DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE ACIDEZ PARA EL NARANJA DE

METILO TENIENDO EN CUENTA 3 DIFERENTES METODOS

Diego Fernando Puentes Méndez

Miller Steven López Moncada
Universidad Nacional de Colombia
Departamento de Análisis Químico Instrumental

RESUMEN

En el presente trabajo se dan a conocer 3 diferentes métodos para el cálculo de la determinación del
pKa del naranja de metilo (sodium 4´-dimethylaminoazobenzene-4-sulphonate) y se hace un contraste
con el valor reportado en la literatura. El método de Harris o método gráfico, da como resulto una
exactitud 8,86 %Er para un pH de 3,71, el método de las ecuaciones dependientes del coeficiente de
absortividad molar arroja una exactitud de 1.92 %Er para el mejor de los casos a un pH de 4.29, el
método de las ecuaciones independientes del coeficiente de absortividad molar presenta una exactitud
7.05 %Er a un pH de 3,29 y por último el método de las derivadas aporta un error relativo en la
medida de 20, 3 %Er para el mejor de los casos a un pH de 3.29. Teniendo en cuenta lo ya mencio-
nado, se puede decir que para tal caso el mejor método para la determinación del pKa del naranja de
metilo, es el método de las ecuaciones dependientes del coeficiente de absortividad molar, ya que
proporcional el mínimo error relativo en la medida.

PALABRAS CLAVES. Naranja de metilo, Coeficiente de Absortividad molar, Constante de acidez

ABSTRACT

In the present work, 3 different methods for the calculation of the determination of the pKa of the
methyl orange (sodium 4'-dimethylaminoazobenzene-4-sulphonate) are presented and a contrast is
made with the value reported in the literature. The Harris method or graphical method results in an
accuracy of 8.86% Er for a pH of 3.71, the method of the equations dependent on the coefficient of
molar absorptivity yields an accuracy of 1.92% Er for the best of the cases at a pH of 4.29, the method
of the independent equations of the coefficient of molar absorptivity presents an accuracy of 7.05%
Er at a pH of 3.29 and finally the method of the derivatives provides a relative error in the measure-
ment of 20, 3% Er for the best of the cases at a pH of 3.29. Taking into account what has already been
mentioned, it can be said that for this case the best method for determining the pKa of the methyl
orange is the method of the equations dependent on the molar absorptivity coefficient, since it pro-
portionally minimizes the relative error in measure.

KEYWORDS. Methyl Orange, Molar Absorptivity Coefficient, Acidity Constant

INTRODUCCION

Los tintes azo son de gran importancia en la industria, específicamente en textiles, papel, alimentos y
productos farmacéuticos. El naranja de metilo (sodium 4´-dimethylaminoazobenzene-4-sulphonate)
es un tinte azo ampliamente utilizado como un indicador acido-base que presenta aplicaciones en la
química, la industria tecnológica y la biomédica. Sus propiedades químicas han sido ampliamente
investigadas en soluciones acuosas.
El naranja de metilo puede existir básicamente en dos formas, la forma alcalina (desprotonada) y una
forma acida (protonada) para pH superiores a 5,5 solo la forma alcalina está presente en la solución.
Bajando el pH, una fracción de moléculas cambian y para valor de pH muy bajos (pH<2) solo la
forma protonada se encuentra presente.

Para el naranja de metilo, el color relacionado con el pH resulta de cambios en la forma en que los
electrones se limitan a la molécula cuando se unen o separan los iones de hidrógeno. En la solución
básica, el tinte tiene una estructura relacionada con un color específico. Cuando los iones de hidró-
geno se introducen en la solución, se unen a un compuesto azo de nitrógeno para formar un ion azonio
y la carga positiva se distribuye al nitrógeno en el extremo de la molécula (1).

El conocimiento de la constante de acidez se considera de interés para los compuestos orgánicos e

inorgánicos porque desempeña un papel importante en muchas reacciones químicas. Las constantes
de disociación ácidas pueden ser un parámetro clave para comprender y cuantificar fenómenos quí-
micos como las tasas de reacción, la actividad biológica y el destino ambiental (1).

Existen varios métodos para la determinación de las constantes de equilibrio como la titulación po-
tenciometríca, medidas espectrofotométricas y conductimetria que se han utilizado ampliamente. Los
métodos espectrofotométricos, son en general, altamente sensibles y adecuados para estudiar equili-
brios químicos. El método depende de la determinación directa de la proporción de especies molecu-
lares a ionizadas en soluciones tampón no absorbentes.

Sin embargo la Ley de Beer presenta algunas limitaciones, ya que se han encontrado a la generaliza-
ción de que la absorbancia está relacionada de forma lineal con la longitud de la trayectoria. Además
se han encontrado desviaciones frecuentes de la proporcionalidad directa entre la absorbancia medida
y la concentración cuando b es constante. Algunas de estas desviaciones, llamadas desviaciones
reales, son fundamentales y representan limitaciones propias de la ley

Limitaciones reales a la ley de Beer

La ley de Beer describe un comportamiento de absorción de medios que contienen concentraciones

de analito relativamente bajas. En este sentido es una ley restrictiva. A concentraciones altas ( > 0,01
M), el grado de las interacciones soluto-solvente, soluto-soluto o los puentes de hidrogeno pueden
afectar el ambiente del analito y su capacidad de absorción.

Análisis de mezclas de sustancias absorbentes

La absorbancia total de una solución a una longitud de onda dada, es igual a la suma de las absorban-
cias de los componentes individuales en la solución (ver ecuación 1). Esta relación permite en prin-
cipio determinar las concentraciones de los constituyentes individuales de una mezcla. Para analizar
una mezcla, primero se debe determinar la absortividad molar para cada una de las especies a longi-
tudes de onda λ1 y λ2 con concentraciones suficientes de las dos soluciones patrón para estar seguros
de que se cumple con la Ley de Beer en un intervalo de absorbancia que abarque la absorbancia de la
muestra. Las longitudes de onda se seleccionan de manera que las absortividades molares de los com-
ponentes difieren de manera considerable.
A partir de las absortividades molares conocidas y la longitud de la trayectoria, se cumplen las si-
guientes ecuaciones (2):

′ −
𝐴′ = 𝜀𝐼𝑛 𝑏[𝐼𝑛− ] + 𝜀𝐻𝐼𝑛
′
𝑏[𝐻𝐼𝑛] (1)
′′ ′′ − −] ′′
𝐴 = 𝜀𝐼𝑛 𝑏[𝐼𝑛 + 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏[𝐻𝐼𝑛] (2)

Donde A´y A” son las absorbancias del a mezcla a las longitudes de onda estudiadas, b es la longitud
′ ′ ′′ ′′
de la celda y 𝜀𝐼𝑛 , 𝜀𝐻𝐼𝑛 , 𝜀𝐼𝑛 , 𝜀𝐻𝐼𝑛 , son coeficientes de absortividad molar de cada uno de los
componentes de la mezcla a las longitudes de onda estudiadas.

Una vez hecho el tratamiento algebraico indicado, se llega a las siguientes ecuaciones:
′′ ′
𝐴′ ×𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 − 𝐴′′×𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏
[𝐼𝑛− ] = ′ ′′ ′′ ′ (3)
𝜀𝐼𝑛− 𝑏 × 𝜀𝐻𝐼𝑛𝑏 − 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 ×𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏

′ − ′′ −
𝜀𝐼𝑛 𝑏 × 𝐴′′ − 𝜀𝐼𝑛 ×𝐴′
[𝐻𝐼𝑛] = ′ ′′ ′′ ′ (4)
𝜀𝐼𝑛− 𝑏 × 𝜀𝐻𝐼𝑛𝑏 − 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 ×𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏

Luego de haber determinado cada una de las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio
se determina el Ka por medio de la ecuación del equilibrio químico.
Sin embargo, también se puede hacer una aproximación algebraica que no dependa de los coeficientes
de absortividad molar. Para este caso es necesario conocer la concentración de iones hidronios (pH),
las absorbancias máximas de la mezcla y de las dos especies (acida y básica) para cada longitud de
onda (λ1 y λ2). Para este caso la expresión general que permite la determinación del pKa es:

𝐴𝑚 −𝐴𝐻𝐼𝑛
𝐾𝑎 = [𝐻3 𝑂 + ] × ( ) (5)
𝐴𝐼𝑛− −𝐴𝑚
−𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑎 = 𝑝𝐾𝑎 (6)

En este trabajo, la constante de equilibrio del naranja de metilo se determinó espectrofotométrica-

mente por medio de 3 métodos (derivadas gráficas, grafico de Scatchard, método de las ecuaciones
con coeficiente de absortividad molar y sin coeficiente.

MATERIALES Y MÉTODOS

Preparación de Muestras

Para preparación de cada una de las soluciones con el fin de hacer la curva de calibración, se partió
de una solución 0,04% p/v de naranja de metilo y a partir de esta se preparó una solución madre de
1,22x10-4 M.
Teniendo en cuenta esta solución madre se realizó una serie de diluciones tomado como solvente el
medio acido o básico.

a) Muestras en medio acido

Tabla 1. Concentración de las diluciones en medio acido

Dilución 1 2 3 4 5
C [x10-5 M] 0,3055 6,110 1,222 1,833 2,44
b) Muestras en medio básico

Tabla 2. Concentración de las diluciones en medio básico

Dilución 1 2 3 4
C [x10-5 M] 0,305 1,22 2,44 3,05

c) Preparación de mezclas

Tabla 3. pH de las mezclas

Dilución 1 2 3 4 5
pH 3,02 3,29 3,71 4,03 4,29

La toma de espectros se llevó acabo en un espectrofotómetro Jenway 6700-15 el cual tiene una lám-
para de xenón, un SBW de 1,5 nm un desvió de luz menor a 0,05% a 220 nm y un rango de trabajo
de 190 a 1100 nm (3).

Modelos de Cálculos

a) Método de matrices con coeficiente de absortividad molar

Con el fin de determinar el pKa para el indicador acido-base dado, se muestra un tratamiento de datos
para la mezcla a pH 4,29 cuyas absorbancias (mezcla, acida y básica) máximas fueron tomadas a una
longitud de onda de 463,4 nm (básica) y 509,1 nm (acida).

(𝐴′′ × 𝜀𝐻𝐼
′
𝑏) − (𝐴′ × 𝜀𝐻𝐼
′′
𝑏)
[𝐼𝑛− ] = ′′ ′ ′ ′′
(𝜀𝐼𝑛 −𝑏 × 𝜀𝐻𝐼 𝑏) − (𝜀𝐼𝑛− 𝑏 × 𝜀𝐻𝐼 𝑏)

(0,175 𝑥 19156) − (0,269 × 41213)

=
(11499 × 19156) − (23284 × 41213)

[𝐼𝑛− ] = 1,05𝑥10−5 𝑀

Ahora, teniendo en cuenta que b =1

′′ −
𝐴′′ = 𝜀𝐼𝑛 𝑏[𝐼𝑛− ] + 𝜀𝐻𝐼𝑛
′′
𝑏[𝐻𝐼𝑛]

′′ −
𝐴′′ − 𝜀𝐼𝑛 𝑏[𝐼𝑛− ]
[𝐻𝐼𝑛] = ′′
𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏
0,175 − (11499 𝑥 1,05𝑥10−5 𝑀)
[𝐻𝐼𝑛] =
41213

[𝐻𝐼𝑛] = 1,33𝑥10−6 𝑀

Con la ecuación de Henderson – Hasselbach se obtiene

[𝐻𝐼𝑚 ]
𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 + log ( )
[𝐼𝑛𝑚
−]

1,33𝑥10−6 𝑀
𝑝𝐾𝑎 = 4,29 + log ( ) = 3,39
1,05𝑥10−5 𝑀
b) Método de matrices sin coeficiente de absortividad molar

Para tal método se tiene en cuenta las ecuaciones 5 y 6. Es importante mencionar que la muestra de
cálculos llevada a cabo, es de la mezcla que se encuentra a pH 4,29 a longitudes de onda 463,4 y
509,1 nm para básica y acida respectivamente.

 Absorción máxima especie acida (463,3 nm)

0,269 − 0,288
𝐾𝑎 = 5,128𝑥10−5 𝑥 ( )
0,229 − 0,269

𝐾𝑎 = 2,44𝑥10−5
𝑝𝐾𝑎 = −𝐿𝑜𝑔 (𝐾𝑎)
𝑝𝐾𝑎 = −𝐿𝑜𝑔 (2,44𝑥10−5 )
𝑝𝐾𝑎 = 4,61

 Absorción máxima especie básica (509,1 nm)

0,175 − 0,499
𝐾𝑎 = 5,128𝑥10−5 𝑥 ( )
0,142 − 0,175

𝐾𝑎 = 5,04𝑥10−5
𝑝𝐾𝑎 = −𝐿𝑜𝑔 (𝐾𝑎)
𝑝𝐾𝑎 = −𝐿𝑜𝑔 (5,04𝑥10−5 )
𝑝𝐾𝑎 = 3,30
 Método gráfico.
𝐴𝑚 = 𝐴𝑐1 + 𝐴𝑐2
𝐴𝑐1 = 𝜀𝑐1𝑏[𝑐1]
𝐴𝑐2 = 𝜀𝑐2𝑏[𝑐2]

Con estas ecuaciones, se llega a la siguiente expresión:

𝐴𝑚 [𝐶2𝑚 ] 𝐴𝐶2 [𝐶1𝑚 ]

= [𝐶2 ]
∗ + [𝐶1 ]
𝐴𝐶1 𝐴𝐶1

A partir de la cual se podrá hacer un gráfico lineal y obtener la concentración en la mezcla tanto
de la especie acida como la especie básica.

 Método de las derivadas.

Para este caso se obtendrá la segunda derivada punto a punto del espectro UV-Vis con el fin de
obtener los máximos y mínimos en cada una de las gráficas.

RESULTADOS Y DISCUSION

Un punto isosbéstico se puede observar claramente en el Figura 1 a 470 nm y este denota un equilibrio
acido-base entre la especie protonada y desprotonada del naranja de metilo.
 0,4 pH= 4,03
pH= 3,71
pH= 3,29
pH= 3,02
0,3 pH= 4,29

0,2

Abs
0,1

0,0

300 400 500 600 700 800

(nm)
Figura 1. Espectro de absorbancia del naranja de metilo a diferentes valores de pH: 3,02-3,29-3,71-4,03-4,29

En el punto isosbéstico ya mencionado, microscópicamente denota un equilibrio representado en la

figura 2.

Figura 2. Formas de especies en protonación del naranja de metilo 1

Método de Matrices

 Con coeficiente de absortividad molar

En la figura 3 se presentan los espectros Uv-vis para cada una de las mezclas a diferentes pH con
relación a las diluciones acida y básica a una concentración de 1,22x10-5 M. No se logra evidenciar
que los espectros resultantes en las mezclas son la suma del espectro ácido y básico, debido al alto
grado de solapamiento entre las bandas.
 Acida
0,5 Basica 0,5 Acida
pH= 4,03 Basica
pH= 3,71
0,4 0,4

0,3 0,3
Abs

Abs
0,2 0,2

0,1 0,1

0,0 0,0

300 400 500 600 700 800 300 400 500 600 700 800
 (nm)  (nm)
(a) (b)
Acida
0,5 Acida 0,5 Basica
Basica
pH= 3,29 pH= 3,02
0,4 0,4

0,3 0,3
Abs

0,2 Abs 0,2

0,1 0,1

0,0 0,0

300 400 500 600 700 800 300 400 500 600 700 800
 (nm) (nm)
(c) (d)
Acida
0,5 Basica
pH= 4,29
0,4

0,3
Abs

0,2

0,1

0,0

300 400 500 600 700 800

(nm)
(e)
Figura 3. Espectros UV-vis para cada una de las mezclas estudias (azul), junto con los espectros del naranja de metilo en
medio acido (negra) y básico (roja).

Los datos correspondientes para la determinación de cada uno de los parámetros hasta llegar a calcular
el pKa se tomaron con base a las longitudes de onda ya representadas, donde 463,4 nm es la longitud
de onda donde se presenta el máximo de absorbancia para el naranja de metilo en medio básico y
509,1 nm para el mismo en medio acido.

Tabla 4. Coeficiente de absortividad molar determinados para las especies acida y básica en cada una de las longitudes de
onda
′ − ′′ − ′ ′′
𝜀𝐼𝑛 𝜀𝐼𝑛 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝜀𝐻𝐼𝑛
 (𝑐𝑚−1 𝑀−1 ) (𝑐𝑚−1 𝑀−1 ) (𝑐𝑚−1 𝑀−1 ) (𝑐𝑚−1 𝑀−1 )
23284 11499 19156 41213

Estas absortividades molares se determinaron en una zona de un alto grado de solapamiento, ya que
cuando la especie acida tenía su máximo de absorbancia, la especie básica presentaba una absorbancia
considerable. Esto paso en todo el rango del espectro tomado.

Teniendo en cuenta los datos representados en la tabla 5, se puede decir que el pKa determinado
experimentalmente con tal método, aumenta conforme aumenta el pH de la solución. El promedio de
los pKa representados es de 3,35 con una exactitud 3,24% con respecto a l valor reportado en la
literatura (3,46)1. A pesar de que el error dado en la medida es bajo, se puede decir que este se debe
en su mayoría a que para tal método se necesita tener una buena resolución entre las bandas de cada
una de las especies y en tal caso las bandas para cada una de las especies se sobrelapaban en todo el
rango del espectro tomado.

Tabla 5. Datos experimentales para el método de matrices con coeficiente de absortividad molar
Muestras pH 𝑨′ 𝑨′′ [𝑰𝒏− ] [𝑯𝑰𝒏] Ka pKa %Er
1 3,02 0,248 0,375 4,11E-06 7,95E-06 4,93E-04 3,31 4,43
2 3,29 0,256 0,333 5,64E-06 6,51E-06 4,45E-04 3,35 3,13
3 3,71 0,261 0,242 8,28E-06 3,56E-06 4,53E-04 3,34 3,36
4 4,03 0,274 0,202 1,00E-05 2,10E-06 4,46E-04 3,35 3,16
5 4,29 0,269 0,175 1,05E-05 1,33E-06 4,04E-04 3,39 1,92

Este valor de pKa calculado, indica que para este sistema acido-base (naranja de metilo), el equilibrio
se encuentra desplazado hacia su forma acida (protonada).

[𝐻𝐼𝑛] → [𝐼𝑛− ] + [𝐻3 𝑂+ ]

 Sin coeficiente de absortividad molar

Tabla 6. Datos experimentales para el método de matrices sin coeficiente de absortividad molar a una longitud de onda de
463,4 nm
pH H+ Am Ka pKa %Er
3,02 9,55E-04 0,248 2,01E-03 2,70 22,06
3,29 5,13E-04 0,256 6,08E-04 3,22 7,05
3,71 1,95E-04 0,261 1,65E-04 3,78 9,36
4,03 9,33E-05 0,274 2,90E-05 4,54 31,13
4,29 5,13E-05 0,269 2,44E-05 4,61 33,33

En la tabla 6 se pueden observar los datos obtenidos a una longitud de onda de 463,4 nm. Es impor-
tante mencionar que las absorbancias máximas dadas a esta longitud de onda tanto para la especie
acida como básica fueron 0,288 y 0,229 respectivamente. A partir de tales datos se puede decir nue-
vamente que a medida que aumenta el pH, aumenta el pKa del sistema en equilibrio ya que aumenta
la cantidad de hidronios presentes en la solución. También se puede observar la poca exactitud de las
medidas de pKa respecto al valor reportado en la literatura (3,46), esto puede deberse en principio a
lo que ya se mencionó anteriormente, a que tal método es válido para espectros que se encuentran
totalmente resueltos en las longitudes de onda tomadas (4).
Método Grafico

Con los datos obtenidos en el procedimiento explicado anteriormente se hizo uso del método matricial
para obtener los valores de pKa para las diferentes mezclas, en el Figura 4 se podrá obtener la ecua-
ción de cada curva de tal manera que:

14
12 A1/C2
A2/C2
10 A3/C2
A4/C2
A5/C2
8
Ami/AC1 6
4
2
0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
AC2/AC1

Figura 4. Método matricial para distintas mezclas

Teniendo en cuenta el tipo de grafica que se obtuvo, y según el método utilizado.

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 (7)

La ecuación 1 es la típica para una línea recta, esto se espera obtener en este método donde:

𝐴𝑚 [𝐶2𝑚 ] 𝐴𝐶2 [𝐶1𝑚 ]

𝐴𝐶1
= [𝐶2 ]
∗ 𝐴𝐶 + [𝐶1 ]
(8)
1

Es importante en este punto escoger un rango de longitudes de ondas en donde se tenga un alto sola-
pamiento, el cual fue 400 a 550 nm. Con estos datos se desarrolló el método matricial; de lo cual se
logra obtener los pKa, representados en la tabla 7.

Tabla 7. Datos de pendiente e intercepto; Calculo de concentración de especie básica, acida y concentración de protones
para cada mezcla utilizada en el procedimiento experimental, pKa para cada pH estudiado y error relativo según lo repor-
tado en la literatura.
Mezcla A1 A2 A3 A4 A5
Intercepto 0,852 0,819 0,669 0,459 0,334
Pendiente 0,106 0,167 0,295 0,540 0,659
C1 0,001 0,0010 0,00082 0,000561 0,000407
C2 0,00013 0,000204 0,000360877 0,000659697 0,00080484
H 5,13E-05 9,33E-05 0,000194984 0,000512861 0,00095499
 Ka 6,39E-06 1,9E-05 8,60941E-05 0,000603613 0,00188577
pKa 5,194195 4,720837 4,065026574 3,219241617 2,72451088
%Err 40,38366 27,5902 9,865583087 12,99346981 26,3645708

En los resultados se observan errores hasta de un 40 %, este error se presenta ya que al estar lejos del
pKa los equilibrios serán desplazados lo cual aumentara considerablemente el error al determinar las
concentraciones en la mezcla. Sn embargo a pesar de esto la constante de acidez que se obtuvo cerca
al pKa tiene un error de 9,8% esto puede estar relacionado con errores externos a las mediciones o el
rango utilizado el cual puede tener una parte de bajo solapamiento lo cual generaría un error en todas
las mezclas.

Método de las derivadas.

Utilizando el método de las derivadas se puede obtener la constante de acidez de un ácido monopro-
tico débil por medio de un espectro UV/Vis el cual tenga alto solapamiento entre la especie acida y
la básica, para este estudio se tiene el NM, lo primero que se debe comprobar es si el estudio sobre
estas dos especies es factible lo cual se observara en el Figura 5.

0,5

0,4
3,71
0,3 A
B
A

0,2

0,1

0,0
200 400 600 800
Longitud de onda (nm)
Figura 5. Espectro UV/Vis para la especie acida (A), para la especie básica (B) y para la mezcla.

Teniendo en cuenta el Figura 5, se corrobora el alto solapamiento entre la especie acida y básica por
lo cual el método de las derivadas se puede aplicar, en la figura 6 encontramos la segunda derivada
para la especie acida y la especie básica.
 -4
5,0x10
A
B

0,0

-4
-5,0x10

400 600 800

Longitud de onda (nm)
Figura 6. Segunda derivada espectro Uv/Vis especie acida (A) y especie básica (B).

En la Figura 6, encontramos los máximos y mínimos para cada una de las especies, esto nos permite
elegir las longitudes de onda para el estudio; especie acida (505,1 nm) y para la especie básica (470,1
nm), ya con estos puntos se debe usar la curva básica y acida (Figura 7) para obtener la Figura 8 el
cual será utilizado para conocer la concentración de las dos especies en cada una de las mezclas.

-3
1,4x10-3
1,2x10-3 3,05E-04 M -4
3,5x10-4
1,0x10-4 6,11E-04 M
2,44E-03 M
3,0x10-4
8,0x10-4 1,22E-03 M
2,5x10-4
6,0x10-4 2,0x10-4
1,83E-03 M 1,5x10-4
4,0x10-4 1,0x10-5
2,0x10 5,0x10
0,0 0,0
-5
-4
-2,0x10-4 -5,0x10-4
-1,0x10-4
-4,0x10-4 -1,5x10-4 3,05E-04 M
-6,0x10-4 -2,0x10-4 1,22E-03 M
-8,0x10-3 -2,5x10-4 2,44E-03 M
-3,0x10-4 3,05E-03 M
-1,0x10-3 -3,5x10-4
-1,2x10-3 -4,0x10-4
-1,4x10 -4,5x10
200 400 600 800 400 600 800
A (nm) A (nm)

Figura 7. Segunda derivada vs Longitud de onda para diferentes concentraciones de NM en medio

acido (izquierda) y medio básico (derecha).
 -4
-1,0x10 0,00000
-4
-2,0x10 -0,00005
-4
-3,0x10 -0,00010 Curva basica
-4 Curva acida
-4,0x10 -0,00015
-4
-5,0x10 -0,00020
-4
-6,0x10 -0,00025
-4
-7,0x10 -0,00030
-4
-8,0x10 -0,00035
-4
-9,0x10 -0,00040
-3
-1,0x10 -0,00045
0,0000

0,0005

0,0010

0,0015

0,0020

0,0025

0,0000

0,0005

0,0010

0,0015

0,0020

0,0025

0,0030

0,0035
Concentracion (M) Concentración (M)

Figura 8. Segunda derivada vs Concentración molar para la especie acida (derecha) y especie básica (izquierda).

Ya con estos datos, se puede obtener la concentración de la especie acida y la especie básica en una
mezcla, para esto se debe utilizar la longitud de onda característica y obtener el grafico de segunda
derivada para cada una de las mezclas (Figura 9).

4,29
-4 4,03
4,0x10 3,71
3,29
3,02
-4
2,0x10

0,0

-4
-2,0x10

-4
-4,0x10
200 400 600 800
Longitud de onda (nm)

Figura 9. Segunda derivada para espectros Uv/Vis a diferentes pH`s.

A partir de la Figura 9 se tomara para cada longitud de onda seleccionada anteriormente su corres-
pondiente en Y, este dato se usara para el cálculo de la concentración de la especie acida y básica.

Tabla 8. Datos obtenidos a partir de la Figura 9, concentración de la especie básica y acida. Constante de acidez encontrada
para cada mezcla.

Mezcla
Acida Básica
[H] Ka pKa %Err
[M] [M]
pH Acida Básica
 -3,70E- -1,34E- 5,13E- 9,26E- 1,24E- 6,88E-
4,29 5,16E+00 3,95E+01
04 04 05 05 05 06
-5,82E- -1,25E- 9,33E- 1,66E- 1,12E- 6,31E-
4,03 5,20E+00 4,05E+01
04 04 05 04 05 06
-9,81E- -9,74E- 1,95E- 3,05E- 7,61E- 4,86E-
3,71 5,31E+00 4,36E+01
04 05 04 04 06 06
-2,43E- -6,47E- 5,13E- 4,83E- 3,34E- 3,54E-
3,29 4,45E+00 2,03E+01
04 05 04 05 06 05
-2,90E- -4,21E- 9,55E- 6,46E- 3,91E- 5,77E-
3,02 5,24E+00 4,16E+01
04 05 04 05 07 06

CAUSAS DE ERROR

 Método gráfico, en este caso el error es atribuido a el rango de solapamiento escogido.

 Método segunda derivada, En este caso el error se atribuye al hecho de no lograr cumplir todos
los parámetros requeridos para tomar los puntos máximos y mínimos.
 Método con y sin coeficiente de absortividad molar. En este caso el error dado se atribuye a que
el método se cumple para muestras cuyos espectros no se encuentren tan solapados como el sis-
tema estudiado.

CONCLUSIONES

 Se determinó el pKa para el sistema acido-base en equilibrio del naranja de metilo con valores
cercanos al pKa reportado en la literatura (3,46).
 El método de matrices con y sin coeficiente de absortividad molar no resulta ser el apropiado para
estudiar este tipo de sistemas en equilibrio acido-base (naranja de metilo) debido a que en el mejor
de los casos para la toma de las longitudes de onda los espectros tendrán un alto grado de solapa-
miento, generando así un poco exactitud de las medidas.
 El rango utilizado para realizar el método matricial, debe ser cuidadosamente escogido con el fin
de obtener errores bajos, este rango debe tener unas reglas específicas, y entre mayor sea el cum-
plimiento de estas menor error será generado.
 El uso de la técnica de la segunda derivada tiene un grado alto de especificidad ya que requiere
un alto solapamiento entre las dos especies, además de que al momento de hacer la segunda de-
rivada una de las especies debe hacerse cero y la otra ser un máximo y un mínimo, sin embargo
es una técnica que al cumplir sus características dará resultados con bajo error.

BIBLIOGRAFIA

1) Pires M., Ferra M., Marques A., Ionization of methyl orange in aqueous sodium chloride
solutions. Department of Chemistry, University of Beira Interior. 2012
2) Skoog Douglas A., Holler F. J., Principios de análisis químico instrumental. Editorial
CENGAGE Learning. Sexta edición. 2007. Pag. 376-378.
3) Instruction Manual (2016). Spectrophotometer 67 series Models 6700, 6705 y 6715. Jenway:
Cole parmer.
4) Harris C. D., Análisis Químico Cuantitativo. Editorial Reverte. Sexta Edición. 2010.
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