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Rev. Int. Contam. Ambient.

25 (4) 217-227, 2009

ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA NATURAL PRETRATADA


CON ÓXIDOS DE MAGNESIO

Flérida MEJÍA-ZAMUDIO1,3, Jesús L. VALENZUELA-GARCÍA1,


Salvador AGUAYO-SALINAS1 y Diana MEZA-FIGUEROA2

1 Departamento de Ingeniería Química y Metalurgia, 2Departamento de Geología, Universidad de Sonora, Blvd.

Luis Encinas y Rosales s/n, Col. Centro, Hermosillo, Sonora, México. 83000. Correo electrónico: fleridam@
iq.uson.mx
3 Instituto de Ingeniería, Universidad Autónoma de Baja California, Blvd. Benito Juárez s/n, Mexicali, Baja

California, México. 21900

(Recibido noviembre 2008, aceptado abril 2009)

Palabras clave: chabazita, adsorción, arsénico, zeolita natural

RESUMEN

Se desarrolló una metodología para pretratar una zeolita natural (chabazita) con óxido
de magnesio para remover arsénico (As+5) en agua de consumo humano. Se propone
un tratamiento con óxido de magnesio por considerarse un adsorbente eficiente para
remoción de metales en agua. El análisis de difracción de rayos X muestra cambios
significativos en la chabazita debido a la presencia de óxidos e hidróxidos amorfos
incorporados durante el pretratamiento. Los resultados del diseño experimental mues-
tran una eficiencia superior a 90 % de As+5 adsorbido en un tiempo de cinco minutos.
Los resultados indican que las variables más significativas que afectan la adsorción
de As+5 son la concentración inicial de As y la relación sólido/líquido (S/L). Los datos
experimentales se ajustan de mejor forma a la isoterma de Freundlich, con lo que se
obtiene una capacidad de adsorción de 20.17 mg/g.

Key words: chabazite, adsorption, arsenic, natural zeolite

ABSTRACT

A methodology was developed to modify a natural zeolite (chabazite) with magne-


sium oxide in order to remove arsenic (As+5) from water for human consumption. It
is proposed a magnesium oxide while regarded as an efficient adsorbent for removing
metals in water. X-ray diffraction analyses show significant changes in the chabazite
due to the presence of oxides and amorphous hydroxides incorporated during the
pretreatment. Experimental design results show an efficiency greater than 90 % of
As+5 adsorbed in five minutes. The results indicate that the most significant variables
affecting the adsorption of As+5 are the initial concentration of As and the solid/liquid
(S/L) ratio. Experimental data fitted better to Freundlich isotherm with a 20.17 mg/g
adsorption capability.
218 F. Mejía-Zamudio et al.

INTRODUCCIÓN pH y potencial redox (Eh). De acuerdo al diagrama


potencial-pH mostrado en la figura 1, el arsénico es
El arsénico, tanto en su forma orgánica como un elemento más o menos noble; es decir, se requieren
inorgánica, es un elemento tóxico a la salud humana condiciones de oxidación o reducción moderadas o
que persiste en el ambiente como resultado de conta- altas para solubilizarlo. La presencia del oxígeno
minación natural y antrópica (Söros et al. 2003). La atmosférico u otro oxidante promueve su disolución
exposición crónica a arsénico, aún en bajas concentra- (Pourbaix 1966).
ciones, puede ocasionar diversos problemas a la salud
(Rivera y Piña 2005). Las fuentes antrópicas comunes
incluyen incineradores de basura, combustión, refi- 2.0

nerías y gasolinas (Ozaki et al. 2004). Las emisiones 1.5 H3AsO4 H2AsO4−
a la atmósfera pueden incorporarse a suelos y aguas HAsO42−
AsO43−
superficiales a través de procesos de depósito por vía 1.0

seca o húmeda (Carbonell et al. 1995). Las fuentes 0.5

Eh (Volts)
HAsO2
naturales incluyen la lixiviación de minerales que HAsO3−
contienen arsénico, que afecta principalmente a las 0.0

aguas subterráneas (Thirunavukkarasu et al. 2002). -0.5


La reducción de los niveles de arsénico en aguas
de consumo humano representa uno de los retos -1.0
As
ambientales prioritarios a nivel mundial (Thiruna- -1.5
vukkarasu et al. 2002). En México se han reportado
problemas de contaminación de arsénico en agua en -2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
las siguientes regiones: Comarca Lagunera (Rosas et pH

al. 1999), Zimapán, Hidalgo (Romero et al. 2008), Fig. 1. Diagrama Eh-pH del sistema As-H2O.
Guanajuato (Mahlknecht et al. 2004), Zacatecas,
Zacatecas (Castro et al. 2003) y Cuautla, Morelos
(García y Armienta 1996). Los estados de oxidación más comunes de ar-
Se han desarrollado estudios de toxicidad y costos sénico inorgánico en el agua son el arsénico triva-
para la implementación de sistemas de remoción de lente As+3, encontrado en aguas subterráneas, y el
metales en las plantas potabilizadoras por medio arsénico pentavalente As+5 que prevalece en aguas
de la Organización Mundial de la Salud (OMS), la superficiales. El As+5 es presentado como H3AsO4;
Unión Europea, la Agencia de Protección Ambiental sus correspondientes productos de disociación son
de Estados Unidos (USEPA), entre otros organismos H2AsO4-, HAsO42- y AsO43-. As+3 aparece como
internacionales (Mohan y Pittman 2007). Gracias a H3AsO3; sus productos de disociación son H4AsO3+,
lo anterior se han establecido los límites máximos H2AsO3-, HAsO32- y AsO33-, considerado el más
permisibles de arsénico en agua para consumo hu- tóxico (Cullen y Reimer 1989).
mano (Cuadro I).
La química del arsénico en medio acuoso es Existen diversas tecnologías para remover arsé-
compleja y depende de varios factores, incluyendo nico del agua:
i) Coagulación/precipitación: proceso de desesta-
bilización de las partículas suspendidas, donde
CUADRO I. NIVELES MÁXIMOS PERMISIBLES DE CON- se reducen las fuerzas de separación entre ellas,
CENTRACIÓN DE ARSÉNICO formando una malla tridimensional y porosa de
coágulos (Fiol y Villaescusa 2001).
País/Organización [As] mg L-1 ii) Osmosis inversa: consiste en separar los io-
OMS 0.010 (WHO 2004) nes metálicos del efluente al hacerlos pasar a través
EUA 0.010 (USEPA 2001) de una membrana semipermeable con alta presión,
Unión Europea 0.010 (European Union 1998) quedando retenidos en la membrana (Lankford y
Chile 0.050 (Diario Oficial de la Eckenfelder 1990)
República de Chile 1984)
India 0.010 (Mohan y Pittman 2007)
iii) Electrodiálisis: consiste en separar iones de un
México 0.025* (SSA 1994) fluido mediante la utilización de membranas
selectivas catiónicas y aniónicas. Estas membra-
* Norma Oficial Mexicana, NOM-127-SSA1-1994 nas se colocan de forma alterna, constituyendo
ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA PRETRATADA 219

celdas; al final del apilamiento de membranas se CUADRO II. COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LAS ZEOLI-
activan electrodos, estableciendo una diferencia TAS, NATURAL (ZSP) Y PRETRATADA (ZP)
de potencial eléctrico (Ochoa 1996). Zeolitas Relación %SiO2 %Al %Al2O3
iv) Adsorción: se utiliza un sólido como adsorbente %w Si/Al
para eliminar sustancias solubles del agua, las ZSP 3.29 48.10 6.77 12.8
cuales se unen a la superficie mediante fuerzas ZP 3.42 43.72 6.22 11.75
electrostáticas o de van der Waals. Dentro de los
materiales con capacidades más altas de adsor-
ción están el carbón activado, alúmina activada, Preparación de la zeolita pretratada
arenas, zeolitas naturales, entre otros (Goel et al. Se preparó una solución de ácido clorhídrico (HCl)
2004). 2M, sobresaturada con óxido de magnesio (MgO) a
98 % en un matraz erlenmeyer de 250 mL. Se separó
Existen otras alternativas como los medios basa- la solución del exceso de MgO y se utilizó la solución
dos en adsorbentes modificados, como el hierro con para la preparación de la zeolita pretratada (ZP). Por
sulfuro, hidróxido férrico granular, óxido de titanio, otra parte, en otro matraz erlenmeyer de 250 mL se
las arenas cubiertas con óxido de hierro o de manga- colocaron 10 g de zeolita natural (ZSP) y se mezclaron
neso, bauxita, hematita, feldespato, laterita, minerales con 100 mL de la solución sobresaturada con MgO.
arcillosos (bentonita, caolinita), carbón de hueso y Se dejó en agitación magnética por 20 horas. Después
material celulósico (D’Ambrosio 2005). Algunos se filtró la mezcla y se secó en un horno a 110 °C. El
investigadores han descrito diferentes formas de diagrama experimental se muestra en la figura 2. El
preparación en las zeolitas naturales con disoluciones pretratamiento es sencillo y económico comparado con
de sales o hidróxidos (Chen y Degnan 1988, Gómez otros que requieren un proceso más complejo, como
2001). Se han utilizado compuestos metálicos como es el caso del estudio realizado por Gu et al. (2005).
adsorbentes selectivos para cationes y aniones como
el arsénico en soluciones acuosas, como es el caso de Análisis de la zeolita natural y pretratada
hierro, zirconio, hidróxido de magnesio, ferromanga- Las muestras se examinaron con un microscopio
neso y bauxita, entre otros (Petkova et al. 1997, SAND electrónico de barrido (MEB) JEOL 5300, para obser-
2002). El objetivo del presente estudio es desarrollar var la morfología y realizar el análisis de los elementos
una metodología para modificar una zeolita natural tipo en varios puntos previamente seleccionados. Se utiliza-
chabazita con hidróxido de magnesio y determinar la ron 8 µm de distancia y voltaje de aceleración de 15 kV.
capacidad para disminuir la concentración de arsénico El análisis de difracción de rayos-X se realizó con un
en agua para consumo humano. difractómetro de rayos–X (D8-Advance), utilizando
los siguientes parámetros: l=1.52, 45 kV y 40 mA.

MATERIALES Y MÉTODOS Diseño de experimentos


Se siguió una metodología de superficie de res-
Se utilizó una zeolita natural, chabazita (Ca2 puesta (MSR) de segundo orden y un diseño central
[(AlO2)4(SiO2)8]•12H2O), proveniente del depósito compuesto 24 con ocho puntos axiales y una cara
La Palma, ubicado en el municipio de Divisaderos, centrada (Box y Wilson 1951, Montgomery 2002).
Sonora, México. La zeolita se redujo de tamaño con La representación matemática expresada en la
una quebradora de quijada marca Leland Faraday ecuación (1) es del modelo de MSR de segundo orden
de 170 X 135 mm, 5 HP y quebradora de cono de (Figueroa 2003):
cabeza corta, marca General Electric, de 222 mm,
de 1 HP. El producto se tamizó en una cribadora k k j−1 k
2
rotatoria portátil Rx-24; 80 % pasó por la malla #40 y = β0 + ∑ β i xi + ∑∑ β ij x i x j + ∑β ii x + e, (1)
(0.424 mm) y 40 % quedó en la malla #60 (0.24 i=1 j= 2 i=1 i=1
mm). La caracterización se llevó a cabo por medio
de un análisis químico convencional, determinando donde e representa el ruido o error observado en la
%w (porcentaje en peso) de la relación Si/Al, %Al, respuesta y.
%Al2O3 y %SiO2 con técnicas ya establecidas por la En el cuadro III se observan los límites de los
NOM-021-SEMARNAT-2000 (SEMARNAT 2000). factores cuantitativos del diseño de experimentos
En el cuadro II se presentan los resultados de dichos realizados en el programa estadístico JMP IN 5.1
análisis. (SAS Institute Inc. 2004).
220 F. Mejía-Zamudio et al.

Caracterización

Análisis químico, MEB y rayos-X

Solución sobresaturada Zeolita natural (ZSP)


de HCl 2M con MgO

ZP + arsenato de sodio

Filtración y secado a 110ºC Zeolita pretratada (ZP)

Parámetros de adsorción:
Mezcla de ZSP con solución
sobresaturada de MgO
pH = 5,7,9
Arsénico inicial = 0.05, 0.275 y 0.5 mg/L
Relación S/L =40, 220 y 400 g/L
Tiempo de contacto = 5, 32.5 y 60 min.

Fig. 2. Esquema de preparación de la zeolita pretratada (Mejía 2008)

Pruebas de adsorción Isotermas de adsorción


Las soluciones de arsénico se prepararon con ar- El estudio de las isotermas de adsorción se llevó
senato de sodio (Na2HAs4.7H2O, 98 %) para obtener a cabo a diferentes concentraciones iniciales de As+5:
concentraciones iniciales de arsénico de 0.05, 0.275 0.05, 0.1 0.5 y 1 mg/L. La masa del adsorbente en la
y 0.5 mg/L. Se colocó la zeolita natural pretratada zeolita natural pretratada se mantuvo constante en 1 g
con un contenido en peso de 1, 5.5 y 10 g, respecti- durante el experimento, con un volumen de 25 mL de
vamente en tubos de plástico de 50 mL, con 25 mL solución de arsénico, tomando una alícuota de 5 mL
de solución de arsenato de sodio a diversas concen- a los siete y catorce días de contacto, a temperatura
traciones (0.05, 0.275 y 0.5 mg/L). La agitación de promedio de 25 ºC.
las muestras se mantuvo por 5, 32.5 y 60 minutos,
a pH de 5, 7 y 9, el cual se ajustó con soluciones de
HNO3 1M y NaOH 1M, posteriormente, las muestras RESULTADOS Y DISCUSIÓN
se filtraron con papel Whatman 41. El análisis de ar-
sénico se realizó por espectrofotometría de absorción Análisis de la caracterización de la zeolita natural
atómica, con generador de hidruros, en un Perkin y pretratada
Elmer 2380 a una longitud de onda de 193.7 nm, de La composición química de la zeolita natural
acuerdo al procedimiento señalado por la NOM-117- (ZSP) y zeolita pretratada (ZP) se muestra en el
SSA1-1994 (SSA 1994). cuadro II; los porcentajes de Al, Al2O3 y SiO2 son

CUADRO III. FACTORES CUANTITATIVOS DEL DISEÑO DE EXPERIMENTOS

Factores cuantitativos Condiciones


pH Arsénico Relación Tiempo de Variable de MSR
inicial sólido/líquido contacto respuesta
[As]0 (S/L) t (min) y 1 punto central
5 0.05 40 5 % [As]ads 1 réplica
9 0.5 400 60 Maximizar Orden aleatorio
ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA PRETRATADA 221

muy similares para ambas. Los sitios más activos de 2500


b
una zeolita son donde ocurre el intercambio de los a
2000
Si
Au

átomos de aluminio que tienen la carga no balanceada 1 1500

(Leyva et al. 2001); es decir que al aumentar el con- 1000 O

tenido de aluminios, disminuye la relación Si/Al. En


Fe Al
500 Mg Pd K

la figura 3 se muestran los resultados de difracción C Na Au Au Pd Ca Fe


0

de rayos-X en ZSP y ZP. Los picos de difracción en 2 0


klm - 1 - H
1 2 3
KeV
4 5 6

ZSP se observan en la figura 3a, los cuales coinciden


con la carta JCPDS-34-0137 (Centro Internacional 3
de Datos de Difracción). Esto indica que el compo-
nente principal es de zeolita natural de tipo chabazita
(Ca2Al4Si8O24•12H2O) y en menor proporción se
observan heulandita (Ca2(Al2Si7O18)•6H2O), cuar-
zo (SiO2) y erionita (K1.96Ca3.56 (Al9.48Si26.52O72) 100 μm
(H2O)30.78). En la figura 3b se observan los resultados
de difracción de rayos-X en ZP, donde hay presencia Fig. 4. a) Micrografía de MEB de zeolita natural, b) Espectro
EDX analizado en varios puntos.
de ruido debido a los compuestos amorfos que se
incorporan durante el pretratamiento, como óxidos
e hidróxidos de la solución sobresaturada de MgO. b
a 3000
Si

2500
2000
1500
240 1000 O Al

b) Mg
220 500
Fe
Cl
Cl K Ca
ZP 0
200 0 1 2 3 4
KeV
180
I (Cuentas)

160
Chabazita: Ca2Al4Si8O24.12H2O
140
120
100
80
60
40 10 μm
a)
20 ZSP
Fig. 5 a) Micrografía de MEB de zeolita pretratada, b) Espectro
0
5 10 15 20 25 30 35 40 45
EDX analizado en el recuadro.
2θ (grados)
Fig. 3. Resultado de los patrones de difracción de rayos-X, a) MEB de la zeolita pretratada; se aprecian partículas
en la zeolita natural y b) zeolita pretratada más pequeñas y finas comparadas con zeolita natural,
tomando en cuenta que la escala se incrementó para
poder observar mejor la morfología. El análisis semi-
Análisis de microscopía electrónica de barrido cuantitativo de los elementos en las zeolitas natural
(MEB) y pretratada se muestra en el cuadro IV, donde se
Una imagen en MEB de la zeolita proporciona observa que no hay cambios significativos en las
información de la morfología de la superficie, forma, zeolitas; sin embargo, se presentó un incremento de
distribución de los tamaños del cristal y presencia magnesio en la zeolita pretratada con respecto a la
de material amorfo (Hunter 1981). En la figura 4a natural. En la figura 5b se observa el incremento
se observa la chabazita natural a escala de 100 mm; de magnesio en el espectro EDX; esto indica la
presenta una variación de tamaño de partículas con incorporación de óxido de magnesio durante el pre-
forma estructural porosa y diferentes cavidades en tratamiento.
su estructura cristalina. En la figura 4b se muestra
un diagrama de espectroscopía de rayos X por dis- Adsorción de arsénico
persión de energía (EDX), que indica los elementos En la figura 6 se muestra que la zeolita pre-
presentes en la zeolita natural. En la figura 5a se tratada tiene resultados muy favorables, superiores
muestra el recuadro donde se llevó a cabo el análisis a 90 % de arsénico adsorbido. Se considera que la
222 F. Mejía-Zamudio et al.

CUADRO IV. ANÁLISIS SEMICUANTITATIVO EN LA ZEOLITA NATURAL Y


ZEOLITA PRETRATADA

Zeolita natural Zeolita pretratada


Elementos Elementos Error Elementos Elementos Error
%w %w %w %w
O 51.56 +/-1.09 O 47.59 +/-1.15
Mg 0.77 +/-0.09 Mg 5.21 +/-0.18
Al 7.99 +/-0.23 Al 8.85 +/-0.26
Si 27.76 +/-0.30 Si 30.31 +/-0.28
Na 1.98 +/-0.14 Cl 2.95 +/-0.08
K 0.65 +/-0.05 K 0.79 +/-0.10
Ca 3.64 +/-0.14 Ca 1.20 +/-0.06
Fe 0.88 +/-0.07 Fe 1.10 +/-0.18

100 natural clinoptilolita con chabazita, tratadas ambas con


90
hierro; indican que el mejor adsorbente de As+5 fue la
chabazita, que adsobrió aproximadamente 50 % con
80 un tiempo de contacto de 48 h y 0.1 g del adsorbente.
70 Se puede observar que los resultados del presente
% [As] ads

estudio son más favorables para la adsorción de


60
arsénico utilizando chabazita pretratada con MgO.
50 Debe tomarse en cuenta que algunos factores son
40
diferentes, como el tipo de yacimiento de la zeolita,
la forma en que se pretrató, el compuesto con el que
30
se pretrató y las condiciones de adsorción.
20

10
Comportamiento de los parámetros de adsorción
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 En el cuadro V se muestran los parámetros del
Tiempo (min) diseño de experimentos que se tomaron en cuenta
Fig. 6. Efecto del tiempo de contacto con el porcentaje de ar- para el estudio de adsorción para zeolita pretratada.
sénico adsorbido en la zeolita natural ( ZSP) y zeolita Se observa que los porcentajes de arsénico adsor-
pretratada ( ZP). Condiciones: 0.5 mg/L; zeolita 1g, bido para los cincuenta experimentos van de 78.1 a
pH= 7 y temperatura: 25 ºC.
98.69 % [As]ads. Los resultados se aprecian de mejor
forma en el análisis de predicción.
incorporación de óxido de magnesio sobre la zeolita La figura 7 muestra el análisis de los parámetros
contribuye a que se obtengan altos porcentajes de del diseño de experimentos realizado en JMP IN
adsorción. También se observa que el tiempo no 5.1.2, donde los parámetros estudiados revelaron
tiene un efecto significativo, dado que la cinética los siguientes resultados con respecto al porcentaje
de adsorción es muy rápida. Se ha reportado que el de arsénico adsorbido. Se observó que el tiempo de
óxido de magnesio es un adsorbente muy eficiente contacto y el pH no tienen efectos con respecto a la
para remover arsénico del agua, el cual puede disper- adsorción, ya que se considera que su cinética es muy
sarse en las cavidades de las zeolitas y actuar como rápida. Sin embargo, para los parámetros de la rela-
centro básico con más fuerza que el propio de la ción sólido/líquido (S/L) y las concentraciones ini-
zeolita; estos centros constan de átomos de oxígeno ciales ([As]0) sí presentaron cambios significativos.
de la superficie de los tetraedros [AlO4]5- cargados La figura 8 muestra que no hay un efecto signifi-
negativamente debido a la sustitución isomórfica de cativo de pH con la adsorción de arsénico para zeolita
Si4+ por Al3+. Sin embargo, tienen el inconveniente de pretratada. Se ha reportado que As+5 permanece
que se pueden carbonatar fácilmente con el dióxido principalmente en forma de H2AsO4- en rangos de
de carbono (CO2) atmosférico, provocando la dis- pH entre 3 y 6; mientras que HAsO42- predomina en
minución de eficiencia en la adsorción de arsénico valores de pH entre 8 y 10.5. En la región interme-
(Mirodatos et al. 1976, Gómez 2001, SAND 2002). dia, en el rango de pH entre 6 y 8, ambas especies
Payne y Abdel-Fattah (2005) comparan a la zeolita coexisten (Xu et al. 2002); se puede decir que se
ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA PRETRATADA 223

adsorben efectivamente por ZP a un pH óptimo en-


tre 5 y 9, considerando este rango extenso para un
CUADRO V. PARÁMETROS DEL DISEÑO DE EXPERI- funcionamiento práctico. Se han encontrado otros
MENTOS
adsorbentes muy efectivos para el arsénico en rangos
pH Arsénico inicial Relación S/L Tiempo %[As]ads de pH muy similares, como la alúmina impregnada
(mg/L) (g/L) (min) de La+3 y Y+3, con pH óptimo entre 6-8 y grano de
chitosan impregnado de molibdeno, con pH óptimo
5 0.5 40 5 87.60
5 0.5 400 5 98.22
entre 2 y 4 (Wasay et al. 1996, Dambies et al. 2000).
5 0.5 400 60 97.95 En la figura 9 se muestra que al incrementar la
7 0.275 220 32.5 96.09 relación S/L, la adsorción de arsénico es mayor en
5 0.5 40 60 87.89 el rango de 220 g/L a 440 g/L. Se observó que el
5 0.5 400 60 97.95 incremento de la concentración inicial de arsénico
7 0.275 220 5 96.30 fue un factor favorable en su adsorción, alcanzando
9 0.05 400 5 87.01 valores superiores a 95 %. En la figura 10a se mues-
9 0.5 400 5 98.11
7 0.275 220 32.5 96.97
tra el perfil de contorno del diseño de experimentos.
5 0.05 400 60 94.84 Se puede observar que los valores de respuesta au-
9 0.5 400 60 96.92 mentan conforme los círculos se cierran, llegando a
9 0.5 40 60 85.04 una región óptima (RO) de mayor adsorción para los
5 0.05 400 60 93.66 factores cuantitativos más significativos (x2=[As]0
5 0.05 400 5 92.36 y x3=relación S/L). En la figura 10b se muestra la
7 0.05 220 32.5 92.53 representación geométrica del diseño de superficie
5 0.275 220 32.5 91.93
5 0.05 400 5 94.57
de respuesta en una placa con curvatura, alcanzando
9 0.5 40 5 91.76 una máxima adsorción cuando se tienen altas con-
7 0.275 40 32.5 78.81 centraciones de [As]0 y de relación S/L. La ecuación
9 0.275 220 32.5 96.58 (2) describe los parámetros más significativos del
5 0.05 40 60 82.63 diseño de experimentos con respecto al porcentaje de
7 0.275 220 5 92.66 adsorción de arsénico, determinado en el programa
9 0.5 400 60 98.35 estadístico:
9 0.05 40 5 85.50
5 0.5 40 5 88.29
9 0.5 400 5 98.69 y = 94.39 + 2.67x 2 + 4.9x 3 − 5.59x 32 (2)
7 0.275 220 60 93.79
5 0.5 400 5 97.69
9 0.05 40 5 85.16 Isoterma de adsorción
7 0.275 400 32.5 98.25 La ecuación (3), expresada por Letterman y la
7 0.05 220 32.5 89.92 American Water Works Association (2002), corres-
9 0.5 40 60 95.81
5 0.5 40 60 87.69
ponde a la forma logarítmica de las isotermas de
7 0.275 400 32.5 98.65 Freundlich:
9 0.05 400 60 90.63 1
9 0.275 220 32.5 98.41 log qe = log K + logC e (3)
9 0.05 40 60 78.27
n
7 0.275 40 32.5 78.10 donde qe es unidad de masa del adsorbato entre la
9 0.05 400 60 92.11 masa del adsorbente en el equilibrio (mg/g), K es la
9 0.5 40 5 86.67
5 0.05 40 60 90.27
constante de Freundlich, relacionada con la capacidad
9 0.05 40 60 83.84 de adsorción, 1/n es la intensidad de adsorción y Ce es
9 0.05 400 5 94.10 la concentración inicial en equilibrio (mg/L). Valores
5 0.05 40 5 84.67 menores a 1 de 1/n indican un mejor mecanismo de
7 0.5 220 32.5 97.65 adsorción y de formación relativamente más fuerte
5 0.05 40 5 82.20 entre adsorbato y adsorbente (Patil et al. 2006).
5 0.275 220 32.5 93.89 En la figura 11 se muestran los resultados de los
7 0.5 220 32.5 98.41
7 0.275 220 60 94.34
parámetros obtenidos de las isotermas de adsorción,
que se ajustaron de mejor forma al modelo de Fre-
undlich, correspondiente a la ecuación (3), con lo
224 F. Mejía-Zamudio et al.

100.93

% [As] ads
94.39805
± 1.9333

78.1

60
40
0.5

400
0.05
7 0.275 220 32.5

pH [As]o Relación t
S/L

Fig. 7. Análisis de los parámetros del diseño de experimentos

100 100

99
95
98
90
97 % [As] ads
% [As] ads

96 85

95
80
94
75
93 [As]o=0.05 mg/L [As]o=0.5 mg/L
[As]o=0.05 mg/L
[As]o=0.5 mg/L
92 70
4 5 6 7 8 9 10 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
S/L (g/L)
pH
Fig. 9. Efecto de la relación sólido/líquido (S/L) en la adsorción
Fig. 8. Efecto del pH en la adsorción de arsénico en la zeolita de arsénico en la zeolita pretratada
pretratada; tiempo de contacto 60 minutos y 1 g de
zeolita natural

%[As]ads %[As]ads
400

R
O
93.5425 96.11625
Relación S/L

Relación S/L

90.96875 0
[As]o

88.395

85.82125
40

83.2475
0.05 [As]o 0.5

Fig. 10. a) Perfil de contorno del diseño de experimentos, b) Representación geométrica del
diseño de superficie de respuesta
ADSORCIÓN DE ARSÉNICO EN ZEOLITA PRETRATADA 225

0.0 AGRADECIMIENTOS
-0.5
Este estudio se realizó a través del apoyo otorgado
-1.0 por el Consejo Na­cional de Ciencia y Tecnología
(CONACyT, Méxi­co), el Departamento de Inge-
-1.5
niería Química y Metalurgia de la Universidad de
Log qe

-2.0 Sonora y el Posgrado en Ciencias e Ingeniería de


la Universidad Autónoma de Baja California. En
-2.5 forma especial, se agradece al Dr. Wendell Ela de la
-3.0
Universidad de Arizona y al Dr. Felipe Castillón de
la Universidad Nacional Autónoma de México, por
-3.5 el apoyo brindado en la investigación.
-2.7 -2.4 -2.2 -1.9 -1.7 -1.4 -1.2 -0.9 -0.7 -0.4
Log Ce

Fig. 11. Isoterma de adsorción de Freundlich en la zeolita REFERENCIAS


pretratada, a pH= 7 y T= ± 25 ºC
Box G.E. y Wilson K.G. (1951). On the experimental
que se obtuvo una recta del log qe contra log Ce. Con attainment of optimum conditions. J. Royal Statist.
estos resultados se comprueba un mejor mecanismo Soc. B13, 1-45.
de adsorción con 1/n = 0.705, de acuerdo con los Carbonell A.A., Burló F.M. y Matalx J.J. (1995). Arsénico
que mencionan Patil et al. (2006). El coeficiente de en el sistema suelo-planta: significado ambiental.
correlación del modelo de Freundlich es significa- Espagrafic, Alicante, España, 20 p.
tivo, alcanzando una R2 = 0.943 y la capacidad de Castro A., Torres L.G. e Iturbe R. (2003). Risk of aqui-
adsorción es K = 20.17 mg/g. fers contamination in Zacatecas, Mexico, due to mine
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CONCLUSIONES 2003, pp 255-262.
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La zeolita pretratada es un buen adsorbente de plications of zeolites. Chem. Eng. Prog. 84, 32-41.
arsénico, con más de 90 % de adsorción. Se puede Cullen W.R. y Reimer K.J. (1989). Arsenic speciation in
decir que la incorporación de óxidos de magnesio the environment. Chem. Rev. 89, 713-764.
sobre la zeolita es un factor muy significativo para Dambies L., Guibai E. y Roze A. (2000). Arsenic (V)
obtener resultados favorables en la adsorción de sorption on molybdate-impregnated chitosan beads.
arsénico. Colloid. Surface. A. 170, 19-31.
Los resultados del diseño de experimentos deter- D’Ambrosio C. (2005). Evaluación y selección de tec-
minaron que las concentraciones iniciales de arsénico nologías disponibles para remoción de arsénico. Me-
y la relación sólido/líquido son los parámetros más morias. IV Congreso Hidrogeológico Argentino. Río
significativos para la adsorción de arsénico. Se en- Cuarto, Argentina. 25 al 28 de octubre, 2005. pp 1-11.
contraron los siguientes efectos: Diario Oficial de la República de Chile (1984). Norma
La relación sólido/líquido, en el rango de 50 Chilena Oficial N°409/1 Of. N°84. Agua potable.
a 225 g/L aproximadamente, presenta un incre- Parte I: Requisitos. Aprobada por el Ministerio de
mento significativo con respecto a la adsorción de Salud mediante Decreto Supremo N°11, 3 de marzo
arsénico; después de 225 g/L permanece constante de 1984.
hasta 440 g/L, debido a que alcanza un máximo European Union (1998). Directive 98/83/CE relative to
de adsorción. human drinking water quality. Official Journal of Eu-
Se observa que el tiempo de contacto no influye, ropean Communities L330. España, 40 p.
dado que la cinética de adsorción es muy rápida. Figueroa G. (2003). Optimización de una superficie de
El pH no tiene un efecto en la adsorción de arsé- respuesta utilizando JMP IN [en línea]. http://se-
nico por la zeolita pretratada. En cambio, al incre- mana.mat.uson.mx/MemoriasXVII/XIII/gudelia.pdf
mentar la concentración inicial de arsénico, hay un 15/08/2008
porcentaje de remoción muy favorable. Fiol N. y Villaescusa I. (2001). Adsorción de Cu (II) y Pb (II)
Los datos experimentales se representaron de de disoluciones acuosas y residuos de pinyol de oliva.
mejor forma con el modelo de Freundlich. Tesina de Licenciatura, Departamento de Ingeniería
226 F. Mejía-Zamudio et al.

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