Tema 5: Propiedades

p Térmicas

ISSUES TO ADDRESS...
• How do materials respond to the application of heat?

• How do we define and measure...

-- heat capacity?
-- thermal expansion?
-- thermal conductivity?
-- thermal
th l shock
h k resistance?
i t ?

• How do the thermal properties of ceramics, metals,

and polymers differ?
 Heat Capacity
p y
The ability of a material to absorb heat
• Quantitatively: The energy required to produce a unit rise in
temperature for one mole of a material.

energy input (J/mol)

heat capacity dQ
(J/mol-K) C
dT t
temperature
t change
h (K)

• Two ways to measure heat capacity:

Cp : Heat capacity at constant pressure.
Cv : Heat capacity at constant volume.

Cp usually > Cv Cp ≈ Cv

J
• Heat capacity has units of
mol  K
 Atomic Vibrations
La mayoría de los sólidos absorben energía térmica mediante el aumento de la
energía vibracional de los átomos.

Las vibraciones en los átomos de un solido están acopladas

p en virtud de los enlaces q
químicos de
tal modo que se producen ondas viajeras (análogas a ondas de sonido que se propagan a través
del cristal).

La energía térmica vibracional del

material consiste en una serie de estas
ondas elásticas que tienen un intervalo
de distribuciones y de frecuencias.

Solo están permitidos ciertos valores de

energía (cuantización) y un cuanto de
energía vibracional se denomina
fonon.
 Dependence of Heat Capacity on Temperature
• Heat capacity...
-- increases with temperature
-- for solids it reaches a limiting value of 3R

R=ggas constant 3R Cv = constant

= 8.31 J/mol-K Cv ≈ 25 J / mol K

0 T (K)
0 D
Debye temperature
(usually less than T room )

• From atomic perspective:

-- Energy is stored as atomic vibrations.
vibrations
-- As temperature increases, the average energy of atomic vibrations increases.
-- La contribución electrónica es generalmente insignificante.
 Specific Heat:  Comparison

Material cp (J/kg-K)
• Polymers
Pol mers at room T
Polypropylene 1925 cp (specific heat): (J/kg-K)
Polyethylene 1850 Cp (heat capacity): (J/mol-K)
P l t
Polystyrene 1170
Teflon 1050
• Why is cp significantly
incrreasing cp

• Ceramics larger for polymers?

Magnesia (MgO) 940
Alumina (Al2O3) 775
Glass 840
• Metals
Aluminum 900
Steel 486
Tungsten 138
Gold 128
 Thermal Expansion
Materials change size when temperature is changed

Tinitial
 initial
Tfinal > Tinitial
Tfinal
 final

l l
final initial
  l (Tfinal Tinitial )
 l initial
linear coefficient of
thermal expansion (1/K or 1/ºC)
 Thermal Expansion
El calentamiento o enfriamiento del material afecta a todas las dimensiones

v coeficiente de volumen de dilatación térmica

Material isotrópico: v ≈ 3 l
Material anisotrópico: v depende de la dirección cristalográfica

Desde el p
punto de vista atómico la dilatación térmica se refleja
j en un
aumento de la distancia media de separación entre los átomos
Desde el punto de vista atómico la dilatación térmica se refleja en un
aumento de la distancia media de separación entre los átomos.

La amplitud media de la energía vibracional de un átomo corresponde a la anchura del pozo a

cada temperatura y el espaciado interatómico se representa por la posición media.

Symmetric curve:
Asymmetric curve: -- increase temperature,
-- increase temperature, -- no increase in interatomic
-- increase in interatomic separation
separation -- no thermal expansion
-- thermal expansion
Desde el punto de vista atómico la dilatación térmica se refleja en un
aumento de la distancia media de separación entre los átomos.

Al aumentar la energía del enlace interatómico,

interatómico más
profundo y estrecho es el pozo de potencial. Por tanto,
el valor de l será menor.

El coeficiente de dilatación térmico aumenta con la

temperatura, especialmente alrededor de 0 K.
Coefficient of Thermal Expansion: Comparison
Material  (10-66/C)
/ C)
at room T Se han desarrollado aleaciones hierro-niquel e
• Polymers
hierro-cobalto con valores de l proximos a
Polypropylene 145-180
145 180 1x10-66(ºC)-11 de modo que tengan el mismo
Polyethylene 106-198 coeficiente de dilatación que el Pyrex para
Polystyrene 90-150 evitar tensiones y roturas en sus uniones.
Teflon 126 216
126-216
l es isotrópico (cerámicas no cristalinas y
• Metals
ng 

estructura cubica cristalina) o anisotrópico

Aluminum 23.6 (pueden contraerse en una dirección y
ncreasin

Steel 12 alargarse en otra).

Tungsten 4.5 En la sílice l es muy pequeño porque tiene
una pequeña densidad de empaquetamiento.
Gold 14.2
Un cambio en la distancia interatómica
in

• Ceramics provocará un pequeño cambio dimensional

Magnesia (MgO) 13.5 macroscópico.
Alumina ((Al2O3) 7.6
Soda-lime glass 9
Los valores más altos de l corresponde a
Silica (cryst. SiO2) 0.4 los polímeros lineales y ramificados. En
estos casos los enlaces intermoleculares
son débiles y los entrecruzamientos
mínimos.
 Thermal Conductivity
The ability of a material to transport heat
heat.

Fourier’s Law
temperature
dT
q  k gradient
heat flux dx
(J/m2-s) thermal conductivity (J/m-K-s)

T1 T2
T2 > T1
x1 heat flux x2

• Atomic perspective: Atomic vibrations and free electrons in

hotter regions transport energy to cooler regions.

• Steady-state heat flow

 Thermal Conductivity
El calor en sólidos es transportado por vibraciones de la red ((fonones)) y electrones libres.

La conductividad total es la suma de la conductividad térmica

vibracional (kl) y electrónica (ke).
La energía térmica asociada a los fonones es transportada en la
dirección de su movimiento. La contribución kl resulta de un movimiento
neto de fonones desde T2 a T1 (T2>T1).

Los electrones de conducción participan en la conducción térmica electrónica. Los electrones

en la región caliente ganan energía cinética. Migran a las regiones frías y parte de la energía
cinética se transfiere a los átomos como energía vibracional como consecuencia de las
colisiones
li i con fonones
f o imperfecciones
i f i d l cristal.
del i l La L contribución
ib ió ded ke aumenta con la l
concentración de electrones libres.
 Thermal Conductivity
En los metales (ke >> kl) dado que los electrones no son tan fácilmente dispersados como los
fonones y tienen velocidades más altas.
Los metales son muy buenos conductores del calor por existir un número muy elevado de
electrones libres que participan en la conducción térmica.

Los electrones libres son los responsables de la conducción eléctrica y térmica.

La ley de Wiedemann-Franz las relaciona. El valor teórico de L es
L=2 44x10-8 W/(K)2, debería ser independiente de la temperatura y del metal
L=2.44x10
si el calor es transportado exclusivamente por los electrones libres.

Aleando los metales con impurezas se

produce
d una reducción
d ió de
d lal conductividad
d ti id d
térmica. Los átomos de impurezas actúan
como centros de dispersión disminuyendo la
eficiencia del movimiento de los electrones.
 Thermal Conductivity
Los materiales
L t i l cerámicos
á i son aislantes
i l t térmicos
té i por no disponer
di d electrones
de l t lib
libres y los
l
fonones serán los responsables de la conducción térmica (kl >> ke).
•Las conductividades térmicas son mucho menores que para los metales.
•Las
Las cerámicas amorfas tienen conductividades menores que las cerámicas cristalinas porque la
dispersión de fonones es mayor cuando la estructura es irregular.

La dispersión de las vibraciones de

la red es más pronunciada al
aumentar la temperatura.
La conductividad empieza a
aumentar a temperaturas altas
debido a la transferencia de calor
por radiación
di ió (
(cantidades
tid d
significativas de radiación infrarroja
pueden ser transportadas a través
de un material cerámico
transparente.
 Thermal Conductivity: Comparison
Energy Transfer
Material k (W/m-K) Mechanism
• Metals
Aluminum 247 atomic vibrations and
Steel 52 motion of free
Tungsten 178 electrons
G ld
Gold 315
• Ceramics
gk

Magnesia
g ((MgO)
g ) 38
creasing

Alumina (Al2O3) 39 atomic vibrations

Soda-lime glass 1.7
Silica ((cryst.
y SiO2) 1.4
inc

• Polymers
Polypropylene 0.12
Polyethylene 0 46 0 50
0.46-0.50 vibration/rotation of
Polystyrene 0.13 chain molecules
Teflon 0.25
 Thermal Stresses
Las tensiones térmicas son esfuerzos inducidos en un cuerpo como resultado de cambios en
la temperatura. Las tensiones pueden ser plásticas y conducir a la fractura.

Tensiones por dilatación y contracción constreñidas.

•Sea una barra sólida homogénea e isótropa que se calienta/enfría uniformemente (sin gradientes
de T). En el caso de dilataciones/contracciones libres la barra estarás libres de tensión.

•Si la dilatación/contracción de la barra está restringida por extremos rígidos habrá tensiones
térmicas La magnitud de la tensión () debida a un cambio de temperatura desde T0 hasta Tf:
térmicas.

Al calentar ((Tf>T0) la tensión es de compresión

p ((<0))
puesto que la dilatación ha estado constreñida.

Si la barra se enfría (Tf<T0) se producirá una tracción

(>0)
 Thermal Stresses
Tensiones por gradientes de temperatura. Cuando un cuerpo es calentado/enfriado la
distribución de temperaturas dependerá
•Tamaño y forma
•Conductividad térmica del material
•Velocidad de cambio de la temperatura

Como resultado de los gradientes de temperatura en el interior del cuerpo (calentamientos o

enfriamientos donde la temperatura externa cambia más rápido que la interna) se producen
tensiones térmicas.

Al calentar una pieza el exterior estará mas caliente que el interior y, por tanto, se dilatará
más. Se producirán esfuerzos superficiales de compresión que se equilibran con los
esfuerzos
f d trancción
de t ió internos.
i t
 Thermal Stresses
Choque térmico de materiales frágiles. En los metales y polímeros dúctiles las tensiones
térmicas pueden aliviarse mediante deformación plástica. Sin embargo la falta de ductilidad de
muchas cerámicas aumenta la posibilidad de fractura por estas tensiones.

La capacidad de un material para resistir este tipo de rotura se denomina resistencia al choque
térmico (TSR). Dependerá no solo de la magnitud del cambio de temperatura sino también de las
propiedades térmicas y mecánicas del material.

f es la resistencia a la fractura

El choque
q térmico se reduce
•Reduciendo las velocidades de enfriamiento para que los grad. T sean mínimos.
•Modificación de la resistencia a la fractura, modulo de elasticidad y/o conductividad.
•Modificación del coeficiente de dilatación térmica.
L
Los vidrios
id i l ≈ 9x10
9 10-66(ºC)-11 son susceptibles
tibl all choque
h té i
térmico. R d i d los
Reduciendo l
contenidos de CaO y Na2O e incrementando B2O3 se forman vidrios de borosilicato
(Pyrex) donde l se reduce a l ≈ 3x10-6(ºC)-1.
 Thermal Protection System
Re-entry T
• Application: Distribution
Space Shuttle Orbiter

reinf C-C silica tiles nylon felt, silicon rubber

(1650ºC) (400-1260ºC) coating (400ºC)

(400-1260ºC):
• Silica tiles
-- large scale application -- microstructure:
~90% porosity!
Si fibers
bonded to one
another during
heat treatment.
100 m