac) + CrO42–(ac) = PbCrO4(s)

(Amarillo)

Conclusiones:

- El precipitado gris y demuestra que teníamos Hg22+.

- El Ag+ precipita como AgCl debido a que en la solución se tenían iones Cl–.
- Este precipitado que se va tornando gris por la luz del día.

BIBLIOGRAFIA:

 WELCHER, Frank J. y Hann, B. "Semimicro Análisis Cualitativo"

 TREADWELL, F. P. "Tratado de Química Analítica" Volumen I.