KPS

El producto de solubilidad o producto iónico de un compuesto iónico es el producto de

las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada a la
potencia del coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio:

La constante de equilibrio químico es igual al producto de las concentraciones de los productos

elevados a sus coeficientes estequiométricos (c y d) dividido por el producto de las
concentraciones de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiométricos (a y b). Recordemos
que estos coeficientes son los números que equilibran a las reacciones químicas. La constante no
varía, por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A cada temperatura distinta habrá
valores diferentes de constantes para la misma reacción. Con respecto a las unidades de K, estas
dependerán de la expresión matemática que quede en cada caso particular.

El valor de KPS indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su valor
menos soluble será el compuesto. También es fácilmente observable que si aumentamos la
concentración de uno de los componentes o iones (por ejemplo, añadiendo una sustancia que al
disociarse produce ese mismo ion) y alcanzamos de nuevo el equilibrio, la concentración del otro
ion se verá disminuida (lo que se conoce como efecto ion común).

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar, número
de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L); y como solubilidad, número de
gramos de soluto en un litro de una disolución saturada (g/L). Todo esto ha de calcularse teniendo
en cuenta una temperatura que ha de permanecer constante y que suele ser la indicada en las
condiciones estándar o de laboratorio (P=101 kPa, T=25ºC).

Cuando se coloca en agua un sólido iónico en exceso, se establece un equilibrio

entre los iones de la solución saturada y el exceso de la fase sólida. Por ejemplo:

AgCl (s) <======> Ag+ + Cl-

En el equilibrio:
 Ag   Cl  
K
 AgCl ( s)
la concentración de AgCl en la fase sólida es una constante y no varía, sin importar cuánto sólido
se encuentra en contacto con la solución. En consecuencia, se puede escribir:

[Ag +] [Cl- ] = K . [AgCl]s = Kps

La constante Kps se denomina constante del producto de solubilidad, y la expresión [Ag+

].[Cl- ] es el producto iónico (PI). La ecuación establece que el producto iónico es igual a Kps
cuando la solución saturada se encuentra en equilibrio con el sólido en exceso. No existe
ninguna restricción por separado respecto a lo que deben ser las [Ag+] y [Cl -]. La [Ag+ ] puede
tener cualquier valor, siempre que [Ag +].[Cl- ] = Kps.
El valor numérico de Kps, como el de cualquier constante de equilibrio, se determina
experimentalmente, y se encuentra en tablas. En ellas encontramos que el Kps del BaSO4 tiene
un valor de 1,5.10-9 .
 BaSO4 (s) <========> Ba+2 + SO4-2

Kps = [Ba+2 ] [SO4 -2 ] = 1,5.10-9

Esto significa que para cualquier solución en equilibrio con BaSO4 sólido, la concentración de Ba+2
multiplicada por la concentración de SO42- debe ser igual a 1,5.10-9. Si ese producto es menor
que 1,5.10-9 , la solución es no saturada, admitiendo la disolución de más BaSO4. Si el producto
de concentraciones es mayor de 1,5.10-9 el BaSO4 precipita con el objeto de disminuir las
concentraciones de Ba+2 y SO42-, hasta alcanzar el valor del Kps.

Cuando sólo se coloca en agua el BaSO4 las concentraciones de ion Ba+2 y de ion SO42- son
iguales. Sin embargo, es posible preparar soluciones en las cuales se encuentren en equilibrio
concentraciones diferentes de Ba+2 y SO42- con BaSO4. Por ejemplo, supóngase que se mezclan
soluciones de BaCl2 y Na2SO4, formándose un precipitado de BaSO4 si se ha excedido su Kps. Sin
embargo, no es necesario que [Ba+2] = [SO42-], puesto que los dos iones provienen de
fuentes diferentes.

EJERCICIO RESUELTO

Calcular la solubilidad del RaSO4:

a) en agua pura
b) en una solución de Na2SO4 0,10 M

Kps RaSO4 = 4.10-11

RaSO4 (s)  Ra+2 + SO42-

se disuelven en 1 litro de agua .En la solución saturada: [Ra+2] = x mol/l = [SO42-]

[Ra+2] . [SO4=] = x . x = Kps

_________

de donde x 2= 4 . 10 -11 x = 4. 10-11 = 6 . 10-6 M

La solubilidad suele expresarse en g/100 ml. de solvente , entonces :

1000 ml _____________ 6 .10 -6 moles
100 ml _____________ x = 6 .10-7 moles

1 mol _______________318 gr.

6 . 10-7 moles ________ x = 1,9 . 10-4 gr.

(nótese que en la resolución se han usado indistintamente los términos de solución y

solvente, lo que es válido por la gran dilución de las soluciones) .

b) Sea "y " los moles de RaSO4 que se disuelven en 1 litro de solución de Na2SO4

0,10 M . Este proceso da lugar a "y" moles de Ra+2 y a "y " moles de SO42-. La solución
resultante contiene :
[Ra+2] = "y " moles /l
[SO4=] = "y " moles/l + 0,10 moles/l

Kps = y . ( y + 0,10 ) = 4 . 10-11

Puesto que el Kps es muy pequeño, "y " es despreciable en comparación con 0,10
entonces:

y + 0,10  0,10 y = 4 .10-11/ 0,10 = 4 . 10-10 mol/l

Exprese este valor en gramos /100 ml

EJERCICIO RESUELTO

Calcular la solubilidad del Mg(OH)2 en :

a) agua
b) solución 0,050 M de NaOH
Kps Mg(OH)2 = 8,9 . 10-12
a) Sea "x "el número de moles de Mg(OH)2 que se disuelven en 1 litro

Mg(OH)2 <==============> Mg+2 + 2 OH-

En la solución habrá "x" moles de Mg+2 y 2 x moles de OH- .

Una cantidad muy pequeña de OH- se producen como resultado de la disociación del
agua, pero debido a que es un electrolito muy débil, esa cantidad puede considerarse
despreciable. En el equilibrio se tendrán:

[Mg+2] = x moles/l [OH-] = 2x moles/l

Kps = [Mg+2] . [OH-]2 = x . (2x)2 = 8,9 . 10-12

4 x3 = 8,9 . 10-12 x = 1,3 . 10-4

b) Sea "y "el número de moles de Mg(OH)2 que se disuelven en cada litro de solución
0,050 M de NaOH, obteniéndose "y" moles de Mg+2 y 2 "y" moles de OH-. En
consecuencia las concentraciones en el equilibrio serán:

[Mg+2] = y moles/l [OH-] = ( 2y + 0,050 ) moles/l

Kps = y . ( 2y + 0,50 )2 = 8,9 . 10-12

Debido al pequeño valor del Kps se puede suponer que "y "sea un número muy pequeño,
por lo que se puede despreciar 2 "y" cuando se suma a 0,050 .

y ( 0,050 ) 2 = 8,9 . 10-12 y = 3,6 10-9 M

Exprese las solubilidades obtenidas en gr./ 100 ml.

Qps
Matemáticamente es igual a la expresión de K, pero el significado es diferente.
El valor de Q nos indicará hacia donde tendera la reacción, es decir, no se refiere al punto de
equilibrio como la K ya que es calculada en un momento distinto al equilibrio. Ahora si calculando
Q nos arroja el valor de K concluimos que la reacción se encuentra en el equilibrio.

Si Q es mayor que K, las concentraciones o presiones parciales de los productos son mucho
mayores, entonces la reacción tiende a formar reactivos, es decir, hacia la derecha. Si Q es menor
que K, la reacción ira hacia la derecha, es decir, hacia el sentido de la formación de los productos.

La constante de equilibrio Kps varía con la temperatura. Si el sistema no ha alcanzado el equilibrio,

el coeficiente Q puede tomar cualquier valor:

 Si Q< K la reacción ocurre de izquierda a derecha, tienden a formar productos

 Si Q> K la reacción ocurre de derecha a izquierda, tienden a formar reactivos
 Si Q= K el sistema en equilibrio, la reacción se encuentra en equilibrio
 Precipitación selectiva de iones
 A veces es deseable eliminar un tipo de iones de una solución dejando los
demás en la misma. Por ejemplo, la adición de iones SO4-2 a una solución que
contenga tantos iones Ba+2 como iones K+ provoca la precipitación de BaSO4,
con lo que se elimina la mayoría de los iones Ba+2 de la solución. El K2SO4 es
soluble y quedará en solución.
 Si ambas sustancias fueran insolubles, se puede alcanzar la separación en
algún grado, eligiendo el reactivo adecuado.
 Considérese una solución que contenga iones Cl-, Br- y I-. Una forma de separar
estos iones es convertirlos en halogenuros de plata insolubles.


 Halogenuro de plata Kps

 AgCl 1,6.10-10
 AgBr 7,7.10-13
 AgI 8,3.10-17

 Cuando un compuesto soluble como el AgNO3 se añade lentamente a esta
solución, precipita primero el AgI, seguido del AgBr y por último el AgCl.
 El siguiente ejemplo describe la separación de Cl- y Br-, pero el mismo
procedimiento puede aplicarse a soluciones que contengan más de dos iones
diferentes.

 EJERCICIO RESUELTO

Se añade AgNO3 gota a gota a una solución 0,020 M de iones Br- y 0.020 M de
iones Cl-. Calcular la [Ag+] necesaria para iniciar :
a) la precipitación de AgBr
b) la precipitación de AgCl
 a) De los valores de Kps se sabe que el AgBr precipita antes que el AgCl.
Kps = [Ag+] . [Br-] ===> [Ag+] = 7,7 . 10-13/0,020 = 3,9 . 10-11

por lo tanto, se necesita que [Ag+] > 3,9 . 10-11 M

b) Kps = [Ag+] . [Cl-] ===> [Ag+] = 1,6 . 10-10/ 0,020 = 8,0 . 10-9

por lo tanto se necesita que [Ag+] > 8,0 . 10-9 M

Solubilidad y pH
La solubilidad de cualquier sustancia cuyo anión es básico es afectada en alguna
medida por el pH de la solución. Por ejemplo, considere el Mg(OH)2, cuyo equilibrio de
solubilidad es:

 Mg(OH)2 (s) ↔ Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac) Kps = 1,8.10-11

 Una solución saturada de Mg(OH)2 tiene un pH de 10,52 y tiene [Mg2+] = 1,7.10-4
M. Suponga ahora que se tiene Mg(OH)2 sólido en equilibrio con una solución
amortiguada a un pH más ácido de 9,0. En este caso el pOH es 5,0, es decir, [OH-]
= 1,0.10-5. Si insertamos este valor de [OH-] en la expresión del producto de
solubilidad, tenemos que
 Kps = [Mg2+] . [OH-]2 = 1,8.10-11

 [Mg ] [1,0.10-5]2 = 1,8.10-11
2+


 1,8.10-11
 [Mg ] = -------------- = 0,18 M
2+

 (1,0.10-5)2
 Así pues, el Mg(OH)2 se disuelve en una solución hasta que [Mg2+] = 0,18 M. Se
puede ver que el Mg(OH)2 es muy soluble en esta solución. Si la concentración de
OH- se redujera aún más haciendo la solución más ácida, la concentración de
Mg2+ tendría que aumentar para conservar la condición de equilibrio. Por tanto,
una muestra de Mg(OH)2 se disolverá totalmente si se agrega suficiente ácido.

 La solubilidad de casi cualquier compuesto iónico se afecta si la solución se hace

lo bastante ácida o básica. Sin embargo, los efectos son muy notorios sólo cuando
uno de los iones que participan, o los dos, son moderadamente ácidos o básicos.
Los hidróxidos metálicos, como el Mg(OH)2, son buenos ejemplos de compuestos
que contienen un ion fuertemente básico, el ion hidróxido. Como hemos visto, la
solubilidad del Mg(OH)2 aumenta considerablemente con la acidez de la solución.
Como ejemplo adicional, la solubilidad del CaF2 aumenta a medida que la solución
se hace más ácida, puesto que el ion F- es una base débil; es la base conjugada
del ácido débil HF. En consecuencia, el equilbrio de solubilidad del CaF2 se
desplaza a la derecha a medida que la concentración de iones F- se reduce por
protonación para formar HF. Por consiguiente, el proceso de disolución se puede
entender en términos de dos reacciones consecutivas:
  CaF2 (s) ↔ Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)
 F- (ac) + H+ (ac) ↔ HF (ac)
 La ecuación para el proceso global es
 CaF2 (s) + 2 H+ ↔ Ca2+ (ac) + 2 HF (ac)

Ejercicios

Producto ionico

Cuando se forma precipitado 2 o 3 ej

Ph en presentancion

Comparación entre kps y qps