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Resistencia a los sulfatos del cemento

Portland normal con ceniza volante


Sulfate resistance of ordinary
Portland cement with fly ash
IRASSAR, Edgardo F. (*); BATIC, Oscar R. (**)
Fecha de recepción: 20-1-1989 REPÚBLICA ARGENTINA

RESUMEN SUMMARY
La ceniza volante de bajo contenido de óxido de calcio ha Low calcium fly ash has demostred to be an effective
demostrado ser una efectiva puzolana para mejorar la pozzolan to improve sulfate resistance of ordinary portland
resistencia a los sulfatos del cemento portland normal cement (type I). In this paper physico-chemical effects that
(CRN). En el presente trabajo se estudian los efectos produce this pozzolan in the mortar exposed to sulfate
físico-químicos que produce esta puzolana en el mortero attack are studied. Dilution and dispersion affects are
expuesto al ataque de sulfatos. Se analizan los efectos de analysed using mixes of cement with an inert mineral
dilución y dispersión utilizando mezclas de cemento con admixture. Mineralogical changes of mortar are studied
una adición mineral inactiva. Los cambios mineralógicos using X-ray diffraction and the help of scanning electron
del mortero se estudian con difracción de rayos X (DRX) y microscope.
la ayuda del microscopio electrónico.

Los resultados indican que la ceniza volante retarda el The results show that fly ash delays mortar cracking
fenómeno de fisuración del mortero debido a la menor phenomenon due to less content of unstable compounds
cantidad de compuestos inestables en ambiente con in sulfate enviroment, greater available space to be
sulfatos, el mayor espacio disponible para albergar a los occupied by expansive compounds and less CH present in
compuestos expansivos y la disminución del CH presente the mortars.
en la mezcla.

PALABRAS CLAVE: KEY WORDS:

Ceniza volante. Resistencia a los sulfatos. Fly ash, sulfate resistance, flexural strength,
Resistencia a flexión. Mortero (material). X-ray analysis, mortars (material).
Análisis por DRX.

1. INTRODUCCIÓN 1. INTRODUCTION

Un estudio anterior [1 ] ha demostrado que la A previous paper has demonstred that low
ceniza volante de bajo contenido de óxido de calcium fly ash is an effectives mineral
calcio es una adición mineral efectiva para admixture to improve sulfate resistance of
mejorar la resistencia a los sulfatos del ordinary portland cement (type I - CPN).
cemento portland normal (CPN). El método de Evaluation test employed was Koch &
evaluación empleado fue el ensayo de Steinegger method. The improvement of sulfate
Koch & Steinegger. Este mejoramiento de la resistance is attributed to simultaneous action
resistencia a los sulfatos es atribuido a la of several factors:
acción simultánea de varios factores:

(*) CONICET-LEMIT.
(**) CIC-LEMIT.
Calle 52 entre 121 y 122. 1900. La Plata.
ARGENTINA,

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La mayor impermeabíHdad del mortero Less mortar permeability owed to core-size
deDido ai refinamiento de ía estructura de refinement oroduced by pozzoianic reaction
poros provocatío por ios productos de la [2] and consequetly a decrease of diffusion
reacción puzolánica (21 y la consecuente velocity of agressives ions iSi.
reducción de la. velocidad ce difusión de
^cs iones agí esivos en la mairiz [3].

l.a disrrHnuGicn del C r i liberado durante la The removal of CH, formed during cement
hiaraí:ación de ios silicatos de caicio de calcium silicates hyarataticn, by
csrnervjo. por combinación con la ceniza combination with fly asri Í2. 31.

•— También se ha sugerido que en los t has been suggested that in pozzoianic


cementos portriand con adiciones existen cements exist unfavorable conditions to
cündiciones desfavorables para la iitrmgite formation [3].
formación de ettringita [3].

— La ceniza volante produce un efecto de Fly ash produces a dispersion effect of


dispersión de ios granos de cemento ai cement grams and hydratation degree of
actuar como "filler", aumentando ei grado cement increases.
de hidratación dei cemento [4j.

•— Mehta [5\ ha sugerido que ia adición de Mehta [5] has suggested that addition of a
una puzoíana a un cemento con alto pozzolan to a high-C^A portland cement
conteníao de C3A (Tipo I ó lii) produce una (type i or III) improves sulfate resistance by
mejora de la resistencia a los suifatos por CrA reduction (dilution effect).
ia reducción del C3A (efecto de dilución).

En el presente trabajo, se evalúan ios distintos in this paper several effects that produces fly
efectos que produce la incorporación de ash addition are evaluated and their
ceniza volante y se discute su contribución al contribution to chemical resistance of mortar
aumento de ia resistencia química del mortero with CRN cement are discussed.
con CPN.

2. DETALLES EXPERIMENTALES 2. EXPERIMENTAL DETAILS

La composición del cemento utilizado fue: Mineralogical composition of CRN cement was:
C3 = 37.2 %, C2S = 32.6 %, C3A = 7.7 % C^S = 37.2 %, CpS = 32.6 %, C^A = 7.7 %
y C4AF = 1 2.8 %. La ceniza volante (Clase F and C4AF - 7 2.8 %. Fly ash (Class F - ASTM C~
según ASTM C-618) se incorporó con tres 618) was incorporated with three fineness
finuras (280, 420 y 4 8 0 mVkg —Blaine—). Los (280, 420 and 480 mVkg —Blaine—). Replace
reemplazos estudiados fueron del 20 y 30 % studied were 20 and 30 % of cement weigth by
en peso de cemento por ceniza. Los detalles fly ash. Full details of cement and fly ashes,
completos del cemento y las cenizas volantes, and results of Koch & Steinegger test were
y los resultados de la aplicación del ensayo de developed in published paper [1]. The present
Koch 8L Steinegger, fueron desarrollados study was realized in mortars with CRN and fly
ampliamente en el trabajo anterior. El estudio ash with 420 m^/kg of specific surface {CV2).
que se presenta se realizó sobre los morteros To corroborate the conclusions obtained,
conteniendo CPN y ceniza de 420 m2/kg de complementary determinations were realized
superficie específica (CV2). Para corroborar las on mortars with other fly ashes.
conclusiones obtenidas sobre esta serie
fueron realizadas determinaciones
complementarias sobre los morteros
conteniendo las otras cenizas.

Los mecanismos físicos por los cuales la Rhysical mechanics that produces fly ash to
ceniza volante contribuye al aumento de la improve chemical resistance (dispersion and
resistencia química (efecto de dispersión y de dilution effects) were studied using mixes of
dilución) fueron estudiados utilizando mezclas cement and an inert mineral admixture.
de cemento con una adición mineral inerte. Replacement of 20 and 30 % in cement weigth
Fueron utilizados reemplazos del 20 y 30 % en by ground quartz (specific surface 420 mVkg
peso de cemento por cuarzo finamente molido —Blaine—) were used. Result obtained of Koch

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(420 m2/kg de superficie específica & Steinegger test are showed in Table I.
—Blaine—). Los resultados obtenidos de la
aplicación del ensayo de Koch & Steinegger se
encuentran en la Tabla I.

TABLA I (TABLE I)
Resultados de los morteros CPN/cuarzo evaluados según Koch & Steinegger
(Results of CRN/quartz mortars evaluate according to Koch & Steinegger test)

Cuarzo EDAD [Días] / AGE [Days]


1 Quartz (*)
21+0 21 + 1 4 21 + 2 8 21+56 1

H 7.18 7.10 7.13 7.21 1

1 0 NS" 6.67 5.28 2.16


R 1.00 0.94 0.74 0.30

H 5.11 5.45 5.71 5.82


20 NS" 6.10 4.95 3.40
R 1.00 1.12 0.87 0.58

hi 4.12 5.46 5.50 5.54


30 NS" 5.33 4.83 2.99
R 1.00 0.98 0.87 0.54 1

(*) H_= Curado en agua. (Cured in water}.


NS -- Curado en sulfato. (Cured in sulfate).
R ''•••• Factor de corrosion. (Corrosion factor).

Los cambios mineralógicos del mortero fueron Mineralógica! changes of mortars were studied
estudiados por Difracción por Rayos X (DRX) y by X-ray diffraction (XRD) and the help of
el auxilio del microscopio electrónico (SEM) scanning electron microscope (SEM) equiped
equipado con un analizador de compuestos with an energy dipersion analizer X-ray (EDAX).
por energía dispersada por rayos X (EDAX). El Material analized by XRD was obtained in
materia! analizado por DRX fue obtenido de la following way: Once prisms were tested, it was
siguiente manera: Una vez ensayadas a flexión selected a prism with mean flexural strength. It
las probetas, se escogió entre la serie aquella was dried at 40"" C until constant weigth and it
cuya resistencia es más próxima a la media. was ground until material pass trougth sieve
Se secó a 4 0 ' C hasta peso constante, se 75 fxm (N" 200). SEM observations were
enfrió en desecador y se molió la probeta realized on the extreme of the same prism.
hasta que el material pasase a través del tamiz Figures 1 and 2 show X-ray diffractograms
75 ¡jm (N: 200). Las observaciones al obtained for mortars with CRN and
microscopio electrónico se efectuaron sobre el CRN/30CV2 cement at different age of cured in
extremo de la misma probeta. Las figuras 1 y 2 water and sodium sulfate solution.
muestran ios diagramas de DRX obtenidos
para los morteros constituidos por CPN y
CPN/30CV2 a distintas edades de curado en
agua y de curado en disolución de sulfato de
sodio.

La porosidad del mortero fue determinada Mortar porosity was determinated according to
según el procedimiento propuesto por la BS 1881 - Rart 6 test. The prism was dried to
norma BS 1881 - Parte 6. Los prismas se constant weigth at 105" C, cooled in desiccator
secan hasta peso constante a 105" C y luego and then immersed in vacuumflask contained
se enfrían en desecador. Seguidamente se carbon tetrachloridre. Vacuum was applied
sumergen en tetracloruro de carbono en un until air bubbles ceased to emmerge from
recipiente al vacio. El vacio se aplica hasta prisms surface. It mass was determinated and
que las burbujas de aire cesen de emerger del the carbon tetrachloridre was evaporated at
prisma. Se determina su masa y luego se 105'' C. Finally, the mass of dry prism was

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evapora el CCI4 a 105° C. Finalmente, se determinated. Capillary porosity was calculated
determina la masa del prisma seco y con estos as:
valores la porosidad:
Porosidad (%) [Ps — Pd]
(Porositi) X 100
1.6 X Pd

donde: Ps = masa del prisma saturado; Pd = wliere: Ws is satured prism weigth and Wd is
masa del prisma seco; 1.6 = densidad del CCÍ4. dry prism weigtfi, Capillary porosity of CPN,
CPN/20CV2 and CPN/30CV2 mortars are
La Tabla II muestra la evolución de la showed in Table i I.
porosidad de los morteros conteniendo CPN,
CPN/20CV2 y CPN/30CV2.

a)

b)

; l a - ' ^ V Uvi
40 35 25
29

Fig. 1.—Diagramas de DRX del mortero con cemento Fig. 2.—Diagramas de DRX del mortero constituido por
Portland normal, a) Curado en agua, b) Curado en disolu- CPN/30CV2. a) Curado en agua, b) Curado en disolución
ción de sulfato de sodio. de sulfato de sodio.
Fig. 1.—X-ray diffractograms of CPN mortar, a) Cured in Fig. 2.—X-ray diffractograms of CPN/30CV2 mortar, a) Cu-
water, b) Cured in sodium sulfate solution. red in water b) Cured in sodium sulfate solution.

TABLA II (TABLE 11)


Porosidad capilar de los prismas de mortero (%)
[Capillar porosity of mortars prisms (%)]

CEMENTO CPN CPN + 20CV2 CPN + 30CV2 1

Curado en / Cured in Curado en / Cured in Curado en / Cured in


EDAD/AGE
[Días/
Days] H H NS H NS
NS

21+0 6.5 7.9 7.6


21 + 14 6.5 9.2 7.9 7.5 7.7 7.4

21+56 6.8 9.3 7.7 8.2 8.0 8.1

(*) H_=- C u r a d o en agua. (Cured in water).


NS = C u r a d o en sulfato. (Cured in sulfate).

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3. DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS 3. DISCUSSION OF RESULTS

3.1. Efectos de dilución y de dispersión 3.1. Dilution and dispersion effects

La figura 3 muestra la variación del factor de Figure 3 shows Corrosion Factor (R-Factor)
corrosión (R) del CPN y de los morteros variation of mortars witln CPN cement and
conteniendo 20 y 30 % de reemplazo en peso mortars witli replace of 20 and 30 % of cement
de CPN por cuarzo molido o ceniza volante. weigtii by ground quartz or fly asti. Quartz CPN
mortars present a corrosion factor higher than
Las mezclas cemento-cuarzo presentan un neat cement at all curing age. In spite of that
factor de corrosión mayor al correspondiente water/cement ratio is 0.70 and 0.87 for mortar
al cemento puro para todas las edades, a with 20 and 30 % of quartz, respectively. This
pesar de que la relación agua/cemento se improvement of sulfate resistance indicates
incremente a 0.70 y 0.87 para los morteros that relative diminution of C^A in mortars with
con 20 y 30 % de cuarzo respectivamente. La quartz or fly ash (calculated C^A content 6.2
diferencia se acentúa a los 21 + 56 días. Este and 5.4 % for mixes with replace of 20 and
mejoramiento indica que la disminución 30 %, respectively) decelerates corrosive
relativa del C3A en los morteros con cuarzo o process. Less CH content is present in mortar
ceniza volante (6.2 % y 5.4 % de C3A owed to relative diminution of calcium silicates.
calculado para las mezclas con 20 y 30 % de Besides, ground quartz disperses cement
reemplazo, respectivamente) desacelera el grains and permits a better hydratation of
proceso corrosivo. También existe una menor them. Behavior of mortar with 20 and 30 % of
cantidad de CH presente en el mortero debido quartz is similar.
a la disminución relativa de los silicatos.
Además, debe tenerse en cuenta que e! At any rate, dilution effect that produce fly ash
cuarzo actúa como dispersante de las addition isn't enough to obtained a satisfactory
partículas de cemento permitiendo una mejor behaviour of cement (corrosion factor higher
hidratación de sus granos. El comportamiento than 0.7 at 21 + 56 days).
de la mezclas que contienen 20 y 30 % de
cuarzo es similar. De todas maneras, el efecto
de dilución que produce la incorporación de
ceniza volante por sí sólo no es suficiente para
obtener un comportamiento satisfactorio del
cemento frente al ataque de sulfates (Factor R
mayor a 0.7 a los 21 + 5 6 días).

cr.
o
j -

<
LL_

a:
\
cr
a:
o
H-

<
li.

2MA 2T28 21*56 2h160

EDAD (días) / A G E (days)

Fig. 3.—Variación del factor de corrosión de los morteros Fig. 3.—Corrosion factor variation of nriortars with inert
con la adición mineral inerte y ceniza volante. mineral admixture and fly ash.

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3,2. Análisis de DRX, S E M y porosidad 3.2. XRD analysis, S E M and porosity

Antes de la exposición, la resistencia a los Before attack, sulfate resistance of cement in


sulfates de los cementos en estudio está study is determinated —in most way— by
determinada —en gran medida— por la presence of unstable compounds in sulfate
presencia de compuestos inestables en el enviroment. At attack start (21 days),
ambiente agresivo. Al "debut" del ataque (21 monosulfoaluminates fC^>AS/-/y2>) and
días) no se detectaron monsulfoaluminato hydrogarnets (C^AH^^) aren't detected by X-ray
(C4ASH12) ohidrogranates(C4AHi3) por medio analysis in any mortars. The help of SEM has
de DRX para ninguna de las mezclas. La permited its detection (Figure 5). This
ayuda de SEM ha permitido determinar su compounds are responsible of future ettringite
presencia (Figura 4). Estos compuestos son los formación. In CPN/CV mortars, it was seen a
responsables de la futura formación de low fly ash reaction an a poor adherence
ettringita. En ios morteros CPN/CV se ha between fly ash and cementitious matrix. This
observado una baja reacción de la ceniza observation gives a justified to lower initial
volante (Figura 5) y una pobre adherencia flexural strength and higher capillary porosity
entre las esferas de ceniza y la matriz. Estas of CPN/CV mortars.
observaciones justifican la menor resistencia
inicial a flexotracción y el aumento de la
porosidad capilar de estos morteros.

Fig. 4.—Cristales de monosulfoaluminato en el mortero Fig. 5.—Partícula de ceniza volante en el mortero con
de CPN a los 21 días de curado en agua. CPN/30CV2 a los 21 días de curado en agua.
Fig. 4.—Monosulfoaluminates crystals in CPN mortar at 21 Fig. 5.—Fly ash particle in CPN/30CV2 mortar at 21 days
days of cured in water. of cured in water.

A mayores edades, los prismas estacionados At later age, the prisms strored in water
en agua presentan un marcado aumento de la present an increase of surface carbonation
carbonatación superficial, debido a la reacción owed to reaction between CH of paste and
entre el CH de la pasta y el COg disuelto en el dissolved CO2 in water. At 21 days pH of
agua. El pH del agua de estacionamiento storage water is 7-7.5 and it increases until 10-
crece de 7-7.2 a los 21 días hasta 10-11 a los 11 at 21 + 340 days. For this pH-values, CaCOs
21 + 340 días, rango dentro del cual se precipites on specimens surface [6]. This
produce la precipitación del CaCOg sobre la process is detected in X-ray diffractograms by
superficie de la probeta [6]. Este proceso se growth of pick correspondent to calcite (26 =
detecta en los diagramas de DRX por el 29.5°). SEM observation shown that calcite
crecimiento de los picos correspondiente a crystals cover prism surface (Figure 6).
calcita (2(9 = 29.5°). Mediante SEM se ha
observado que los cristales de CaCOg tapizan
la superficie de la probeta (Figura 6).

En los morteros CPN/CV la variación más In CPN/CV mortars cured in water, the most
importante que se encuentra a medida que important variation of mineralogical
crece el tiempo de curado en agua es la composition when curing time increases is the
disminución del CH (2(9 = 34.0718.0°) debido diminution of CH pick (20 = 34.0") due to
al progreso de la reacción puzolánica. pozzolanic reaction progress.

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El estudio de los morteros CPN/CV expuestos At 21 + 14 days, CPN/CV mortars exposed to
a la agresión de la disolución de sulfato de sodium sulfate aggression show a growth of
sodio muestra al cabo de 21 + 14 días el ettringite crystals and mortar porosity
crecimiento de cristales de etthngita y una decreases. SEM observation permits tu affirm
disminución de la porosidad del mortero- that ettringite crystals grows in mortar pores
Ambos datos, complementados por las (Figure 7).
observaciones SEM, permiten afirmar que estos
cristales crecen en los poros de las probetas Flexural strength of CPN/CV mortars increase
(Figura 7). El aumento de la resistencia a la owed to pore filled. The increase of hydratation
flexión de los prismas CPN/CV se debe al of cement and fly ash grains contributes too.
taponamiento de los poros del mortero. Sulfate ions degrade CH of cementitiuos matrix
También contribuye, el aumento de ¡a and permits the progress of calcium silicates
hidratación de los granos de cemento y de hydration. At the same time, calcium silicate
ceniza volante. Los iones sulfato degradan el hydratation frees Ca^^ and (0H)~ that pass to
CH de la matriz cementícea, permitiendo un interstitial solution and facilitates the reaction
avance de la hidratación de los silicatos del of acid compound of fly ash.
cemento. A la vez, la hidratación de los
silicatos liberan Ca2+ y (OH)-, que pasan a la
disolución intersticial favoreciendo la reacción
de los compuestos ácidos de la ceniza volante.

Fig. 6.—Cristales de calcita tormados en la superficie de Fig. 7.—Cristales de ettringita formados en los poros del
ia probeta de CPN/30CV2 a los 21 + 56 días de curado en mortero CPN/30CV2 a 21 + 5 6 días de curado en disolu-
agua. ción de sulfato de sodio.
Fig. 6.—Calcite crystals formed on specimen surface of Fig. 7.—Ettringite crystals formed in CPN/30CV2 mortar
CPN/30CV2 mortar at 21 + 56 days of cured in water. pore at 21 + 56 days of cured in sodium sulfate solution.

Después de un cierto tiempo de exposición, After some exposition time, ettringite and
los cristales de ettringita y yeso exceden eí gypsum crystals exceed available space and
espacio disponible y generan tensiones generate internal stress that overcome mortar
internas que sobrepasan la resistencia a tensil strength. Then prisms crack. Maximum
tracción del material, ocasionando la flexural strength of prisms cured in sulfate
fisuración. La resistencia máxima a solution depends of mortar composition and
flexotracción que alcanzan los prismas it's related with own material strength (Final
curados en la disolución de sulfato depende strength or maximun flexural strength in water
de la constitución del mortero y está at 21 -i- 340 days). Figure 8 shows this relation
relacionada con la resistencia capaz de for previously studied mortars. It can be seen
desarrollar el material (resistencia máxima en that maximum flexural trength in sulfate
agua o resistencia última). En la figura 8 se decrease with respect to final strength when
observa esta relación para los distintos sulfate resistance of mortar decrease,
morteros estudiados anteriormente. Se CPN/20CV and CPN/30CV mortars attaint to
observa que la resistencia máxima en sulfates 80 and 90 % of final strength, respectively. On
(fsm) disminuye con respecto a la resistencia the other hand, mortars with sulfate resistant
última (i\Nu) cuando decrece la resistencia a cement and fly ash overcome this value. This
los sulfates del mortero. Los morteros con behaviour indicates that internal stresses
CPN/20CV y CPN/30CV alcanzaron generated by expansive compounds in CPN/CV

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1—^ 1 \ T~ i 1
10

/* ^'^^" ^-/H
OL

A/ / y
1 >' / /
/ / ^ /• ^ / X • CPN/30%CV
CPN/20%CV
/ ^ A CPARS/20yoCV _J
\ / / A CPARS/30%CV
Fig. 8.—Relación entre la resistencia final en agua (fwu) y
L... I 1 1 1 1 11 la resistencia máxima en sulfato (fsm).
8 9 10 n
F\g. 8.—Relation between final strength in water (fwu) and
f w , (MPa) maximum strength in sulfate (fsm).

aproximadamente el 80 % y 90 % de la mortars exceed material strength before it


resistencia última, mientras que los develops its final strength.
constituidos por cemento portland resistente a
los sulfates y ceniza volante sobrepasan este Mortar-cracking determines flexural strength
valor. Este comportamiento indica que las diminution. Cracking-time can be obtained with
tensiones internas generadas por los analitical method as x-value of maximum in
compuestos formados supera a la resistencia flexural strength vs. time curve using a
del material antes que éste desarrolle su minimun square adjustement. It's an excelent
resistencia última. Lafisuración del mortero indicator of mortar sulfate resistance [7].
determina la caída de la resistencia a Cracking-time was 21, 37-42 and 51-57 days
flexión. El tiempo de fisuración puede ser for CRN, CPN/20CV and CPN/30CV mortars,
obtenido como la abscisa del máximo de la respectively.
curva de evolución de la resistencia a flexión
en forma analítica utilizando un ajuste por
mínimos cuadrados. Este valor resulta ser un
excelente indicador de la resistencia a los
sulfates del material [7]. Para los morteros
estudiados fue de 2 1 , 37 a 42 y 51 a 57 días
para el CRN, CPN/20CV y CPN/30CV
respectivamente.

La mayor superficie expuesta a la agresión, Larger surface expossed to attack, due to


producto de la fisuración, determina un cracking, determines an increase of corrosion
aumento de la velocidad de corrosión. A partir rate. At this moment, acid corrosion —gypsum
de este momento adquiere mayor importancia formation—adquieres a great importance.
la corrosión acida —formación de yeso—:

CH + NS -f 2H -> C S H p + 2NH

En los morteros CPN/CV esta reacción es In CPN/CV mortars, this reaction is delayed. At
demorada. A los 21 + 56 días se observa una 21 -\- 56 days, it can be seen freater gypsum
mayor cantidad de yeso {26 = 11.7°) en el formation (29 = 11.7'') in CPN mortar than
cemento portland que en los CPN/CV (Ver CPN/CV mortars (see Figures 1 and 2).
figuras 1 y 2) y como consecuencia disminuye Consecuentely CH-pick (29 = 34'') decrease
el pico de CH (29 = 34.0"). También se and capillary porosity increases. Diminution of
observa un incremento de la porosidad. El acid attack to CPN/CV mortars is caused
retraso del ataque ácido al mortero con because: CH is removed by pozzolanic reaction
CPN/CV es causado porque: el progreso de la and crack-phenomenon is delayed due to less
reacción puzolánica disminuye el CH de la ettringite formation and greater mortar

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h 5 -1

Fig. 9.—Yeso formado en ia zona de transición pasta- Fiq. 10.—Bloque de yeso en la muestra de CRN a ios
agregado del mortero CPN a los 21 + 5 6 días. 2 f 4 3 4 0 días.

Fig. 9.—Gypsum crystal in transition paste-aggregate zone Fig. 10.—Gypsum block in CPN mortar at 21 + 340 days.
of CPN mortar at 21 + 56 days.

pasta y el proceso de fisuración se encuentra capacity to be occopied by expansive


retrasado debido a la disminución de la compounds. Gypsum formation takes place in
formación de ettringita y la mayor capacidad pores and transition paste-aggregate zone
del mortero de albergar a los compuestos (Figure 9).
expansivos formados. La formación de yeso
tiene lugar en los poros y en ia zona de
transición pasta-agregado (Figura 9).

A! cabo de un año (21 + 340 días) de After one year (21 + 340 days), CH is
exposición, el CH se ha transformado transformed totally in gypsum,. It cann't be
totalmente en yeso. El CH no se detecta por detected by XRD. Gypsum is crystalized in
medio de DRX. El yeso se observa crístaiizadc block and localized in cracks preferentially
en grandes bloques ubicado preferentemente (Figure 10). Gypsum prisms can be seen in
en las fisuras (Figura 10). También se le CPN mortar, too.
detecta en forma de prismas.

El mayor deterioro que sufren los morteros Greater degradation of CPN/20CV mortars
con CPN/20CV respecto a los CPN/30CV debe than CPN/30CV mortars is attributed to a
ser atribuido a una mayor cantidad de yeso. La greater formation of gypsum. Figure 11 shows
figura 11 muestra los diagramas de DRX a X-ray diffractograms for all CPN/CV mortars at
21 + 160 días para todos los cementos con 21 + 160 days. Surface carbonation takes
ceniza volante. El proceso de carbonatación place in prisms cured in sulfate solution, too.
superficial también tiene iugar en los prismas
estacionados en disolución de sulfato de
sodio. « a-S A C3A -3C5-H3,,
I oC_h! vcgH.
« CC

Fig. 11 .— DRX de los morteros c o n t e n i e n d o ceniza volan-


te a ios 21 4- 160 días de c u r a d o en solución agresiva. JsU^^^' ^/^ ^^^JKJ
10 3b 30 2S 20 lb 10
Fig. 11.~X-ray diffractograms of mortars contained fly ash
at 21 + 160 days of cured in aggressive solution. 26

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4. CONCLUSIONES 4. CONCLUSIONS

Los resultados del presente estudio permiten Results of this research permit to enumerate
realizar las siguientes consideraciones acerca the following considerations in relation with the
de las causas del incremento de la resistencia improvement of sulfate resistance in CPN/fly
a los sulfates de las mezclas de cemento ash mortars.
Portland normal con ceniza volante:

a) En las primeras edades de exposición, el a) At first age of attack, dilution effect (less
efecto de dilución (menor cantidad de C3A C3A content in cement) decreases ettringite
en el mortero) disminuye la formación de formation wich causes mortar-cracking.
ettringita que causa la fisuración. La Rate of internal stresses generation is
velocidad de generación de tensiones smaller when C^A content of cement
internas es menor a medida que disminuye decreases.
el contenido de C3A en el mortero.

b) La distinta naturaleza de los poros y la b) Greater porosity of mortar with fly ash and
mayor porosidad de los morteros con its capacity to generate new bonds permits
ceniza volante y su capacidad de generar to lodge an expansive compounds.
nuevos vínculos, permiten albergar a los
compuestos expansivos en su seno.

c) La disminución del CH por el progreso de c) Removal of CH by pozzolanic reaction


la reacción puzolánica disminuye y retarda decreases an delays acid corrosion of
la corrosión de carácter ácido que sulfate solution —gypsum formation—.
provocan los sulfates —formación de
yeso—.

5. BIBLIOGRAFÍA

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Research, V. 18, num. 2, pag. 2 7 7 - 2 8 9 (1988).

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20 MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 39. n." 213, enero/fcbrero/marzo 1 989

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