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Tema 2 Simetria en Solidos
Tema 2 Simetria en Solidos
Tipos de red.
En 1860 Bravais se dedico a estudiar como se podían disponer una serie de
puntos en el espacio mono, di y tridimensionalmente. Para ello se emplean 2
condiciones:
· Cada punto tiene el mismo entorno de puntos.
· Todos están orientados de la misma manera.
· en una dimensión.
... ...
Su red será:
... · ...
Celda unidad
a
La red son puntos formando una línea recta. Lo único que se podría cambiar en
esta red sería el espaciado entre los puntos ( a esto lo llamaremos parámetro de la red
(a)).
También se puede definir esta red por su celda unidad que es la porción que
por reproducción por traslación nos da la red. La celda unidad convencional es la que
tiene los puntos de la red en los vértices. Cada celda unidad contiene un punto de red.
Estas celdas que contienen un solo punto de red se denominan celda primitiva.
En este tipo de red, todas las traslaciones posibles se pueden expresar como:
T = n.a nZ
Amp. Química Inorgánica (1er parcial) (2002 / 2003)
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· en 2 dimensiones:
b
RED a
Una vez que hemos definido la red a partir de nuestro cristal, buscamos cual es
la celda primitiva. Existen varias posibles celdas. Tomando un punto de referencia
definimos los vectores de traslación que serán los 2 más cortos posibles ( a y b )
cualquier traslación vendrá dada por una combinación de estos vectores:
T = n1. a + n2. b n1, n2 Z
Para definir nuestra celda unidad usaremos estos vectores de traslación. Nuestra
celda primitiva es la que está formada por los
4 puntos más próximos de la red.
Si tenemos un vector cualquiera a , también existe un vector – a (misma
dirección y sentido contrario). Por tanto todas las redes son centrosimétricas. Además
del centro de simetría las redes pueden tener muchos más elementos de simetría.
Existen varios tipos de redes. Comenzaremos por una red lo más simétrica
posible y luego haremos que vaya perdiendo simetría. La red más simétrica posible es la
que tiene 2 vectores con el mismo módulo y con un ángulo entre vectores de 90º.
|a | = |b |
= 90º
Cuaternarios.
Planos perpendiculares al cuaternario.
Usando los vectores base también podemos ver los elementos de simetría:
a
-b b
-a
Binarios
Planos a los binarios.
Otra posibilidad habría sido mantener la magnitud de los vectores y variar sólo el
ángulo.
|a | = |b |
90º (60º,120º)
Hay un caso especial en el que = 60º (120º) y | a | = | b |. En este caso:
Tenemos en total 5 tipos de vectores base en los que en cada uno tenemos que
poseen los mismos elementos de simetría, es decir, tenemos 5 tipos de celdas
primitivas:
|a | = |b | |a | |b | |a | |b | |a | = |b | |a | = |b |
= 90 = 90 90 = 60 90
D4h
· Red ortorómbica:
|a | |b | |c |
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= = = 90º
D2h
Ya no podemos hacer nada más jugando solo con las longitudes. Ahora
modificaremos también los ángulos.
·Red trigonal
|a | = |b | = |c |
= = 90º
Conserva el eje C3 de Oh (es como si aplastásemos
el octaedro achatándolo)
D3h
· Red hexagonal:
|a | = |b | |c |
= = 90º = 120º (60º)
D6h
· Red monoclínica:
|a | = |b | |c |
= = 90º 90º (60º,120º)
C2h
· Red triclínica.
|a | |b | |c |
90º (60º,120º) Ci
Existen 7 posibles sistemas usando estos vectores bases. Con estos 7 sistemas
cristalinos se obtienen las 14 redes de Bravais (7 primitivas + 7 centradas)
Veamos como se forman las distintas celdas centradas. Usaremos como ejemplo
las celdas cúbicas:
Si tenemos una celda tridimensional en la que colocamos átomos en todos sus
vértices. Se obtiene una celda primitiva (P), en este caso particular cúbica.
a
a
a
Pretendemos formar una nueva red centrando esta red. Al centrar no debemos
sufrir pérdida de simetría. Si centramos en el cuerpo de la celda, obtenemos una celda
centrada que conserva la simetría. Se trata de una celda centrada en el cuerpo (I)
Esta celda no es primitiva ya que tiene 2 puntos. Si
queremos obtener una celda primitiva definimos unos
nuevos vectores
base:
|a | = |b | = |c |
= = = 109º (ángulo del tetraedro)
Se obtiene una celda romboédrica (D3h). Esta red definida así tendrá un solo
punto de red, es decir será una celda primitiva.
Si lo que hacemos es disponer átomos en el centro de las caras en lugar de en el
centro de la celda. Si pongo punto en 2 caras opuestas, disminuye la simetría a un D 4h
por lo que no será ya una celda cúbica.
Tendremos que poner átomos en el centro de todas las caras de forma que se
conserva la simetría Oh con lo que se obtiene una celda centrada en las caras (F)
Esta celda tiene 4 puntos de red (1/8·8 + 6·½ = 4) por lo que tampoco es una
celda primitiva. Para definir la celda primitiva, nos interesa definir unos vectores base lo
más corto posible.
Tomamos como vectores, los que van de uno de los
vértices a los puntos de los centros de las caras
(que son los más próximos). Estos 3 vectores
tienen el mismo módulo. Los 3 vectores entre sí
definen un triángulo equilátero, por lo que el
ángulo entre vectores es de 60º, por lo que
corresponde a una celda tipo romboédrica.
Todas pertenecen a la simetría octaédrica. Todas las redes del mismo sistema
tienen el mismo grupo de simetría.
Igualmente tenemos otros posibles centrados que dan lugar a redes nuevas. Estas
quedan resumidas en la imagen mostrada anteriormente.
Esta denominación de celdas primitivas y centradas puede llegar a ser confuso a
la hora de la aplicación del sistema. Todos los tipos de redes contienen redes primitivas.
Siempre podemos definir los vectores de forma que obtengamos una red primitiva. El
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que tomemos la red centrada es debido a que para muchas aplicaciones cristalográficas
resulta más útil.
En el ortorrómbico tenemos 3 posibles tipos de centrados.
I (centrado en el cuerpo)
F (centrado en todas las caras)
C (centrado en 2 caras)
a 2 /2
c c
a
a
No se obtiene una nueva red, sino que es la misma red, pero con unos vectores
más cortos.
Bravais se dedico a estudiar todos estos posibles casos y llegó a la conclusión de
que existen 7 celdas primitivas y 7 centradas. Todas las redes de un determinando
sistema conservan la misma simetría.
El grupo de simetría del cristal será siempre el mismo o un subgrupo del grupo
de simetría de la red. Si se conserva toda la simetría se denomina holoedría de la red.
A continuación veremos cuales son los posibles grupos de simetría que posee un
cristal que pertenece a una determinada red. Como hemos dicho la simetría del cristal
será la misma o menor que la de la red. Partamos como ejemplo de una red con simetría
Oh.
Oh Oh O Td Th T
un átomo en cada vértice desaparecen elimina ejes No pierde h solo quedan
del cubo (punto de red) los planos de orden 4 pero si d ejes
D4h
Perdemos los
ternarios
Grupos puntuales
Sistema Red de Bravais Longitud y ángulo Simetría (mínima) Enantiomorfos No enantiomorfos.
de vectores característica
Cúbico P I F a=b=c
==
4 ternarios dispuestos
a 109´47º
23, 432 m3, 4 3m, m3m
Tetragonal P I a=b=c
==
1 cuaternario propio o
impropio
4, 422 4 , 4/m, 4/mmm.
Ortorrómbico P I C F abc 3 binarios 222 mm2, mmm
= = = 90º equivalentes a 90º
Trigonal P R a=b=c 1 ternario normal o 3, 32 3 , 2m, 3 m
== de inversión
Hexagonal P a=bc 1 senario propio o 6, 622 6, 6/m, 6/mmm,
==90º, = 120º impropio
6mm, 6 m2
Monoclínico P C a=bc 1 binario normal o 2 M, 2/m
==90º > 90º impropio
Triclínico P abc Ninguno 1 1
90º
Notación
Elementos Hermann-Mauguin Schönflies
(Cristalografía) (Espectroscopía)
Planos de reflexión m
Ejes de rotación n (= 2, 3, 4, ...) Cn (C2, C3, C4, ...)
Ejes de roto-reflexión --- Sn (S2, S3, S4, ...)
Ejes de roto-inversión n (= 2 , 3 , 4 ... ) ---
Centro de inversión 1 i
S4 S4 S4 S4
Posición inicial.
Posición inicial.
El resultado final tras realizar el conjunto total de las operaciones hasta volver a
la posición inicial es el mismo para las dos operaciones, por lo que S4 es idéntico a 4 .
Esta equivalencia no se cumple siempre. Veamos para confirmar esto otro
ejemplo distintos.
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Ej: S3 y 3
S3 3 S6
i= 1 = 2
Nomenclatura de grupos.
· Sistemas tetragonal, trigonal y hexagonal: en estos sistemas tendremos
siempre un eje de orden superior. Este eje principal definirá la dirección z. A
continuación se indica lo que tenemos en las direcciones x e y.
abreviado
D4h 4/m 2/m 2/m 4/m m m
z x y=x
Ej:
abreviado
2/m 2/m 2/m mmm
x y z
Ej: Oh
4/m 3 (o 3 ) 2/m abreviado m 3 m
x,y,z x=y=z x=y, x=z, y=z
diagonales (diagonales de los planos)
Con esto ya tenemos toda la información necesaria para conocer la simetría de
cada tipo de cristal.
Antes de tener la simetría tendremos que indicar como son los vectores unitarios
del cristal, es decir tengo que decir que tipo de red se trata (P, C, I, F).
Ej: Pm3m
Los enantiomorfos no tienen ni planos de simetría ni centros de inversión.
Si tenemos, por ejemplo, un sistema ortorrómbico de simetría mmm (D 2h), al
introducir un motivo en la red podemos conservar la simetría (holedría) u obtener un
subgrupo.
Si hacemos un centrado tipo C (centrado en 2 caras) obtendremos una celda
como la siguiente.
En total existen 230 celdas tridimensionales. Para terminar de definir las que nos
faltan tendremos que realizar operaciones mixtas (combinación de una operación de
simetría puntual con una traslación).
Antes de ver las operaciones mixtas, realizaremos algunos ejercicios de
reconocimiento de red.
Ej: NaCl
· Veamos cuantas veces se encuentra la fórmula unidad en cada celda del cristal:
Na 6·1/2 + 8·1/8 = 4
4 unidades fórmula “NaCl” Z=4
Cl 12·1/4 + 1 = 4
Na (0, 0, 0)
Motivo traslación
Cl (½, 0, 0)
Ej: CsCl
Es una celda sencilla de tipo cúbica en la que podemos situar un tipo de ión en
cada uno de los vértices y el otro tipo de ión en el centro del Cubo. Se trata, por tanto,
de una red cúbica primitiva porque contiene un solo punto de red por celda (8x1/8 = 1).
Para ver el GPC del cristal vemos los elementos de simetría. Hay cuaternarios,
también hay planos perpendiculares al cuaternario y ejes ternarios en los vértices. Posee
la holoedría del cristal y es por tanto Pm 3 m.
Como se trata de una celda tipo P, es decir, tenemos un solo punto de red en cada
celda, tendremos solo una unidad fórmula en cada celda. Por tanto, viendo lo que
tenemos en cada celda:
8x1/8 = 1Cl
1ClCs Z = 1
1 x 1 = 1Cs
Cs (½,½,½)
Cl (0, 0, 0)
Nuestra celda F conserva los 4 ejes ternarios característicos del sistema cúbico.
Cuando buscamos el cuaternario por el centro de las caras no aparece, pero si nos
fijamos, si existen ejes impropios de orden 4 ( 4 ). Con esto ha disminuido la simetría
de nuestro GPC podrán ser:
(no existen cristales T )
Td T Th h
4 3m 23 m3
Buscamos ahora los planos. Vemos que si están presentes, por lo que llegamos a
que el GPC es el 4 3m y GES F 4 3m.
6 x ½ + 8 x 1/8 = 4
4SZn
4x1=4
Zn(0, 0, 0)
S (1/4, 1/4, 1/4) se eligen los puntos para tener los vectores lo más cortos posible.
Operaciones mixtas.
(½) (0)
2
Girar
n
nm
m
Trasladar T Traslación.
n
21.21 = T
Vemos que los giros con traslación se realizan en sentido contrario a las agujas
del reloj, aunque el resultado aparente (ej: 32) pueda ser el de girar en sentido horario y
trasladar (solo 1/3 en este ejemplo).
Veamos un ejemplo sobre objetos:
cada átomo rodeado por otros 6 átomos (A). Para poner la siguiente capa, los átomos se
van colocando en los huecos que quedan entre 3 átomos de la capa de abajo, por lo que
esta capa queda desplazada respecto a la anterior (B). La siguiente capa quedará igual
que la primera (A). Este es un empaquetamiento hexagonal compacto (hcp): ABABA...
Para definir la red de Bravais buscamos los tipos de traslaciones. Tomamos los
átomos de NI como puntos de red. Nos fijamos en los Ar como puntos de red. Tomando
1 en la capa de abajo, el otro estará en la capa de arriba. Los As de la capa central no
son puntos de red, ya que, aunque tienen el mismo entorno, no tienen la misma
orientación. De esta forma llegamos a que nuestra celda de Bravais es:
a=b=c = 60º
Arsénico. Vemos que presentan una estructura hexagonal compacta, por lo que llegamos
a que el eje 6 pasa a ser en el cristal un 63 (gira 60º y desplaza ½).
· Planos axiales (a, b, c): Se dá una reflexión y luego el deslizamiente paralelo al eje
indicado por la letra (a x, b y, c z)
· Planos diagonales (n): refleja y desliza en la diagonal de 2 ejes: (a+b)/2, (a+c)/2,
(b+c)/2, (a+b+c)/2.
· Planos tipo diamante (d): los desplazamientos tienen la misma dirección que los
diagonales, solo que deslizan solo ¼ en lugar de ½.
Ej: (diamante)
Vemos fácilmente que se trata de una red cúbica tipo F. La celda tiene 4 puntos
de red.
El nº de C en cada red es:
1
/8 x 8 + ½ x 6 + 4 = 8 átomos
C: (0, 0, 0)
Motivo
C: (¼ , ¼, ¼)
El GPC es m3m por ser cúbica. Ahora veamos cual es el GES. En el GPC
tenemos planos. Vemos que no se conservan en el cristal. En su lugar vemos que
tenemos planos de deslizamiento tipo diamante.
Ponemos el plano a 1/8 del átomo (0,0,0) al reflejar queda (1/4, 0, 0) y al
deslizar queda a (¼ , ¼, ¼). Es por tanto, un plano tipo d.
Vemos que se conservan los planos diagonales tipo m.
El símbolo del GES es el F d3m .
Para obtener el GPC se eliminan todas las traslaciones (incluyendo las mixtas)
por lo que quedaría m3m .
Ti (0,0,0)
Ti ( ½,½,½)
x=0´3
a = b = 4´594 Å
c = 2´958 Å