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Adsorcion de Arsenico Con Zeolita PDF
Adsorcion de Arsenico Con Zeolita PDF
Luis Encinas y Rosales s/n, Col. Centro, Hermosillo, Sonora, México. 83000. Correo electrónico: fleridam@
iq.uson.mx
3 Instituto de Ingeniería, Universidad Autónoma de Baja California, Blvd. Benito Juárez s/n, Mexicali, Baja
RESUMEN
Se desarrolló una metodología para pretratar una zeolita natural (chabazita) con óxido
de magnesio para remover arsénico (As+5) en agua de consumo humano. Se propone
un tratamiento con óxido de magnesio por considerarse un adsorbente eficiente para
remoción de metales en agua. El análisis de difracción de rayos X muestra cambios
significativos en la chabazita debido a la presencia de óxidos e hidróxidos amorfos
incorporados durante el pretratamiento. Los resultados del diseño experimental mues-
tran una eficiencia superior a 90 % de As+5 adsorbido en un tiempo de cinco minutos.
Los resultados indican que las variables más significativas que afectan la adsorción
de As+5 son la concentración inicial de As y la relación sólido/líquido (S/L). Los datos
experimentales se ajustan de mejor forma a la isoterma de Freundlich, con lo que se
obtiene una capacidad de adsorción de 20.17 mg/g.
ABSTRACT
nerías y gasolinas (Ozaki et al. 2004). Las emisiones 1.5 H3AsO4 H2AsO4−
a la atmósfera pueden incorporarse a suelos y aguas HAsO42−
AsO43−
superficiales a través de procesos de depósito por vía 1.0
Eh (Volts)
HAsO2
naturales incluyen la lixiviación de minerales que HAsO3−
contienen arsénico, que afecta principalmente a las 0.0
al. 1999), Zimapán, Hidalgo (Romero et al. 2008), Fig. 1. Diagrama Eh-pH del sistema As-H2O.
Guanajuato (Mahlknecht et al. 2004), Zacatecas,
Zacatecas (Castro et al. 2003) y Cuautla, Morelos
(García y Armienta 1996). Los estados de oxidación más comunes de ar-
Se han desarrollado estudios de toxicidad y costos sénico inorgánico en el agua son el arsénico triva-
para la implementación de sistemas de remoción de lente As+3, encontrado en aguas subterráneas, y el
metales en las plantas potabilizadoras por medio arsénico pentavalente As+5 que prevalece en aguas
de la Organización Mundial de la Salud (OMS), la superficiales. El As+5 es presentado como H3AsO4;
Unión Europea, la Agencia de Protección Ambiental sus correspondientes productos de disociación son
de Estados Unidos (USEPA), entre otros organismos H2AsO4-, HAsO42- y AsO43-. As+3 aparece como
internacionales (Mohan y Pittman 2007). Gracias a H3AsO3; sus productos de disociación son H4AsO3+,
lo anterior se han establecido los límites máximos H2AsO3-, HAsO32- y AsO33-, considerado el más
permisibles de arsénico en agua para consumo hu- tóxico (Cullen y Reimer 1989).
mano (Cuadro I).
La química del arsénico en medio acuoso es Existen diversas tecnologías para remover arsé-
compleja y depende de varios factores, incluyendo nico del agua:
i) Coagulación/precipitación: proceso de desesta-
bilización de las partículas suspendidas, donde
CUADRO I. NIVELES MÁXIMOS PERMISIBLES DE CON- se reducen las fuerzas de separación entre ellas,
CENTRACIÓN DE ARSÉNICO formando una malla tridimensional y porosa de
coágulos (Fiol y Villaescusa 2001).
País/Organización [As] mg L-1 ii) Osmosis inversa: consiste en separar los io-
OMS 0.010 (WHO 2004) nes metálicos del efluente al hacerlos pasar a través
EUA 0.010 (USEPA 2001) de una membrana semipermeable con alta presión,
Unión Europea 0.010 (European Union 1998) quedando retenidos en la membrana (Lankford y
Chile 0.050 (Diario Oficial de la Eckenfelder 1990)
República de Chile 1984)
India 0.010 (Mohan y Pittman 2007)
iii) Electrodiálisis: consiste en separar iones de un
México 0.025* (SSA 1994) fluido mediante la utilización de membranas
selectivas catiónicas y aniónicas. Estas membra-
* Norma Oficial Mexicana, NOM-127-SSA1-1994 nas se colocan de forma alterna, constituyendo
ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA PRETRATADA 219
celdas; al final del apilamiento de membranas se CUADRO II. COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LAS ZEOLI-
activan electrodos, estableciendo una diferencia TAS, NATURAL (ZSP) Y PRETRATADA (ZP)
de potencial eléctrico (Ochoa 1996). Zeolitas Relación %SiO2 %Al %Al2O3
iv) Adsorción: se utiliza un sólido como adsorbente %w Si/Al
para eliminar sustancias solubles del agua, las ZSP 3.29 48.10 6.77 12.8
cuales se unen a la superficie mediante fuerzas ZP 3.42 43.72 6.22 11.75
electrostáticas o de van der Waals. Dentro de los
materiales con capacidades más altas de adsor-
ción están el carbón activado, alúmina activada, Preparación de la zeolita pretratada
arenas, zeolitas naturales, entre otros (Goel et al. Se preparó una solución de ácido clorhídrico (HCl)
2004). 2M, sobresaturada con óxido de magnesio (MgO) a
98 % en un matraz erlenmeyer de 250 mL. Se separó
Existen otras alternativas como los medios basa- la solución del exceso de MgO y se utilizó la solución
dos en adsorbentes modificados, como el hierro con para la preparación de la zeolita pretratada (ZP). Por
sulfuro, hidróxido férrico granular, óxido de titanio, otra parte, en otro matraz erlenmeyer de 250 mL se
las arenas cubiertas con óxido de hierro o de manga- colocaron 10 g de zeolita natural (ZSP) y se mezclaron
neso, bauxita, hematita, feldespato, laterita, minerales con 100 mL de la solución sobresaturada con MgO.
arcillosos (bentonita, caolinita), carbón de hueso y Se dejó en agitación magnética por 20 horas. Después
material celulósico (D’Ambrosio 2005). Algunos se filtró la mezcla y se secó en un horno a 110 °C. El
investigadores han descrito diferentes formas de diagrama experimental se muestra en la figura 2. El
preparación en las zeolitas naturales con disoluciones pretratamiento es sencillo y económico comparado con
de sales o hidróxidos (Chen y Degnan 1988, Gómez otros que requieren un proceso más complejo, como
2001). Se han utilizado compuestos metálicos como es el caso del estudio realizado por Gu et al. (2005).
adsorbentes selectivos para cationes y aniones como
el arsénico en soluciones acuosas, como es el caso de Análisis de la zeolita natural y pretratada
hierro, zirconio, hidróxido de magnesio, ferromanga- Las muestras se examinaron con un microscopio
neso y bauxita, entre otros (Petkova et al. 1997, SAND electrónico de barrido (MEB) JEOL 5300, para obser-
2002). El objetivo del presente estudio es desarrollar var la morfología y realizar el análisis de los elementos
una metodología para modificar una zeolita natural tipo en varios puntos previamente seleccionados. Se utiliza-
chabazita con hidróxido de magnesio y determinar la ron 8 µm de distancia y voltaje de aceleración de 15 kV.
capacidad para disminuir la concentración de arsénico El análisis de difracción de rayos-X se realizó con un
en agua para consumo humano. difractómetro de rayos–X (D8-Advance), utilizando
los siguientes parámetros: l=1.52, 45 kV y 40 mA.
Caracterización
ZP + arsenato de sodio
Parámetros de adsorción:
Mezcla de ZSP con solución
sobresaturada de MgO
pH = 5,7,9
Arsénico inicial = 0.05, 0.275 y 0.5 mg/L
Relación S/L =40, 220 y 400 g/L
Tiempo de contacto = 5, 32.5 y 60 min.
2500
2000
1500
240 1000 O Al
b) Mg
220 500
Fe
Cl
Cl K Ca
ZP 0
200 0 1 2 3 4
KeV
180
I (Cuentas)
160
Chabazita: Ca2Al4Si8O24.12H2O
140
120
100
80
60
40 10 μm
a)
20 ZSP
Fig. 5 a) Micrografía de MEB de zeolita pretratada, b) Espectro
0
5 10 15 20 25 30 35 40 45
EDX analizado en el recuadro.
2θ (grados)
Fig. 3. Resultado de los patrones de difracción de rayos-X, a) MEB de la zeolita pretratada; se aprecian partículas
en la zeolita natural y b) zeolita pretratada más pequeñas y finas comparadas con zeolita natural,
tomando en cuenta que la escala se incrementó para
poder observar mejor la morfología. El análisis semi-
Análisis de microscopía electrónica de barrido cuantitativo de los elementos en las zeolitas natural
(MEB) y pretratada se muestra en el cuadro IV, donde se
Una imagen en MEB de la zeolita proporciona observa que no hay cambios significativos en las
información de la morfología de la superficie, forma, zeolitas; sin embargo, se presentó un incremento de
distribución de los tamaños del cristal y presencia magnesio en la zeolita pretratada con respecto a la
de material amorfo (Hunter 1981). En la figura 4a natural. En la figura 5b se observa el incremento
se observa la chabazita natural a escala de 100 mm; de magnesio en el espectro EDX; esto indica la
presenta una variación de tamaño de partículas con incorporación de óxido de magnesio durante el pre-
forma estructural porosa y diferentes cavidades en tratamiento.
su estructura cristalina. En la figura 4b se muestra
un diagrama de espectroscopía de rayos X por dis- Adsorción de arsénico
persión de energía (EDX), que indica los elementos En la figura 6 se muestra que la zeolita pre-
presentes en la zeolita natural. En la figura 5a se tratada tiene resultados muy favorables, superiores
muestra el recuadro donde se llevó a cabo el análisis a 90 % de arsénico adsorbido. Se considera que la
222 F. Mejía-Zamudio et al.
10
Comportamiento de los parámetros de adsorción
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 En el cuadro V se muestran los parámetros del
Tiempo (min) diseño de experimentos que se tomaron en cuenta
Fig. 6. Efecto del tiempo de contacto con el porcentaje de ar- para el estudio de adsorción para zeolita pretratada.
sénico adsorbido en la zeolita natural ( ZSP) y zeolita Se observa que los porcentajes de arsénico adsor-
pretratada ( ZP). Condiciones: 0.5 mg/L; zeolita 1g, bido para los cincuenta experimentos van de 78.1 a
pH= 7 y temperatura: 25 ºC.
98.69 % [As]ads. Los resultados se aprecian de mejor
forma en el análisis de predicción.
incorporación de óxido de magnesio sobre la zeolita La figura 7 muestra el análisis de los parámetros
contribuye a que se obtengan altos porcentajes de del diseño de experimentos realizado en JMP IN
adsorción. También se observa que el tiempo no 5.1.2, donde los parámetros estudiados revelaron
tiene un efecto significativo, dado que la cinética los siguientes resultados con respecto al porcentaje
de adsorción es muy rápida. Se ha reportado que el de arsénico adsorbido. Se observó que el tiempo de
óxido de magnesio es un adsorbente muy eficiente contacto y el pH no tienen efectos con respecto a la
para remover arsénico del agua, el cual puede disper- adsorción, ya que se considera que su cinética es muy
sarse en las cavidades de las zeolitas y actuar como rápida. Sin embargo, para los parámetros de la rela-
centro básico con más fuerza que el propio de la ción sólido/líquido (S/L) y las concentraciones ini-
zeolita; estos centros constan de átomos de oxígeno ciales ([As]0) sí presentaron cambios significativos.
de la superficie de los tetraedros [AlO4]5- cargados La figura 8 muestra que no hay un efecto signifi-
negativamente debido a la sustitución isomórfica de cativo de pH con la adsorción de arsénico para zeolita
Si4+ por Al3+. Sin embargo, tienen el inconveniente de pretratada. Se ha reportado que As+5 permanece
que se pueden carbonatar fácilmente con el dióxido principalmente en forma de H2AsO4- en rangos de
de carbono (CO2) atmosférico, provocando la dis- pH entre 3 y 6; mientras que HAsO42- predomina en
minución de eficiencia en la adsorción de arsénico valores de pH entre 8 y 10.5. En la región interme-
(Mirodatos et al. 1976, Gómez 2001, SAND 2002). dia, en el rango de pH entre 6 y 8, ambas especies
Payne y Abdel-Fattah (2005) comparan a la zeolita coexisten (Xu et al. 2002); se puede decir que se
ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA PRETRATADA 223
100.93
% [As] ads
94.39805
± 1.9333
78.1
60
40
0.5
400
0.05
7 0.275 220 32.5
pH [As]o Relación t
S/L
100 100
99
95
98
90
97 % [As] ads
% [As] ads
96 85
95
80
94
75
93 [As]o=0.05 mg/L [As]o=0.5 mg/L
[As]o=0.05 mg/L
[As]o=0.5 mg/L
92 70
4 5 6 7 8 9 10 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
S/L (g/L)
pH
Fig. 9. Efecto de la relación sólido/líquido (S/L) en la adsorción
Fig. 8. Efecto del pH en la adsorción de arsénico en la zeolita de arsénico en la zeolita pretratada
pretratada; tiempo de contacto 60 minutos y 1 g de
zeolita natural
%[As]ads %[As]ads
400
R
O
93.5425 96.11625
Relación S/L
Relación S/L
90.96875 0
[As]o
88.395
85.82125
40
83.2475
0.05 [As]o 0.5
Fig. 10. a) Perfil de contorno del diseño de experimentos, b) Representación geométrica del
diseño de superficie de respuesta
ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA PRETRATADA 225
0.0 AGRADECIMIENTOS
-0.5
Este estudio se realizó a través del apoyo otorgado
-1.0 por el Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología
(CONACyT, México), el Departamento de Inge-
-1.5
niería Química y Metalurgia de la Universidad de
Log qe
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