Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
Balance de energía
∂U =δ Q−∂ W
W =P∗∂ V
Q W ∂ U δ Q−P∗∂V
Balance de entropía
∂ S T ≥0
Dela desigualdad de Claussius
δQ
∂ ST ≥
T
( ∂∂TA ) =( ∂G
V ∂T )
=−S
P
( ∂∂VA ) =( ∂U
T ∂V )
=−P
S
( ∂∂SH ) =( ∂U
P ∂S )
=T
V
∂H
( ∂G
∂P )
T
=(
∂P )
=V
S
Relaciones de Maxwell
( ∂∂VS ) =( ∂∂ TP )
P S
( ∂∂ PS ) =−( ∂V
T ∂T ) P
∂T
( ∂V ) =−( ∂∂ PS )
S V
( ∂∂TP ) =( ∂V
∂S
V
) T
∂ S=0
( ∂∂TG )=−S
∂μ
( ∂T )=−S
∂μ ∂μ ∂μ
( ∂T ) <( ∂T
gas
) <( ∂T
líq
)sól
∂G=∂ μ ≤0
La fase con el potencial químico más bajo, es la fase más estable (figura 2).
F=C−P+2
Sistemas multicomponentes
Generalizando la definición de potencial químico para un sistema multicomponente
tenemos:
G=G(T , P , n1 , n2,... , nk )
∂G
μ i= ( )
∂ni T , P , n j≠i
( ∂∂nA )
μi=
T ,V ,n j≠i
∂U
μ =(
i
∂n ) S ,V ,n j≠i
∂H
μ =(
i
∂n ) S , P ,n j≠i
∂G=−S∗∂ T +V ∗∂ P+ ∑ μ i∗∂ ni
∂ G=∑ μi∗∂ni
μ αi =μβi
El anterior resultado es el criterio de equilibrio para P y T constasntes como una función del potencial químico .
Profesor: José Andrés Pérez Mendoza
Ecuación de Clapeyron
El criterio de equilibrio de fases para una sustancia pura es:
μiα=μβi
∂μ αi =∂μ βi
∂μ αi =V α∗dP−Sα∗dT
∂μβi =V β∗dP−Sβ∗dT
β α β α
(V −V )∗dP=(S −S )dT
(V β−V α )=Δ V
( Sβ −Sα )=Δ S
∂P ΔS
= Ecuación de Clapeyron
∂ T ΔV
∂P
Con base en el valor de la pendiente de el un diagrama de fases (P vs T) de
∂T
una sustancia pura puede ser representado, junto con las líneas de equilibrio entre
fases. En la figura 3 se presenta el diagrama de fases del CO 2, para el cual todas
∂P
las pendientes de son positivas, y en la figura 4 el diagrama de fases del H2O
∂T
∂P
en donde la línea de equilibrio sólido-líquido tiene una pendiente negativa.
∂T
Tomado de: Chang, R. (α)-líquido (β)2007). Química General. México. Mc Graw Hill.
Tomado de: Chang, R. (α)-líquido (β)2007). Química General. México. Mc Graw Hill.
Profesor: José Andrés Pérez Mendoza
Transición sólido-líquido
∂P ΔS
=
∂T Δ V
∂Q
∂ S=
T
∂P Δ H fusión
=
∂T (T∗Δ V fusión )
ΔH
∂ P= ∗∂T
(T∗Δ V fusión )
Δ H fusión∗ln ( T 2 /T 1)
P2−P1=Δ P=
Δ V fusión
Ejercicios propuestos
1. El punto de ebullición normal del etanol es 78.3 °C y tiene una presión de
vapor de 50 KPa a 61.5 °C. ¿Cuánto es la temperatura de ebullición estándar a
1.0 bar de presión?.
Profesor: José Andrés Pérez Mendoza