Métodos experimentales

Síntesis de los Ligantes

Los ligantes tipo Salen O,N,N y O,N,N,O donadores, se obtuvieron por medio
de metodologías ya reportadas en la bibliografía.
Síntesis de los complejos
Síntesis del complejo de Níquel (II) con el ligante O,N,N,O donador tipo Salen.
En un matraz balón se colocaron 0.5 g del ligante tetradentado tipo salen (L 1) y
10 mL de etanol; la mezcla se agitó y se puso en reflujo durante 10 minutos.
Posteriormente se adicionaron 0.2592 g de acetato de níquel Ni(OAc) 2
disueltos en 10 mL de etanol previamente calentado. Enseguida la mezcla se
puso en reflujo durante 3 horas. Al terminar la reacción se observó la formación
de un precipitado naranja. Este se filtró al vacío y se lavó con 10 ml de metanol
frío, y enseguida se secó en un horno de secado, obteniéndose un sólido color
naranja.
Síntesis del complejo de Cobre (II) con el ligante O,N,N donador tipo Salen.
En un matraz balón se colocaron 0.5 g del ligante tridentado tipo salen (L 2) y 10
mL de etanol; la mezcla se agitó y se puso en reflujo durante 10 minutos.
Posteriormente se adicionaron 0.3349 g de acetato de cobre Cu(OAc) 2
disueltos en 10 mL de etanol previamente calentado. Enseguida la mezcla se
puso en reflujo durante 3 horas. Al terminar la reacción, se formó una solución
color verde oscuro; y se vertió en un vaso de precipitado para evaporar el
disolvente a temperatura ambiente, obteniéndose sólido color verde
impregnado al vaso. Enseguida este sólido se disolvió en diclorometano y se
dejó cristalizar a temperatura ambiente, obteniendo sólido cristalino verde.
Actividad catalítica de los complejos
Se añadieron 0.036 g del complejo de níquel y 0.053 del complejo de cobre,
con 1.0 mL de alcohol bencílico en dos tubos de ensayo respectivamente. Las
soluciones se agitaron durante 5 minutos y se adicionó 2.21 mL de ε-
Caprolactona en cada tubo. Estos se colocaron en baño de aceite a diferentes
temperaturas(100ºC, 150ºC y 170ºC) durante 12 horas bajo atmósfera de
nitrógeno. La polimerización fue terminada añadiendo 2 mL de solución HCl-
etanol 1M y se vertió en metanol para precipitar el polímero.
Resultados
Síntesis del complejo de Níquel
El ligante tipo Salen O,N,N,O (L1) se hizo reaccionar con acetato de níquel
Ni(OAc)2, en etanol a reflujo, con una relación estequiométrica 1:1,
obteniéndose un sólido color naranja, con un rendimiento del

Esquema 1.1 Ruta de síntesis del complejo de níquel.

Síntesis del complejo de Cobre

El ligante tipo Salen O,N,N, (L2) se hizo reaccionar con acetato de cobre
Cu(OAc)2, en metanol a reflujo, con una relación estequiometrica 1:1,
obteniéndose un sólido cristalino color verde, con un rendimiento del
Posteriormente se estudiaron sus cristales por difracción de rayos X de
monocristal; cabe señalar que no se pudo caracterizar por medio de resonancia
magnético nuclear (RMN) debido a que el complejo es paramagnético.

Esquema 1.2 ruta de síntesis del complejo de cubre.

 Figura 1.3. Estructura cristalina en diagrama ORTEP al 50 % de probabilidad elipsoidal del
complejo de cobre CuL2.

Actividad catalítica de los complejos

La actividad catalítica del complejo de níquel y el complejo de cobre para
promover la polimerización de la caprolactona fue relativamente baja, debido a
que se obtuvo polímero (polvo blanco) en pequeñas cantidades, y este tardó 2
semanas en formarse; además de que al caracterizarlo y comparar sus
espectros de RMN, con el espectro de un polímero obtenido utilizando un
complejo de cobre como catalizador (espectro modelo) , se observa que las
señales y las integraciones son muy diferentes. A continuación se muestran
sus respectivos espectros:

Espectro de RMN de 1H en CDCl3 de la caprolactona.

 Espectro de RMN de 1H en CDCl3 de polímero obtenido utilizando un complejo de cobalto
como catalizador.

Espectro de RMN de 1H en CDCl3 de polímero obtenido utilizando el complejo de níquel como

catalizador.
Espectro de RMN de 1H en CDCl3 de polímero obtenido utilizando el complejo de cobre como
catalizador.

Conclusiones
Se sintetizaron dos nuevos complejos de cobre y níquel utilizando ligantes tipo
salen (tridentado y tetradentado respectivamente), y se caracterizaron por
análisis estructural de rayos X de monocristal. Los complejos tienen baja
actividad catalítica como iniciadores para la polimerización de apertura de anillo
de la caprolactona. El compuesto de cobalto –no reportado en el presente
trabajo- mostró la mayor actividad catalítica. Actualmente se estudian las
reacciones de polimerización catalizadas por este complejo.