Espectro de masas

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Espectro de masas de ionizaci�n electr�nica del tolueno [1]. Obs�rvese el pico

principal correspondiente a la masa molecular M = 92 (C7H8+) y el pico m�s alto en
M-1 = 91 (C7H7+, cati�n de tropylio casi estable).
Un espectro de masas es un gr�fico de intensidad frente a m/z (relaci�n masa-carga)
que representa un an�lisis qu�mico.1? Por lo tanto, el espectro de masas de una
muestra es un patr�n que representa la distribuci�n de iones por masa (m�s
correctamente: relaci�n masa-carga ) en una muestra. Es un histograma que
generalmente se adquiere utilizando un instrumento llamado espectr�metro de masas.
No todos los espectros de masas de una sustancia dada son iguales. Por ejemplo,
algunos espectr�metros de masas rompen las mol�culas de analito en fragmentos;
otros observan las masas moleculares intactas con poca fragmentaci�n. Un espectro
de masas puede representar muchos tipos diferentes de informaci�n seg�n el tipo de
espectr�metro de masas y el experimento espec�fico aplicado; sin embargo, todas las
gr�ficas de intensidad vs. masa a carga se conocen como espectros de masas. Los
procesos de fragmentaci�n comunes para las mol�culas org�nicas son el
reordenamiento de McLafferty y la escisi�n alfa. Los alcanos de cadena lineal y los
grupos alquilo producen una serie t�pica de picos: 29 (CH3 CH2+), 43 (CH3 CH2
CH2+), 57 (CH3 CH2 CH2 CH2+), 71 (CH3 CH2 CH2 CH2 CH2+) etc.2?

�ndice
1 Eje X: m / z (relaci�n masa-carga)
1.1 Notaciones alternativas del eje x
1.2 Historia de la notaci�n del eje x
2 Eje Y: intensidad de la se�al
2.1 Eje Y y abundancia relativa
2.2 Sesgo espectral
3 V�ase tambi�n
4 Referencias
5 Enlaces externos
Eje X: m / z (relaci�n masa-carga)
El eje x de un espectro de masas representa una relaci�n entre la masa de un i�n
dado y el n�mero de cargas elementales que lleva. Esto se escribe como el est�ndar
IUPAC m / z para denotar la cantidad formada dividiendo la masa de un ion por la
unidad de masa at�mica unificada y por su n�mero de carga (valor absoluto
positivo).3?4?5? Esto se ha referido como una relaci�n de masa a carga , aunque de
alguna manera no se ajusta a esta descripci�n. El IUPAC Gold Book da un ejemplo: 3?
"para el i�n C7H72+ , m/z es igual a 45.5".

Dado que un eje x del espectro de masas representa una relaci�n entre la masa
i�nica y el n�mero de cargas elementales que un i�n dado transporta, contiene
informaci�n de masa que puede ser extra�da por un espectrometista de masas.

Notaciones alternativas del eje x

Existen varias alternativas a la notaci�n m / z est�ndar que aparecen en la
literatura; sin embargo, estos no son actualmente aceptados por las organizaciones
de est�ndares y la mayor�a de las revistas m/e aparece en la literatura hist�rica
m�s antigua. Una etiqueta m�s consistente con el libro verde de la IUPAC y las
convenciones ISO 31 es m/Q o m/q donde m es el s�mbolo para masa y Q o q el s�mbolo
para cargar con las unidades u/e o Da/e. Esta notaci�n no es infrecuente en la
f�sica de la espectrometr�a de masas, pero rara vez se utiliza como la abscisa de
un espectro de masas. Tambi�n se sugiri� introducir una nueva unidad thomson (Th)
como una unidad de m/z , donde 1 Th = 1 u/e. 6? De acuerdo con esta convenci�n, los
espectros de masas en el eje x podr�an etiquetarse m/z (Th) y los iones negativos
tendr�an valores negativos. Esta notaci�n es rara y no es aceptada por IUPAC o
cualquier otra organizaci�n de est�ndares.
Historia de la notaci�n del eje x

Espectro de masas de iones positivos de sodio y potasio de la publicaci�n de Arthur

Dempster en 1918 "Un nuevo m�todo de an�lisis de rayos positivo" Phys. Ap. 11 , 316
(1918)
En 1897 la relaci�n masa-carga {\displaystyle m/e} {\displaystyle m/e}del electr�n
fue medido por primera vez por JJ Thomson.7? Al hacer esto, demostr� que el
electr�n, que se postulaba antes para explicar la electricidad, era en realidad una
part�cula con una masa y una carga y que su relaci�n masa-carga era mucho menor que
la del ion de hidr�geno H+. En 1913 midi� la relaci�n masa-carga de iones con un
instrumento que llam� un espectr�grafo de par�bola.8? Aunque estos datos no se
representaron como un espectro de masas moderno, fue similar en significado.
Eventualmente, hubo un cambio en la notaci�n como m/e dando paso al est�ndar actual
de m/z . Al principio de la investigaci�n en espectrometr�a de masas, la resoluci�n
de los espectr�metros de masas no permit�a una determinaci�n de masas precisa.
Francis William Aston gan� el Premio Nobel de Qu�mica en 1922.9? "Por su
descubrimiento, por medio de su espectr�grafo de masas, de is�topos, en un gran
n�mero de elementos no radiactivos, y por su enunciaci�n de la Regla del n�mero
entero". En el cual afirm� que todos los �tomos (incluidos los is�topos) siguen una
regla de n�mero entero 10? Esto implicaba que las masas de los �tomos no estaban en
una escala, sino que pod�an expresarse como n�meros enteros. (De hecho, los iones
de carga m�ltiple eran raros, por lo que en su mayor parte la proporci�n tambi�n
era total) Ha habido varias sugerencias (por ejemplo, la unidad thomson) para
cambiar la nomenclatura oficial de espectrometr�a de masas {\displaystyle m/z}
{\displaystyle m/z}para ser m�s coherente internamente.

Eje Y: intensidad de la se�al

El eje y de un espectro de masas representa la intensidad de la se�al de los iones.
Cuando se usan detectores de conteo, la intensidad a menudo se mide en conteos por
segundo (cps). Cuando se usa una electr�nica de detecci�n anal�gica, la intensidad
se mide t�picamente en voltios. En FTICR y Orbitraps, la se�al del dominio de la
frecuencia (el eje y ) est� relacionada con la potencia (~ amplitud al cuadrado) de
la se�al de onda sinusoidal (a menudo reducida a una potencia rms); sin embargo, el
eje generalmente no est� etiquetado como tal por muchas razones. En la mayor�a de
las formas de espectrometr�a de masas, la intensidad de la corriente de iones
medida por el espectr�metro no representa con precisi�n la abundancia relativa,
sino que se correlaciona con ella. Por lo tanto, es com�n etiquetar el eje y con
"unidades arbitrarias".

Eje Y y abundancia relativa

La intensidad de la se�al puede depender de muchos factores, especialmente de la
naturaleza de las mol�culas que se analizan y de c�mo se ionizan. La eficiencia de
la ionizaci�n var�a de una mol�cula a otra y de una fuente de iones a otra. Por
ejemplo, en fuentes de electropulverizaci�n en modo de i�n positivo, una amina
cuaternaria se ionizar� excepcionalmente bien, mientras que un gran alcohol
hidrof�bico probablemente no se ver�, no importa cu�n concentrada est�. En una
fuente de EI, estas mol�culas se comportar�n de manera muy diferente. Adem�s, puede
haber factores que afecten la transmisi�n de iones de manera desproporcionada entre
la ionizaci�n y la detecci�n.

En el lado de la detecci�n, hay muchos factores que tambi�n pueden afectar la

intensidad de la se�al de manera no proporcional. El tama�o del ion afectar� la
velocidad del impacto y con ciertos detectores la velocidad es proporcional a la
salida de la se�al. En otros sistemas de detecci�n, como el FTICR, el n�mero de
cargas en el ion es m�s importante para la intensidad de la se�al. En la resonancia
del ciclotr�n de iones de transformada de Fourier y en los espectr�metros de masas
de tipo Orbitrap, la intensidad de la se�al (eje Y) se relaciona con la amplitud de
la se�al de disminuci�n de la inducci�n libre. Esto es fundamentalmente una
relaci�n de poder (amplitud al cuadrado) pero a menudo se calcula como [rms]. Para
se�ales de decaimiento, rms no es igual a la amplitud promedio. Adem�s, la
constante de amortiguamiento (tasa de ca�da de la se�al en el fid) no es la misma
para todos los iones. Para poder sacar conclusiones sobre la intensidad relativa se
requiere un gran conocimiento y cuidado.

Una forma com�n de obtener m�s informaci�n cuantitativa de un espectro de masas es

crear una curva est�ndar para comparar la muestra. Esto requiere saber lo que se
debe cuantificar antes de tiempo, tener un est�ndar disponible y dise�ar el
experimento espec�ficamente para este prop�sito. Una variaci�n m�s avanzada de esto
es el uso de un est�ndar interno que se comporta de manera muy similar al analito.
Esta es a menudo una versi�n del analito etiquetada isot�picamente. Existen formas
de espectrometr�a de masas, como la espectrometr�a de masas con acelerador, que se
dise�an desde abajo para ser cuantitativas.

Sesgo espectral
El sesgo espectral es el cambio en la intensidad relativa de los picos espectrales
de masa debido a los cambios en la concentraci�n del analito en la fuente de iones
a medida que se escanea el espectro de masas. Esta situaci�n ocurre rutinariamente
cuando los componentes cromatogr�ficos se eluyen en una fuente de iones continua.
11? No se observan sesgos espectrales en los analizadores de masas de trampa de
iones (cuadrupolo (esto tambi�n se ha visto en QMS) o magn�ticos) o de tiempo de
vuelo (TOF) porque potencialmente todos los iones se formaron en el ciclo operativo
(una instant�nea en el tiempo) del instrumento Est�n disponibles para su detecci�n.

V�ase tambi�n
Masa de Kendrick