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Principios Teórico –
Prácticos en
Cromatografía de
Gases
Introducción
La presente recopilación de material es un resumen muy específico orientado
a informar sobre las características básicas de operación de los
componentes de un sistema cromatográfico de gases típico.
La finalidad que se persigue con este pequeño volumen es la de
proporcionar una guía de consulta rápida a usuario de un sistema
cromatográfico, sin intentar profundizar en cuanto a detalles técnicos o
teoría. Sin embargo, si se toma el tiempo de leer y asimilar esta guía
(incluso con el apoyo de referencias académicas más formales) puede
resultar de una gran ayuda en el trabajo del usuario cromatográfico o del
investigador que utiliza esta técnica como herramienta.
La distribución del material está dividida de la siguiente manera:
• Principios Básicos
• Introducción de muestras
• Puertos de inyección
• Tecnología de columnas
• Detectores
• Diagnóstico de fallas lógico
En cada una de estas secciones se tratan elementos variados que tienen que
ver con el funcionamiento, las técnicas, la teoría y los diagramas importantes
para la compresión del tema tratado en dicha sección
En esta sección se
introducirán:
• Los componentes
mayoritarios de un
cromatógrafo de gases
• El cromatograma típico y la
información que este
contiene
• La forma como ocurre la
separación
• El uso de los gases
Diagrama de Bloque del
Cromatógrafo de Gases
Cromatógrafo de Gases
Típico
Definiciones
• Gases
Gas de Arrastre – Gas presurizado que se usa para
transportar la muestra a través del sistema
Gases del Detector – Gases de soporte para ciertos
detectores i.e. FID
• Introducción de la muestra
Introduce la muestra a la corriente del gas de
arrastre una mínima interrupción del mismo
• Columna
Permite la separación de los componentes de la
muestra
• Detector
Reconoce y responde a los componentes de la
muestra tal como eluyan de la columna
• Adquisición de data
Convierte la señal del detector en un cromatograma
y provee determinación manual ó automática de la
identidad y cantidad de los componentes de la
muestra
El Rol de la Muestra
• Tiempo de retención
Parámetro usado para
identificar los componentes
de una muestra
• Área de pico
Parámetro usado para medir
la cantidad de los
componentes de una
muestra
Modelo del Proceso
Cromatográfico
Cómo ocurre la
Separación
Fase Móvil Fase
Estacionaria
Muestra: Kerosén
Trampa de Oxígeno
Trazas de oxígeno pueden dañar las columnas,
particularmente las capilares.
El oxígeno degrada la eficiencia de los ECD.
Una trampa de oxígeno (p/n OT1-2 ó BOT-2 y
IOT-2-HP ó LIOT-2), deben ser conectadas entre
la trampa de tamiz molecular y el puerto de
inyección del instrumento
Instalando la Tubería de
Gases
Reguladores y Controladores
de Flujo
• El gas de arrastre debe ser regulado para
proveer una presión y un flujo de masa
constante. El controlador de flujo en el
instrumento requiere un diferencial de presión
de 15 – 20 psi entre la salida del cilindro y la
entrada hacia el inyector
• La misma diferencia de presión debe aplicarse a
los reguladores de presión. Presión y volumen
son afectados por temperatura, por lo tanto,
fluctuaciones de la temperatura ambiental
externa al GC pueden afectar los flujos
Mantenimiento de los
Gases
• PUREZA
Los filtros deben ser cambiados según
los intervalos recomendados por los
fabricantes para prevenir problemas de
contaminación (cada tres (3) cilindros)
• FUGAS
Todas las conexiones externas deben
ser chequeadas rutinariamente en
busca de fugas (cada 4 – 6 meses)
Introducción de Muestras
EJEMPLO
1 µl de agua, 250°C, 15 psi Presión a Cabeza de
Columna
22,400 x 1/18 x 15 / 30 x 523 / 273 = 1,192
Gas de Arrastre
Férrula de Grafito
Conexiones
tipo
Columna Swagelok ®
- Azul
Consideraciones con la
Septa
Debe ser usados dentro de las temperaturas límites
recomendadas para evitar:
• Fugas
• Descomposición
• Pérdidas de muestra
• Reducción de flujo de la columna o en el venteo de la división
• Picos fantasmas
Al Detector
Gas de Controlador Sensor Electrónico
Arrastre de Flujo de flujo (Opcional)
Columna
Medidor de Presión
Controlador de Flujo
Purga de Septa
Esquema de un Inyector
Empacado
Tuerca de retención de Septum
Septum
Liner ó Inserto de vidrio
Gas de Arrastre
Férrula de Grafito
Tuercas y férrulas
Tipo Swagelow
Esquema de un Inyector
Empacado con E.P.C.
Esquema de un Inyector
Frío en Columna
Esquema de un Inyector Frío
en Columna con E.P.C.
Puerto de Inyección con /
sin División
Modo con división para Análisis de componentes
mayoritarios
Trampas Venteo de
la división
Controlador
de Flujo
Detector
Gas de Regulador
Arrastre Sensor de de Presión
Flujo Válvula
(opcional) Selenoide Medidor
de Presión
Columna
Medidor de Presión
Regulador de Presión
Liner
Columna
Diagrama de Flujo con
División
Inyección de la Muestra
D C
Férrula:
GRAFITO: Buen sello, fácil
VESPEL: Sello Excelente – dura
GRAFITO/VESPEL: Muy buen sello con
algunas dificultades
3 – 6 mm
Tuerca de columna: 5181-8830
DEPENDE DE LA 5020-8292, 320 µm ajustable a mano
APLICACIÓN
5020-8293, 530 µm ajustable a mano
¿Dónde Ocurre la División?
Tuerca de retención de
septum (Guía de la
aguja)
Septum
Flujo
Tuerca de
retención de Salida de la
Inserto purga de
Septum
Entrada de gas
de arrastre
Liner
Flujo Salida de
Flujo división
Liner
Arandela
Tuerca
Férrula
Propósito General
No – desactivados
LIMPIEZA:
1. Remover la lana de vidrio 5181-3316 5181-3315
2. Ultrasonido en baño de 900 µl 800 µl
solvente ó ácido
3. Enjuagar y secar
4. Reemplazar lana de
vidrio desactivada
5. Desactivar – Silanizar
6. Secar
LIMPIEZA:
1. Remover la lana de vidrio5181-8818 5062-3587
2. Ultrasonido en solvente 250 µl 900 µl
(s)
3. Secar TRATAR COMO PARTE ULTRALIMPIA
4. Tener cuidado de no
rayar la superficie interna
del liner
Sello del Puerto de Inyección
Mantenimiento
Nominal 12 25 50 100
ID (mm)
0.10 20 psi 40 psi 80 psi > 100 psi
0.20 10 psi 20 psi 40 psi 80 psi
0.32 5 psi 10 psi 20 psi 40 psi
0.53 1 psi 3 psi 5 psi 10 psi
0.75 0.5 psi 1 psi 3 psi 5 psi
Resumen: Pasos para Ajustar
los Flujos del Puerto Capilar
con División
Confirmar el flujo de la columna midiéndolo a la
salida del detector o calcularlo usando el tiempo
de retención de una especie no retenida
π r2 L
Flujo Volumétrico =
tr
(ml/min)
π = 3.1416
r = radio de la columna (cm)
L = longitud de la columna (cm)
tr = tiempo de retención de una especie no retenida
5. Medir el flujo de la división y ajustar el control de
flujo total hasta obtener el flujo de división necesario
para la relación de división deseada
Flujo de división = (Relación de División) (Flujo de
Columna) – Flujo de Columna
6. Ajustar el flujo de gas auxiliar
7. Ajustar los otros flujos del detector
Sistema de Flujo con división
con E.P.C.
Esquema del Diseño y
Operación del Puerto de
Inyección sin División
Diagrama de Flujo sin División
Pre-Inyección – Purga Apagada
A = ANALITO
S = SOLVENTE
A. Puede utilizarse con relleno en algunas aplicaciones, pero con los liners con lana de vidrio se
recomiendan en general para una mejor reproducibilidad en inyecciones rápidas.
B. El relleno de lana de vidrio normal puede no proporcionar una mezcla adecuada para una buena
precisión en inyecciones con división en control electrónico de la neumática
C. No recomendado para uso con control electrónico de la neumática
D. Se recomienda las arandelas de fluorocarbono con una temperatura máxima de 350°C Referencia
5180-4182
E. Se recomienda las arandelas de grafito con una temperatura de 350°C y por encima Referencia 5180-
4173
F. Se recomienda las arandelas de grafito con una temperatura de 350°C y por encima Referencia 5180-
4168
Sistema de Flujo sin división
con E.P.C.
El Proceso de Análisis
Ventaja del EPC para puertos de
inyección
Programación de
Preparación de la muestra presión en la
inyección puede
mejorar la
transferencia a la
columna
Introducción de la muestra
Programación de
temperatura
Separación puede optimizar
las separaciones
reduciendo el
tiempo de
análisis
Detección
Flujo constante
puede estabilizar
la respuesta del
detector, mejorar
la forma de los
Análisis de datos picos para la
cuantificación
Modos de Operación de los
Sistemas de E.P.C.
• Presión Constante
• Flujo Constante
• Programación de Presión
• Programación de Flujo
Paso 2 Purga
PTV Modo sin División
PTV Modo por Pulsos
Los modos de pulso de presión (con/sin división)
aumentan la presión del inyector justo antes del
comienzo de un análisis y lo devuelven al valor normal
después de un tiempo especificado. El pulso de presión
barre la muestra fuera del inyector y hacia dentro de la
columna más rápido, reduciendo la opción de
descomposición de la muestra en el inyector. Si su
cromatografía se degrada por el pulso de presión, una
trampa de retención le ayudará a recuperar la forma del
pico.
Puede realizar un programa de presión y flujo en el
modo de pulso de presión. Sin embargo, el pulso de
presión tendrá preferencia sobre la presión de la
columna o la rampa de flujo.
PTV Modo de Purga de
Disolvente
La muestra se introduce en el inyector en frío. Si las
condiciones se eligen correctamente y la muestra es
adecuada, los analitos se depositan en el liner del
inyector mientras el disolvente se evapora y se elimina.
Inyecciones grandes o múltiples se utilizan para
concentrar la muestra en el inyector antes de pasar a la
columna para el análisis.
En la figura se muestran los flujos de cabezas de septum.
Los flujos con cabeza sin septum son los mismos,
excepto porque el flujo de purga de septum no pasa por
la cabeza.
Paso 2. Transferencia de la
muestra
Interfase de Volátiles (VI)
La interfase de volátiles proporciona un modo simple y fiable para
introducir una muestra de gas en el cromatógrafo de gases, desde
un dispositivo externo como los inyectores de espacio de cabeza,
purga y trampa, o tóxicos en aire. La interfase tiene un volumen
pequeño y es altamente inerte, lo que asegura una alta sensibilidad
y resolución para aplicaciones que requieren una detección a nivel
de traza.
El flujo total en la interfase se mide mediante un sensor de flujo y
se divide en dos corrientes. Una corriente se conecta al regulador
de purga de septum; la otra a un bloque de frita. En el bloque, el
flujo se vuelve a dividir. La primera corriente llega al inyector de la
fase gaseosa y desde ahí se introduce en la interfase. La segunda
corriente, llamada línea medidora de presión, pasa a través del
bloque de frita y se mide por un sensor de presión. Esta corriente
también proporciona un flujo constante a la interfase.
Interfase de Volátiles (VI)
Rasgos de principales de la Interfase de Volátiles
Modo Tipo de muestra Muestra a Comentarios
(Concentración) Columna
P & T = Muestreador de
Purga y Trampa
VI = Interfase de Volátiles
Problemas en los Puertos de
Inyección
• Muestras no representativas
• Obstrucción
• Temperatura Incorrecta
• Contaminación
• Fugas
Detección de Fugas
• Snoop
• Detector de fugas – Matheson
• Ensayo de presión
• Cambios cromatográficos
• Compare variaciones en los tiempos
de retención y cuentas de área
Mantenimiento del Puerto de
Inyección
• Cambie el septum
• Use la temperatura práctica más
baja
• Purgue con flujo
• Use insertos
• Limpie con solvente
• Limpie las jeringas