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TEMA 3: SIMETRÍA EN SÓLIDOS.


Los sólidos cristalinos están constituidos por un conjunto de átomos
distribuidos en el espacio de forma que esta simetría se extiende hasta el infinito.
Encontramos los mismos elementos de simetría que en la simetría puntual, pero
con una nueva operación que será la traslación. La traslación ya no deja ningún punto
invariante por lo que es una operación de simetría no puntual.
A la hora de estudiar la traslación, nos interesa tener en cuenta el concepto de
red o retículo.
Cuanto tenemos un cristal, tomamos un punto de referencia. Ahora buscamos
un punto que tenga un mismo entorno y orientación que el punto de referencia
tomado. El conjunto de puntos con igual entorno y orientación que el de referencia
constituyen la red. La red será la misma independientemente del punto que tomemos
como referencia.
La red nos indica el conjunto de puntos equivalentes por traslación. Esto
quiere decir que si nos ponemos en cualquier punto de la red llegamos a cualquier otro
punto de red con un vector (traslación). Si este vector de traslación se aplica al cristal,
este queda indistinguible, es decir, he realizado una operación de simetría.

Tipos de red.
En 1860 Bravais se dedico a estudiar como se podían disponer una serie de
puntos en el espacio mono, di y tridimensionalmente. Para ello se emplean 2
condiciones:
· Cada punto tiene el mismo entorno de puntos.
· Todos están orientados de la misma manera.

· en una dimensión.

... ...

Su red será:

... · ...
Celda unidad

a
La red son puntos formando una línea recta. Lo único que se podría cambiar en
esta red sería el espaciado entre los puntos ( a esto lo llamaremos parámetro de la red
(a)).
También se puede definir esta red por su celda unidad que es la porción que
por reproducción por traslación nos da la red. La celda unidad convencional es la que
tiene los puntos de la red en los vértices. Cada celda unidad contiene un punto de red.
Estas celdas que contienen un solo punto de red se denominan celda primitiva.

½ punto x 2 = 1 punto  celda primitiva.

En este tipo de red, todas las traslaciones posibles se pueden expresar como:

T = n.a nZ
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· en 2 dimensiones:

b
RED a


Una vez que hemos definido la red a partir de nuestro cristal, buscamos cual es
la celda primitiva. Existen varias posibles celdas. Tomando un punto de referencia
 
definimos los vectores de traslación que serán los 2 más cortos posibles ( a y b )
cualquier traslación vendrá dada por una combinación de estos vectores:
  
T = n1. a + n2. b n1, n2  Z

Para definir nuestra celda unidad usaremos estos vectores de traslación. Nuestra
celda primitiva es la que está formada por los

4 puntos más próximos de la red.

Si tenemos un vector cualquiera a , también existe un vector – a (misma
dirección y sentido contrario). Por tanto todas las redes son centrosimétricas. Además
del centro de simetría las redes pueden tener muchos más elementos de simetría.
Existen varios tipos de redes. Comenzaremos por una red lo más simétrica
posible y luego haremos que vaya perdiendo simetría. La red más simétrica posible es la
que tiene 2 vectores con el mismo módulo y con un ángulo entre vectores de 90º.
 
|a | = |b |

 = 90º

Veamos que elementos de simetría presenta esta red:

Cuaternarios.
Planos perpendiculares al cuaternario.

Usando los vectores base también podemos ver los elementos de simetría:

a
-b b

-a

Ahora disminuiremos la simetría de la red. Para ello cambiamos la magnitud de


alguno de los vectores base.
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Binarios
Planos  a los binarios.

También podemos disminuir la simetría de la red cambiando el ángulo .

Solo conservamos el binario.


(se pierden los planos).

Otra posibilidad habría sido mantener la magnitud de los vectores y variar sólo el
ángulo.
 
|a | = |b |

  90º (60º,120º)

Si los 2 vectores son iguales, las bisectrices


Contienen planos de simetría.

 
Hay un caso especial en el que  = 60º (120º) y | a | = | b |. En este caso:

Encontramos un eje de orden 6.

Tenemos en total 5 tipos de vectores base en los que en cada uno tenemos que
poseen los mismos elementos de simetría, es decir, tenemos 5 tipos de celdas
primitivas:
         
|a | = |b | |a |  |b | |a |  |b | |a | = |b | |a | = |b |
 = 90  = 90   90  = 60   90

Cuadrada Rectangular Oblicua Hexagonal rómbica


Supongamos que tenemos una red rectangular. Si ponemos un punto adicional en el
centro de cada celda, la celda deja de ser primitiva, ya que no tiene un solo punto de la red.

Los vectores que habíamos definido ya


no son los más cortos posibles.
Podemos elegir vectores más cortos.
Estos vectores cumplirán:
 
|a | = |b |
  90º
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Realmente es una celda romboédrica.

Cada tipo de celda tiene sus ventajas e inconvenientes. La celda rectangular


centrada manifiesta de forma más clara que esta celda tiene la misma simetría que la
rectangular. Pero en este tipo de red usando estos vectores base que hemos considerado
no se puede obtener todos los puntos de la red. Luego tendremos que centrar.
Expresando esta red como rómbica si se obtienen todos los puntos usando los
vectores base.
La simetría de una red la podemos ver con la red entera, con la celda unidad o
con los vectores bases.
· en tres dimensiones:
En cristales tridimensionales obtendremos redes tridimensionales. Los distintos
puntos de la red los podemos unir con vectores de traslación.
Los vectores de traslación se construyen a partir de los 3 vectores base (son los
más cortos posibles).
Para ver los distintos tipos de celdas, veremos los posibles vectores y los ángulos
entre ellos:
·Red cúbica:
 
| | = | b | =| c |
a
 =  =  = 90º
El grupo de simetría de los vectores
base y por tanto de la red sería
octaédrica.
Podemos definir la celda unidad de
este sistema usando los vectores
base obteniendose de esta forma un
cubo.
Oh

A partir de esta red, disminuyendo la simetría, obtenemos las demás:


· Red tetragonal:
  
|a | = |b |  |c |
 =  =  = 90º

D4h

· Red ortorómbica:
  
|a |  |b |  |c |
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 =  =  = 90º

D2h
Ya no podemos hacer nada más jugando solo con las longitudes. Ahora
modificaremos también los ángulos.
·Red trigonal
 
|a | = |b | = |c |
 =  =   90º
Conserva el eje C3 de Oh (es como si aplastásemos
el octaedro achatándolo)

D3h

· Red hexagonal:
  
|a | = |b |  |c |
 =  = 90º  = 120º (60º)

D6h

· Red monoclínica:
  
|a | = |b |  |c |
 =  = 90º   90º (60º,120º)

C2h

· Red triclínica.
  
|a |  |b |  |c |
      90º (60º,120º) Ci

Perdemos el plano de simetría y el eje C2. Solo conserva el centro de inversión.


En resumen:

Sistema cristalino Grupo puntual característico Vectores unitarios


Cúbico Oh a = b = c ;  =  =  = 90º
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Tetragonal D4h a = b  c ;  =  =  = 90º


Ortorómbico D2h a  b  c ;  =  =  = 90º
Monoclínico C2h a = b = c ;== 90º, 90º
Triclínico Ci a  b  c ;       90º
Hexagonal D6h a = b  c ;==90º, =120º
Trigonal D3h a = b = c ;  =  =   90º

Existen 7 posibles sistemas usando estos vectores bases. Con estos 7 sistemas
cristalinos se obtienen las 14 redes de Bravais (7 primitivas + 7 centradas)

Veamos como se forman las distintas celdas centradas. Usaremos como ejemplo
las celdas cúbicas:
Si tenemos una celda tridimensional en la que colocamos átomos en todos sus
vértices. Se obtiene una celda primitiva (P), en este caso particular cúbica.

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a
a
a

Pretendemos formar una nueva red centrando esta red. Al centrar no debemos
sufrir pérdida de simetría. Si centramos en el cuerpo de la celda, obtenemos una celda
centrada que conserva la simetría. Se trata de una celda centrada en el cuerpo (I)
Esta celda no es primitiva ya que tiene 2 puntos. Si
queremos obtener una celda primitiva definimos unos
nuevos vectores
 
base: 
|a | = |b | = |c |
 =  =  = 109º (ángulo del tetraedro)

Se obtiene una celda romboédrica (D3h). Esta red definida así tendrá un solo
punto de red, es decir será una celda primitiva.
Si lo que hacemos es disponer átomos en el centro de las caras en lugar de en el
centro de la celda. Si pongo punto en 2 caras opuestas, disminuye la simetría a un D 4h
por lo que no será ya una celda cúbica.
Tendremos que poner átomos en el centro de todas las caras de forma que se
conserva la simetría Oh con lo que se obtiene una celda centrada en las caras (F)

Esta celda tiene 4 puntos de red (1/8·8 + 6·½ = 4) por lo que tampoco es una
celda primitiva. Para definir la celda primitiva, nos interesa definir unos vectores base lo
más corto posible.
Tomamos como vectores, los que van de uno de los
vértices a los puntos de los centros de las caras
(que son los más próximos). Estos 3 vectores
tienen el mismo módulo. Los 3 vectores entre sí
definen un triángulo equilátero, por lo que el
ángulo entre vectores es de 60º, por lo que
corresponde a una celda tipo romboédrica.

Todas pertenecen a la simetría octaédrica. Todas las redes del mismo sistema
tienen el mismo grupo de simetría.
Igualmente tenemos otros posibles centrados que dan lugar a redes nuevas. Estas
quedan resumidas en la imagen mostrada anteriormente.
Esta denominación de celdas primitivas y centradas puede llegar a ser confuso a
la hora de la aplicación del sistema. Todos los tipos de redes contienen redes primitivas.
Siempre podemos definir los vectores de forma que obtengamos una red primitiva. El
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que tomemos la red centrada es debido a que para muchas aplicaciones cristalográficas
resulta más útil.
En el ortorrómbico tenemos 3 posibles tipos de centrados.
I (centrado en el cuerpo)
F (centrado en todas las caras)
C (centrado en 2 caras)

En el sistema cúbico no existe el centrado C porque se perdería la simetría


cúbica (pierde ejes C3)

En el tetragonal no tenemos centrados ni tipo F ni tipo I. Si centramos en 2 caras


para intentar formar una celta tipo C:

a 2 /2

c c

a
a

No se obtiene una nueva red, sino que es la misma red, pero con unos vectores
más cortos.
Bravais se dedico a estudiar todos estos posibles casos y llegó a la conclusión de
que existen 7 celdas primitivas y 7 centradas. Todas las redes de un determinando
sistema conservan la misma simetría.

Cuando queremos obtener un cristal a partir de la red lo que hacemos es colocar


un elemento (átomo o conjunto de átomos) cuya reproducción por las traslaciones de la
red nos genera el cristal. A este elemento se le denomina motivo. Si definimos una celda
unidad, el motivo es lo que queda contenido en la celda.
Ej:

Tomamos un punto de la red y


buscamos los puntos equivalentes
(con igual entorno y misma
orientación)
El motivo de nuestro cristal son los
4 tríangulos contenidos en la celda
unidad (4x1/4 + 2x1/2 + 2 = 4)

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Cuando extraemos la red nos queda:

Ahora estudiaremos las relaciones entre la simetría de la red y la del cristal.


Supongamos que partimos de una red oblicua.

Si introducimos como motivo en la red un triángulo, perderemos el centro de


inversión en el cristal.

Si en lugar de introducir un triángulo introducimos 2 triángulos dispuestos como


en el dibujo, se conservará el centro de inversión.

El grupo de simetría del cristal será siempre el mismo o un subgrupo del grupo
de simetría de la red. Si se conserva toda la simetría se denomina holoedría de la red.
A continuación veremos cuales son los posibles grupos de simetría que posee un
cristal que pertenece a una determinada red. Como hemos dicho la simetría del cristal
será la misma o menor que la de la red. Partamos como ejemplo de una red con simetría
Oh.
Oh Oh O Td Th T
un átomo en cada vértice desaparecen elimina ejes No pierde h solo quedan
del cubo (punto de red) los planos de orden 4 pero si d ejes

D4h
Perdemos los
ternarios

En el caso de un sistema tetragonal tenemos que la simetría de la red es D 4h.


Podemos disminuir la simetría siempre que se conserve como mínimo el cuaternario (C 4
o S4).

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Esto queda resumido en la siguiente tabla:

Grupos puntuales
Sistema Red de Bravais Longitud y ángulo Simetría (mínima) Enantiomorfos No enantiomorfos.
de vectores característica
Cúbico P I F a=b=c
==
4 ternarios dispuestos
a 109´47º
23, 432 m3, 4 3m, m3m
Tetragonal P I a=b=c
==
1 cuaternario propio o
impropio
4, 422 4 , 4/m, 4/mmm.
Ortorrómbico P I C F abc 3 binarios 222 mm2, mmm
 =  =  = 90º equivalentes a 90º
Trigonal P R a=b=c 1 ternario normal o 3, 32 3 , 2m, 3 m
== de inversión
Hexagonal P a=bc 1 senario propio o 6, 622 6, 6/m, 6/mmm,
==90º, = 120º impropio
6mm, 6 m2
Monoclínico P C a=bc 1 binario normal o 2 M, 2/m
==90º > 90º impropio
Triclínico P abc Ninguno 1 1
      90º

En estado sólido se suele trabajar con la nomenclatura de Hermann-Mauguin.


Veamos las equivalencias entre una y otra nomenclatura:

Notación
Elementos Hermann-Mauguin Schönflies
(Cristalografía) (Espectroscopía)
Planos de reflexión m 
Ejes de rotación n (= 2, 3, 4, ...) Cn (C2, C3, C4, ...)
Ejes de roto-reflexión --- Sn (S2, S3, S4, ...)
Ejes de roto-inversión n (= 2 , 3 , 4 ... ) ---
Centro de inversión 1 i

En nomenclatura de Schönflies el eje impropio que existe es el de la


rotoreflexión. Consiste en girar un determinado ángulo y reflejar respecto a un plano
perpendicular al eje de rotación. Estos planos no existen en la notación de Hermann-
Mauguin. En H-M el eje impropio es un eje de rotoinversión, es decir, giramos un
determinado ángulo e invertimos.
Comparemos estos ejes impropios:
Ej: S4 y 4
S4

S4 S4 S4 S4
Posición inicial.

Posición inicial.

El resultado final tras realizar el conjunto total de las operaciones hasta volver a
la posición inicial es el mismo para las dos operaciones, por lo que S4 es idéntico a 4 .
Esta equivalencia no se cumple siempre. Veamos para confirmar esto otro
ejemplo distintos.
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Ej: S3 y 3

 

S3 3 S6

En nomenclatura de Hermann-Mauguin se cumple la siguiente nomenclatura:

i= 1 = 2

En nomenclatura de Schönflies distinguimos entre planos perpendiculares al eje


(h) y paralelos a al eje (v o d).
En Hermann-Mauguin cuando el plano es perpendicular a un eje n se indica: n/m.
Si es paralelo a ese eje se indica como: m

Nomenclatura de grupos.
· Sistemas tetragonal, trigonal y hexagonal: en estos sistemas tendremos
siempre un eje de orden superior. Este eje principal definirá la dirección z. A
continuación se indica lo que tenemos en las direcciones x e y.
abreviado
D4h 4/m 2/m 2/m 4/m m m
  
z x y=x

Los binarios quedan implícitos ya que cuando hay 2


planos perpendiculares en la intersección existe un binario,
por lo que no tendremos que indicarlo en el símbolo al
quedar implícito.

· Sistema ortorrómbico: tiene simetría D2h. Nos planteamos como pregunta


¿cuál es el eje principal? Tenemos 3 ejes del mismo orden y no tenemos cual es el
prioritario. La nomenclatura indica lo que hay en cada eje en orden: x, y, z.

Ej:
abreviado
2/m 2/m 2/m mmm
  
x y z

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· Sistema monoclínico: solo tenemos un eje binario y por convenio corresponde


con “y”.
Ej:
2/m

y

· Sistema cúbico: El eje principal es un C4. Las direcciones x, y, z pasan por el


centro de las caras. Los 4 ejes C3 hacen que los elementos en la dirección uno de los ejes
esté también presente en los otros 2. El símbolo nos dará información de:

Ej: Oh
4/m 3 (o 3 ) 2/m abreviado m 3 m
  
x,y,z x=y=z x=y, x=z, y=z
diagonales (diagonales de los planos)
Con esto ya tenemos toda la información necesaria para conocer la simetría de
cada tipo de cristal.
Antes de tener la simetría tendremos que indicar como son los vectores unitarios
del cristal, es decir tengo que decir que tipo de red se trata (P, C, I, F).
Ej: Pm3m
Los enantiomorfos no tienen ni planos de simetría ni centros de inversión.
Si tenemos, por ejemplo, un sistema ortorrómbico de simetría mmm (D 2h), al
introducir un motivo en la red podemos conservar la simetría (holedría) u obtener un
subgrupo.
Si hacemos un centrado tipo C (centrado en 2 caras) obtendremos una celda
como la siguiente.

Realizando todos los posibles tipos de


centrados en todos los tipos de red
cristalográfica tridimensional, hay algunas
que son equivalentes y otras nuevas. En
total de esta forma se llegan a obtener 73
tipos de celdas.

En total existen 230 celdas tridimensionales. Para terminar de definir las que nos
faltan tendremos que realizar operaciones mixtas (combinación de una operación de
simetría puntual con una traslación).
Antes de ver las operaciones mixtas, realizaremos algunos ejercicios de
reconocimiento de red.

Ej: NaCl

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· Veamos cuantas veces se encuentra la fórmula unidad en cada celda del cristal:

Na 6·1/2 + 8·1/8 = 4
4 unidades fórmula “NaCl” Z=4
Cl 12·1/4 + 1 = 4

· El tipo de red de Bravais:


Se ve claramente que se trata de una red cúbica, por lo que puede ser tipo F, I ó
P. Definiremos la red a partir del cristal. Para ello, ponemos los puntos de la red sobre
los Na, es decir, tomamos un Na como referencia y buscamos todos los puntos con igual
entorno y la misma orientación. De esta forma llegamos a que se trata de una red tipo F.

Para ver los vectores primitivos, tomamos


un punto y trazamos los vectores hasta los
puntos más próximos.

La simetría de la red será m 3 m. Para ver la simetría del cristal comprobamos si


tiene todos los elementos.
Hay cuaternarios en el centro de las caras, ternarios en los vértices. Con esto
tenemos 2 opciones.
Oh O El Oh tiene planos y el O es rotacional.
m3m 432 Al ser planos se trata del Oh (m 3 m).

Por tanto el grupo puntual cristalográfico será el m 3 m y el grupo espacial de


simetría será el Fm 3 m.
El motivo de traslación es el que genera el cristal completo cuando lo colocamos
en un punto de red solo usando traslaciones. En nuestro caso el motivo de traslación es
una unidad fórmula (NaCl), por lo que en cada punto de red irá un NaCl.
Veamos como trasladamos la unidad fórmula. Para empezar asignamos las
coordenadas de los átomos que forman los motivos de traslación.

Na (0, 0, 0)
Motivo traslación
Cl (½, 0, 0)

Aplicando las traslaciones a estos 2 núcleos que constituyen el motivo de


traslación, se obtienen las posiciones de todos los núcleos en el cristal.

Ej: CsCl

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Es una celda sencilla de tipo cúbica en la que podemos situar un tipo de ión en
cada uno de los vértices y el otro tipo de ión en el centro del Cubo. Se trata, por tanto,
de una red cúbica primitiva porque contiene un solo punto de red por celda (8x1/8 = 1).
Para ver el GPC del cristal vemos los elementos de simetría. Hay cuaternarios,
también hay planos perpendiculares al cuaternario y ejes ternarios en los vértices. Posee
la holoedría del cristal y es por tanto Pm 3 m.
Como se trata de una celda tipo P, es decir, tenemos un solo punto de red en cada
celda, tendremos solo una unidad fórmula en cada celda. Por tanto, viendo lo que
tenemos en cada celda:
8x1/8 = 1Cl
1ClCs  Z = 1
1 x 1 = 1Cs

Tendremos pues que nuestro motivo de traslación es:

Cs (½,½,½)

Cl (0, 0, 0)

Ej: Blenda de Zinc (esfalerita) SZn

Se trata de una red cúbica. Si colocamos un punto de red sobre un S, llegamos a


una estructura cúbica centrada en las caras F. Todos los puntos que hemos tomado para
formar esta red tienen igual entorno y orientación.
La celda cristalográfica es cúbica centrada en todas las caras (F) y posee 4
puntos de red. Si definimos la celda P tendrá un solo punto de red y pertenecería al
sistema romboédrico (ángulos de 60º e igual módulo).

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Nuestra celda F conserva los 4 ejes ternarios característicos del sistema cúbico.
Cuando buscamos el cuaternario por el centro de las caras no aparece, pero si nos
fijamos, si existen ejes impropios de orden 4 ( 4 ). Con esto ha disminuido la simetría
de nuestro GPC podrán ser:
(no existen cristales T )
Td T Th h
4 3m 23 m3

Buscamos ahora los planos. Vemos que si están presentes, por lo que llegamos a
que el GPC es el 4 3m y GES F 4 3m.

Veamos cuantas unidades fórmula tiene la celda cristalográfica.

6 x ½ + 8 x 1/8 = 4
4SZn
4x1=4

La celda cristalográfica tiene 4 puntos de red y 4 unidades fórmula. Por tanto, la


celda primitiva contendrá un punto de red y una unidad fórmula. Veamos el motivo de
traslación.

Zn(0, 0, 0)
S (1/4, 1/4, 1/4) se eligen los puntos para tener los vectores lo más cortos posible.

Operaciones mixtas.

Hasta el momento hemos obtenido 73 GES usando solo operaciones de


traslación y puntuales. Existen 230 GES y para obtener los que nos faltan tendremos
que usar operaciones mixtas. Las operaciones mixtas consisten en la realización
simultanea de una operación de simetría puntual y una traslación.
Ej: 21

(½) (0)

En general, este tipo de ejes con traslación se expresan como:

2
Girar
n
nm
m
Trasladar T Traslación.
n

Si realizamos 2 veces la operación 21 se obtiene una operación que ya tenemos


que es la traslación:
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21.21 = T

Veamos cuales son los posibles “giros de tornillo”.

Vemos que los giros con traslación se realizan en sentido contrario a las agujas
del reloj, aunque el resultado aparente (ej: 32) pueda ser el de girar en sentido horario y
trasladar (solo 1/3 en este ejemplo).
Veamos un ejemplo sobre objetos:

En la planta, si tomamos los nudos en cada 2 pares de hojas como untos de


nuestra red tendremos que existe un giro de 90º y traslada ½, es decir, tenemos un eje de
rotación con traslación de 42.
Para la escalera si tomamos como puntos la esquina de cada escalón vemos que
se generan todos los demás girando 60º y trasladando 1/6. Por tanto tenemos en eje 61.

Podemos definir la estructura de un sólido usando para ello un modelo de esferas


compactas. A nivel bidimensional, la forma más compacta de empaquetar los átomos es
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cada átomo rodeado por otros 6 átomos (A). Para poner la siguiente capa, los átomos se
van colocando en los huecos que quedan entre 3 átomos de la capa de abajo, por lo que
esta capa queda desplazada respecto a la anterior (B). La siguiente capa quedará igual
que la primera (A). Este es un empaquetamiento hexagonal compacto (hcp): ABABA...

También podemos encontrar otro tipo de distribución que será de la forma


ABCABC... . En este caso se trata de una estructura cúbica compacta (fcc). Estas 2
estructuras son las que suelen tomar los metales.

En el hueco entre 3 y 3 esferas (3 arriba y 3 abajo)


se coloca otra esfera.
El eje que explica el movimiento e una capa a la
otra es un eje 63 (gira 60º y traslada ½)

Ej: NiAs (Arseniuro de Niquel).

Para definir la red de Bravais buscamos los tipos de traslaciones. Tomamos los
átomos de NI como puntos de red. Nos fijamos en los Ar como puntos de red. Tomando
1 en la capa de abajo, el otro estará en la capa de arriba. Los As de la capa central no
son puntos de red, ya que, aunque tienen el mismo entorno, no tienen la misma
orientación. De esta forma llegamos a que nuestra celda de Bravais es:

a=b=c  = 60º

Hexagonal primitiva  Red 6/m 2/m 2/m (6/m m m) (GPC)

La red de Bravais al ser primitiva solo tiene un punto de red.


Veamos ahora el símbolo del grupo espacial completo (veamos los elemeonts
que se conservan en el cristal y los que cambian). Nos fijamos solo en los a´tomos de

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Arsénico. Vemos que presentan una estructura hexagonal compacta, por lo que llegamos
a que el eje 6 pasa a ser en el cristal un 63 (gira 60º y desplaza ½).

Los átomos de Arsénico se encuentran en los


centros de los triángulos, es decir, esta justo sobre
el eje &3, por lo que no se desplazan al girar, solo
al trasladar ½

Los átomos se Arsénico se han colocado en el hueco existente entre los 2


triángulos. Tienen por tanto una coordinación 6 (son huecos octaédricos).
Ahora veamos si el cristal tiene planos perpendiculares al eje 6 3. Podemos ver
que si existen.

Ahora veremos si se conservan los planos paralelos al eje. Se puede ver


fácilmente que se conservan estos ejes. Veámoslo en la celda desde arriba:

Uno de los 2 conjunstos de planos del


hexágono se conserva (el que pasa por el
centro de las aristas).
El otro conjunto de planos no se conserva
(en realidad se ha convertido en un plano
con deslizamiento (c)).

El GES resultante por tanto es: P63/m m c

En este ejemplo hemos visto la presencia de un nuevo tipo de elemento de


simetría que son los planos con deslizamiento. La operación de simetría consiste en una
reflexión acompañada de una traslación en una dirección determinada.
En la siguiente tabla tenemos un resumen de todos los posibles planos con
deslizamiento:

Tipo de plano Translación Símbolo


Axial a/2 a
b/2 b
c/2 c
Diagonal (a + b)/2 n
(a + c)/2
(b + c)/2
(a + b + c)/2
Diamante (a = b)/4 d
(a = c)/4
(b = c)/4
(a = b = c)/4

· Planos axiales (a, b, c): Se dá una reflexión y luego el deslizamiente paralelo al eje
indicado por la letra (a  x, b  y, c  z)
· Planos diagonales (n): refleja y desliza en la diagonal de 2 ejes: (a+b)/2, (a+c)/2,
(b+c)/2, (a+b+c)/2.

Amp. Química Inorgánica (1er parcial) (2002 / 2003)


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· Planos tipo diamante (d): los desplazamientos tienen la misma dirección que los
diagonales, solo que deslizan solo ¼ en lugar de ½.
Ej: (diamante)

Vemos fácilmente que se trata de una red cúbica tipo F. La celda tiene 4 puntos
de red.
El nº de C en cada red es:
1
/8 x 8 + ½ x 6 + 4 = 8 átomos

Por tanto, el motivo de traslación serán 2 átomos de C.

C: (0, 0, 0)
Motivo
C: (¼ , ¼, ¼)

El GPC es m3m por ser cúbica. Ahora veamos cual es el GES. En el GPC
tenemos planos. Vemos que no se conservan en el cristal. En su lugar vemos que
tenemos planos de deslizamiento tipo diamante.
Ponemos el plano a 1/8 del átomo (0,0,0) al reflejar queda (1/4, 0, 0) y al
deslizar queda a (¼ , ¼, ¼). Es por tanto, un plano tipo d.
Vemos que se conservan los planos diagonales tipo m.
El símbolo del GES es el F d3m .
Para obtener el GPC se eliminan todas las traslaciones (incluyendo las mixtas)
por lo que quedaría m3m .

Ej: TiO2 (Variedad tipo Rutilo).

Grupo espacial: P42/m n m

Ti (0,0,0)
Ti ( ½,½,½)

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Motivo traslación O (x, x, 0) (0´3,0´3,0)


O ( x , x ,0) (0'3, 0'3,0)
O (½+x,½-x,½) (0’8,0’2,0’5)
O (½-x,½+x,½) (0’2,0’8,0’5)

x=0´3
a = b = 4´594 Å
c = 2´958 Å

Dibujando la red de Bravais proyectada:

Red D4h (4/m m m)

Es una red tetragonal primitiva. El motivo de traslación serán 2 unidades


fórmula. Vamos a dibujarlo usando los datos de que disponemos.

Empleamos un código de colores


para distinguirlos. Los Ti que están a
½ los indicamos como un círculo
vacío.

Al pasar el cristal, nos encontramos con que el cuaternario ha desaparecido


como tal eje propio.
Lo que aparece es un eje 42 (giramos 90º y trasladamos ½). Lo indicamos como
un cuadrado gris. Se ve fácilmente viendo los Ti.
Perpendicularmente a este eje tenemos planos de reflexión (pasa a ½ de la
celda). Los planos m diagonales (a=b) se siguen conservando. Por otro lado tenemos los
planos n en la dirección de los ejes x. Lo indicamos como una línea rayada.

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