1.

TEORÍA (Conceptos y ecuaciones)

1.1. Magnitud molar parcial
Una magnitud molar parcial asociada a una variable extensiva, es la derivada parcial de dicha
variable extensiva con respecto a la variación del número de moles de una de las sustancias del
sistema manteniendo la presión, la temperatura y el número de moles de las demás sustancias
constantes. La propiedad molar parcial se representa por . La expresión es la siguiente:

Las magnitudes molares parciales se usan en mezclas para indicar la no aditividad de las propiedades
extensivas de las mismas, es decir, la propiedad de la mezcla no es igual a la suma de la propiedad de
los componentes puros por separado (UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA, 2016).
1.2. Utilidad de las propiedades parciales
Las propiedades parciales molares son de gran utilidad en ese estudio de soluciones, en donde el
sistema no solo depende de P,T,V,E y S sino que también depende de la concentración de los distintos
componentes de la solución, tanto para soluciones binarias como mayores (M. Alvarez, 2016)
1.3. Ecuaciones que definen propiedades molares parciales de propiedades extensivas
Tomando una propiedad extensiva, como el volumen (V), la entalpía (H), la energía libre (G), etc., se
puede definir una propiedad asociada a cada una de ellas que será independiente de la cantidad de
materia del sistema y por lo tanto será intensiva. Cuando el sistema es una mezcla, las propiedades
intensivas adquieren distintos valores para cada componente y al aporte de cada componente a la
propiedad total se lo denomina propiedad molar parcial (M. Alvarez, 2016).
La utilidad del concepto de cantidades molares parciales se funda en el hecho de que
matemáticamente puede demostrarse que:
Con T y P constantes
X (n1 , n2 )  n1 X 1  n2 X 2

Cualquier propiedad extensiva de la solución, se expresaría de esta manera, en términos de

propiedades molares parciales, las cuales a su vez son función de la concentración de la solución, la
temperatura y la presión y deben evaluarse mediante mediciones experimentales.
En el caso del volumen de la solución:
Con T y P constantes
V  n1V1  n2V2

Los volúmenes molares parciales, pueden evaluarse a partir de mediciones de la densidad de las
soluciones (M. Alvarez, 2016).
1.4. Volumen molar de una solución
El volumen molar de una solución depende, además de la temperatura y la presión, de la composición
de la misma. Excepto que la solución sea ideal, los volúmenes no son aditivos y la contribución de
un mol de cada componente a la mezcla es lo que se llama volumen molar parcial. Supongamos que
formamos una mezcla de dos líquidos, 1 y 2 a temperatura y presión constantes. Si se tienen 1 n moles
del líquido1 de volumen molar * Vm,1 y 2 n moles del líquido 2 de volumen molar * Vm,2 , el
volumen total antes de la mezcla será

Luego de la mezcla, en general, el volumen no es el anterior, V≠ V* , debido a dos motivos:

i) Las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los componentes
puros.
ii) Las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la mezcla respecto de los
líquidos puros, causado por distintos tamaños y formas de las moléculas que se mezclan.
Esto que ocurre para el volumen de la mezcla, es válido también para otras propiedades extensivas,
como G, H, S, Cp, etc. Por este motivo, nos referiremos inicialmente a una propiedad extensiva
cualquiera, que llamaremos F, para luego tratar el caso particular del volumen (Navarro, 2013).
1.5. Método que se utilizara para determinar el volumen molar de una mezcla
Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las propiedades molares
parciales:
i) método de la pendiente
ii) método de la intersección de las ordenadas en el origen.
Consideramos una disolución de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2). El volumen total de
la disolución será a P y T constantes (UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA, 2016):

Método de la pendiente.
Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan disoluciones con el mismo
número de moles del disolvente (1) (n1 = constante) pero variando el número de moles del
componente (2), a presión y temperatura constantes. Se mide el volumen total de las diferentes
disoluciones y se representa V de la disolución frente al número de moles del componente 2, tal y
como se indica en la Figura. Según se deduce de la ecuación anterior, la pendiente de la recta
tangente a la curva a cualquier composición será el volumen molar parcial del componente 2, . Y
una vez obtenido será fácil conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuación
(UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA, 2016):

Método de las ordenadas en el origen

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (χ1) y 2 (χ2), y se
representan los volúmenes molares medidos para estas disoluciones, (V/n, siendo n=n1+n2) frente
a la fracción molar de uno de los componentes, χ2. Se traza la línea tangente a la curva
experimental en el valor deseado de la fracción molar χ2, y la intersección de esta tangente con el
eje V a χ2 = 0 da el volumen molar parcial del componente 1 a dicha composición, mientras que la
intersección de esa misma tangente con el eje V a un valor de χ2 = 1 da el volumen molar parcial
del componente 2 (UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA, 2016).

2. Bibliografía
M. Alvarez, J. S. (2016). PROPIEDADES MOLARES PARCIALES. UNIVERSIDAD
TECNOLÓGICA NACIONAL.
Navarro, f. (2013). Volúmenes Molares Parciales. Fisicoquímica CIBEX .
UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA. (2016). MANUAL DE LABORATORIO DE
QUÍMICA FISICA III. COMPOSTELA.