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Trabajo de Investigacion Investigacion I
Trabajo de Investigacion Investigacion I
Trabajo de Investigacion Investigacion I
INVESTIGACIÓN
INGENIERIA QUIMICA
REACTORES HETEROGENEOS
ACAYUCAN.VER
INDICE
Contenido
INDICE..................................................................................................................................................................... 1
INTRODUCCIÓN. ............................................................................................................................................... 2
Tipos de reactores .................................................................................................................................................. 3
REACTOR DE LECHO FIJO ..................................................................................................................................... 4
REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO .................................................................................................................. 6
CLASIFICACIÓN DE LOS REACTORES................................................................................................................. 7
1.1.1 características ventajas y desventajas ..................................................................................................... 0
Ecuaciones cinéticas para reacciones heterogéneas. ....................................................................................... 1
1.1.3 MODELOS DE CONTACTO ...................................................................................................................... 12
1.1.3 MODELOS DE CONTACTO ..................................................................................................................... 14
Conclusión. .............................................................................................................................................................. 17
Bibliografía. ........................................................................................................................................................... 18
INTRODUCCIÓN.
Esta asignatura aporta al perfil del Ingeniero Químico la capacidad para modelar,
simular y diseñar reactores, en los diferentes procesos de producción haciendo un
uso eficiente de la materia y la energía. Para integrarla se ha hecho un análisis de
las diferentes áreas requeridas para llevar a cabo una reacción química,
identificando los temas que tienen una mayor aplicación en el quehacer del
ingeniero químico. Permite la aplicación de los balances de materia y energía,
cinética química, equilibrio químico, ecuaciones diferenciales ordinarias, métodos
numéricos, uso de software especializado integrándolos en un todo. Las
competencias adquiridas en esta asignatura se aplican en instrumentación y control
de procesos, síntesis y optimización de procesos, simulación de procesos y
seminario de ingeniería de proyectos.
Existe un tipo especial de reactores que debido a su naturaleza obedece
leyes cinéticas diferentes, además de que por su complejidad los balances de
materia y energía son más complejos, la diferencia radica en el número de fases
físicas involucradas, los mecanismos de transferencia tanto de calor como de
energía son más complejos debido a que están presentes más de un mecanismo,
pudiendo ser de naturaleza conectiva o conductiva.
Tipos de reactores
Los reactores catalíticos de lecho fijo son columnas cilíndricas empacadas con
partículas de catalizador. Estas partículas están inmovilizadas, y por tanto en
contacto unas con otras.
Las partículas permiten el paso tortuoso del fluido sin separarse unas de otras.
Esto hace que a la altura del lecho se mantenga constante y por tanto la fracción de
vacío en el lecho (porosidad) se mantiene constante.
FLUIDIZACIÓN
Fenómeno de fluidización:
Si un fluido en movimiento asciende a alta velocidad se alcanza un punto donde
todas las partículas se encuentran suspendidas por el flujo ascendente de gas o
líquido. En este punto la fuerza de fricción entre el fluido y las partículas se equilibra
con el peso de éstas. Este estado se denomina de lecho en comienzo de
fluidización.
A pesar de los problemas de ingeniería que conllevan los sistemas multifásicos, a menudo es
inconveniente o imposible operar solo con gas o líquido-sólido subiendo o bajando, respectivamente,
la temperatura. La utilización de bajas temperaturas y fase líquida se prefiere por las siguientes
razones:
a) ahorro de energía
b) prevenir la descomposición de las sustancias termo sensitivas
c) prevenir la descomposición de los catalizadores d) obtener mejor selectividad, por evitar
reacciones secundarias o por actuar como disolvente de los productos
d) aumentar la efectividad del catalizador y su vida útil ya que la fase líquida favorece la disolución
de los depósitos f) mejorar el control de temperatura debido a su mayor conductividad térmica
y capacidad calorífica g) aumentan las opciones de diseño
Es difícil controlar la temperatura y por lo tanto se pueden formar zonas calientes que pueden
perjudicar al catalizador e incluso desactivarlo.
En estos sistemas, además de los factores que normalmente han de tenerse en cuenta en los sistemas
homogéneos, hemos de considerar otros dos factores que indicamos a continuación. Y veremos las
siguientes ecuaciones.
Para modelar el fenómeno se han formulado distintas teorías, la más difundida de todas es la de la
doble película. Otros modelos como los de renovación de superficie, si bien representan con mayor
justeza los fenómenos físicos involucrados, resultan más complicados y no aportan mayores
beneficios en la práctica. La teoría del film postula una película entre el seno del gas (que se supone
de composición homogénea) y la interfaz en la cual se da la transferencia del reactante A,
descendiendo su concentración en forma lineal, según:
𝑟𝐴 = 𝑘𝐴𝑔 ( 𝑝𝐴 − 𝑝𝐴𝑖 )
Donde la velocidad de reacción está expresada por unidad de superficie de interfaz, pA es la presión
del gas en el seno del fluido, pAi la presión en la interfaz y kAg la constante de transferencia de
masa, que puede asumirse como kAg = DA /δ , donde DA es la difusividad efectiva del gas y
δ el espesor de la película.
A su vez, del lado del líquido puede postularse también la existencia de una película contra la interfaz
en la que se dará la transferencia de materia hasta el seno del fluido (donde se asume una
composición homogénea), con un decaimiento lineal en la concentración según:
rA” = kAl ( CAi - CA )
Donde kAl es el coeficiente de transferencia de masa en el líquido, CAi la concentración de A en
la interfaz y CA la concentración en el seno del fluido.
En forma gráfica la sola transferencia de masa de A (absorción) puede representarse de la
siguiente manera:
Como hemos mencionado anteriormente, la velocidad de una reacción química se puede obtener a
partir de medidas de concentración en función del tiempo. Cuando resolvemos las ecuaciones
diferenciales de velocidad encontramos expresiones que nos relacionan las concentraciones de
reactivos y productos con el tiempo de reacción. Estas expresiones teóricas son las que utilizamos
posteriormente para comparar nuestros resultados obtenidos en el laboratorio con el reactor isotermo
de volumen constante. El dato obtenido así es el correspondiente a una velocidad intrínseca. En este
apartado se integrarán algunas de las ecuaciones diferenciales correspondientes a sistemas
elementales.
Dado el sistema:
A → productos
; separando variables:
t= t [A]=[A]
, resolviendo la integral
Por lo tanto obtenemos una exponencial decreciente para la evolución de la concentración con el
tiempo del reactivo [A] cuando la cinética es de orden uno. En la Fig. se representa gráficamente los
resultados obtenidos.
A → productos
i) a ----
t) a-x x
Separando variables e integrando la ecuación nos queda:
Por lo tanto si representamos log[a-x] frente al tiempo obtenemos la ecuación de una recta que
tiene de pendiente (-k/2.303) y una ordenada en el origen de (log a). Este caso viene representado en
la Fig. De esta forma del valor de la pendiente podemos obtener el valor de la constante cinética del
proceso.
A → productos
La ecuación cinética para un sistema de este tipo con cinética de segundo orden es de la forma:
Operando:
Si representamos 1/[a-x] frente a t, obtenemos la ecuación de una recta que tiene de ordenada
en el origen 1/a y una pendiente de valor igual a la constante cinética de la reacción, k , ilustración 18.
b.2) Ecuaciones de segundo orden del tipo:
A + rB → Productos
i) a b --
t) [a-x] [b-x] x
Ec. 2.18
Por lo tanto hemos obtenido la ecuación de una recta que pasa por el origen de pendiente [(a-
b)k/2.303], de cuyo valor podemos obtener la constante cinética de la reacción (ver ilustración 19).
A + rB → Productos
i) a b --
t) [a-x] [b-r x]
Ec. 2.19
A + B → Productos
i) a a ---
t) [a-x] [a-x]
; (caso b.1)
Por lo tanto este caso se reduce al caso b.1) que ya hemos analizado previamente.
Las posibilidades que se plantean para cinéticas de tercer orden son las siguientes:
Si suponemos que partimos de las mismas concentraciones iniciales de reactivos, y que los
coeficientes estequiometricos de los reactivos también son iguales, entonces:
; operando obtenemos:
Ec. 2.20
Por lo tanto representando 1 / [a-x]2 frente a t obtenemos una recta de pendiente 2 k y ordenada
en el origen 1/a2 (ilustración 20). Del valor de la pendiente podemos obtenemos la constante cinética.
En este apartado se han integrado algunas de las ecuaciones de velocidad más importantes. Las
demás posibilidades objeto de estudio están en función de la relación estequiometricos entre reactivos
y productos, y el número de especies que intervienen en la reacción.
Un hecho que hay que destacar es que no se debe de confundir la concentración inicial de un
reactivo con su estequiometria., es decir nosotros podemos partir de concentraciones de reactivos en
proporciones estequiometricos u otra cualquiera. Esto influirá lógicamente en la concentración de
reactivos y productos cuando el sistema haya evolucionado un determinado tiempo. Suponiendo el
caso más general para un sistema de dos reactivos y dos productos:
i) a b c d
Donde las concentraciones que figuran para cada uno de los reactivos y productos son las que
existirían en el sistema cuando hubieran reaccionado x mol/l del reactivo A.
El paso siguiente sería, como en todos los casos anteriores, la obtención de la ecuación de
velocidad y su posterior integración para obtener la evolución de la concentración con el tiempo.
En la tabla vienen representadas las ecuaciones, tanto en su forma diferencial como integral,
para distintos sistemas químicos.
0 Kt = x
A + B productos
A+
2B productos
A+B+
C productos
Equilibrio Ecuación cinética Tiempo de relajación
1.1.3 MODELOS DE CONTACTO
En un reactor catalítico de lecho fijo para llevar a cabo una reacción fluido-sólido, el catalizador se
presenta como un lecho de partículas relativamente pequeñas orientadas al azar y en una posición
fija. El fluido se mueve a través de los espacios entre las partículas (flujo convectivo). Es posible
también la presencia de un flujo difusivo. La siguiente figura ilustra este tipo de reactores:
Para el diseño y análisis de este tipo de sistemas, es necesario considerar los balances de materia,
energía y momentum. Estos deben combinarse con una ecuación cinética apropiada y correlaciones
de transferencia de calor adecuadas.
El objetivo sería determinar, entre otras cuestiones, la cantidad de catalizador necesario para llevar a
cabo una cierta reacción dados un flujo y composición de alimentación, una conversión requerida y el
modo de intercambio de calor.
Modelos de Reactores Heterogéneos Catalíticos de Lecho Fijo
Existen muchos modelos que pueden utilizarse para cumplir con estos fines. Las principales
decisiones que se deben tomar son las siguientes:
(a) Una fase (pseudo-homogéneo) vs. Dos fases (heterogéneo)
(b) Una dimensión (axial) vs (axial y radial)
(c) Flujo pistón (PFR) vs. Flujo pistón con dispersión (DPFR)
Modelo Pseudo-homogéneo.
En este modelo se ignoran los gradientes intraparticulares, por lo que en todo el reactor la
concentración y la temperatura tienen el mismo valor que en el fluido. El sistema que realmente
consiste de dos fases, se modela como si fuera homogéneo .
Modelo Heterogéneo.
En este modelo, como su nombre lo indica, las fases sólido y gas (o líquido) se toman en cuenta
separadamente, de manera que se permiten diferencias de concentración entre la fase fluida y la fase
sólida. Los gradientes intraparticulares se toman en cuenta a través del factor de efectividad , de
manera que la velocidad de reacción para los balances de materia simplemente se denota como
Este caso es muy similar al PFR. Solo toma en cuenta gradientes en dirección axial y supone que no
existen gradientes en dirección radial. Consiste de un conjunto de ecuaciones diferenciales ordinarias
de orden 1.
Este modelo cuantifica gradientes tanto en dirección axial como radial, por lo que genera ecuaciones
diferenciales parciales (dos direcciones). Las condiciones de frontera son muy importantes.
En este caso se toma el modelo 1D tipo PFR y se le añade el término de dispersión en sentido axial.
Esto es particularmente importante en los modelos dinámicos. Debido a los términos de dispersión,
se generan ecuaciones diferenciales ordinarias de segundo orden.
Como la ecuación cinética para una reacción heterogénea ha de tener en cuenta, en general.
Más de un proceso, hemos de saber cómo incorporar en una expresión cinética global los distintos
procesos: que implican tanto etapas de transporte físico, como etapas de reacción. El problema de
combinar las cinéticas de procesos diferentes se encuentra en la transmisión de calor a través de
capas de materiales distintos, en el transporte de materia desde un líquido a otro a través de películas
limite en reposo, y también en reacciones complejas. Sin embargo, en todos estos casos, la velocidad
global es una combinación de procesos del mismo tipo.
𝑟𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = ∑ ri
𝑖=1
Por otra parte, si el cambio global requiere que se efectúen sucesivamente un determinado número de
etapas, en el estado estacionario todas las etapas transcurran a la misma velocidad ósea:
𝑟𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = r1 = r2 = ⋯ rn
En ciertos sistemas heterogéneos, como por ejemplo en la reacción no catalítica fluida, puede
suponerse que las resistencias a la reacción están en serie; en otros sistemas, como por ejemplo en
las reacciones catalizadas por sólidos, existen relaciones más complejas en serie paralelo.
1 𝑑𝑁𝐴
𝑄𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 =
𝑆 𝑑𝑡
2. Concepto de etapa controlante de la velocidad. Como las velocidades de una reacción química
varían mucho de unas reacciones a otras, y también varían con la temperatura, nos
encontramos frecuentemente con que una de las dos etapas (la de transporte de materia o la
reacción química) presenta la mayor contribución a la resistencia global. En este caso decimos
que la etapa más lenta es la etapa controlante de la velocidad, y puede considerarse que es la
única que influye sobre la misma. Es decir, si en el ejemplo anterior la etapa química es la
controlante, la velocidad global vendrá dada por:
Hay muchas maneras de poner dos fases en contacto, y para cada una tendremos una sola ecuación
de diseño. Si también es especifica la ecuación cinética para el sistema heterogéneo, considerado,
sus peculiaridades también habrán de incorporarse a la ecuación de diseño. En consecuencia,
podemos decir que la ecuación de diseño ha de deducirse para satisfacer la expresión cinética y el
modelo de contacto.
Si el flujo ideal en ambas fases, tenemos ocho métodos principales de contacto de fases. Que se
presentan a continuación en la figura: obsérvese que para el flujo en pistón no es necesario hacer
distinción entre macro y micro fluido, mientras que es necesario hacer esta distinción para flujo en
mezcla completa.
Conclusión.
En estos sistemas, además de los factores que normalmente han de tenerse en cuenta en los
homogéneos, hemos de considerar que:
- La ecuación cinética debe incluir los términos de transporte de materia entre fases, puesto que está
presente más de una, los cuales son diferentes en tipo y número para los distintos sistemas
heterogéneos.
La expresión cinética global debe incorporar los distintos procesos (vi), que implican tanto etapas de
transporte físico como de reacción; si los caminos son paralelos e independientes: v=Σvi, mientras que
si son sucesivos todas las etapas transcurrirán a la misma velocidad en estado estacionario: v=vi. La
combinación de expresiones cinéticas individuales para procesos lineales en serie, puede realizarse
por adición de resistencias, y como al combinar las velocidades, no se conocen generalmente las
concentraciones de las sustancias en posiciones intermedias, deberemos expresarlas en función de
la diferencia global (esto es fácil si las cinéticas son lineales respecto a la concentración para todas
las etapas, pero en caso contrario la expresión resultante puede ser muy compleja); por otro lado,
cuando han de compararse velocidades, es necesario definirlas respecto a la misma base (por
ejemplo, la unidad de superficie). Frecuentemente, una de la etapas presenta la mayor contribución a
la resistencia global: etapa lenta o controlante, y puede considerarse como la única que influye sobre
la velocidad (esto conduce a expresiones más sencillas). Otra alternativa es sustituir la curva
velocidad-concentración por una recta de aproximación (tomando solo los términos lineales de un
desarrollo en serie de Taylor), y después combinarla con los otros términos de la velocidad.
Este trabajo de investigación se hizo con el fin de conocer los tipos de reactores heterogéneos, además
de conocer sus ventajas y desventajas.
También se describe la ecuación cinética para estas reacciones catalíticas, describiendo como obtener
la constante de reacción y como ocuparla para los cálculos ingenieriles.
Entre otras cosas se da a conocer como son los modelos de un reactor catalítico de lecho fijo, el cual
es muy común en el mercado y en uso, es un modelo muy utilizado.
Bibliografía.
https://books.google.com.mx/books?id=jF_1vse6AKoC&pg=PA385&lpg=PA385&dq=Ecuaciones+cin
%C3%A9ticas+para+reacciones+heterog%C3%A9neas.&sourc
Leves piel, Octave. Ingeniería de las reacciones químicas. Ed. Reverté.
Rase Howard F. Chemical reactor design for process plants, Vol. 1 & 2. Ed. John Wiley & Sons.
Scott Fogler. Chemical Reactor Engineering.
Smith J. M. Ingeniería de la cinética química. Ed. C.E.C.S. A.