Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Departamento de Ingeniería
Química
REACTORES QUIMICOS
Intensivo 2014
1- Introducción
Ideales.
Ideales.
5- Reactores no Ideales.
Con Recirculación.
- Analizar los principios técnicos que afectan la selección del reactor y forma de efectuar
el contacto entre los reaccionantes para satisfacer una determinada capacidad de
producción de una sustancia deseada.
Bibliografía:
Reactor
Ca(OH)2 + 2CH3CH2COOH Ca(CH3CH2COO)2 + 2H2O
Reactores Ideales: No ofrecen resistencia al movimiento del fluido (∆P = 0), sus
resultados concuerdan con lo previsto en las ecuaciones teóricas y no presentan
problemas de difusión.
E – S – R + G = A
0 - 0 - RA + 0 = AA
Volumen Variable
Reactor Discontinuo:
Reacción.
Ventajas: a) El sistema está separado del ambiente para evitar posible contaminación.
Reactores Continuos.
En su ciclo de operación.
son costosos.
Balance Estequiométrico Aplicado a un Reactor Discontinuo (siendo “A” el limitante):
Partiendo de la reacción irreversible: aA +bB c C + dD ; se coloca de la forma
A + (b/a)B (c/a)C + (d/a) D
Se define N como el número de moles y XA es la conversión del reactivo limitante A
(ver tabla 3-3, página 101 del Fogler (cuarta edición).
∫
Ecuación que relaciona el tiempo de reacción con la conversión para el reactor
discontinuo de volumen constante.
Reactor discontinuo de volumen variable
Este reactor se puede representar como un cilindro con un pistón que se puede
desplazar (hacia arriba o hacia abajo) y el volumen cambia (varia) cuando en el
reactor ocurre una reacción en fase gas con ∆n ≠ 0
∫
( )( )
Ecuación que relaciona el tiempo de reacción con la conversión para el reactor
discontinuo de volumen variable.
Cuando se emplea un reactor discontinuo, además del tiempo de reacción, hay que
tomar en cuenta los demás tiempos constituyentes del ciclo de operación; o sea, el
tiempo de limpieza, tiempo de llenado, tiempo de calentamiento, tiempo de descarga,
tiempo que el reactor está parado, etc.
Se define Ѳ = tiempo de operación de un ciclo
Ѳ = tr + tL + tll + tC + tD + tP +…
Para una producción determinada, el volumen del reactor discontinuo se calcula con la
ecuación:
VR =VѲ VR es el volumen del reactor discontinuo
Ejercicio:
Se tiene un reactor discontinuo que contiene un producto en fase líquida.
Aplicando la Ecuación de Bernouilli, deduzca la ecuación para el tiempo de descarga de
un tanque cilíndrico (tD) por gravedad:
Características:
a) La reacción ocurre en un sistema abierto que opera en estado estacionario
(en la mayoría de los casos).
b) La concentración (C) es la misma en cualquier punto interno del reactor e
Igual a la concentración de salida, pero diferente a la concentración de
entrada (Co).
Ventajas:
a) Costo de operación Bajo.
b) Se facilita el control automático de la producción.
c) El sistema opera a la misma temperatura en todos los puntos internos del
Reactor.
Desventajas:
a) Costo de adquisición alto para reacciones lentas (volumen elevado).
b) Es menos eficiente que el reactor PFR cuando ambos reactores operan en
las mismas condiciones y cuando el orden de reacción es positivo ( n>0).
Usos:
a) Generalmente para reacciones en fase líquida.
b) Para reacciones con valores de ∆HR bajos.
c) Para grandes producciones en forma continua.
Balance de Materia en el Reactivo Limitante (A ) en un CSTR
Operando en estado estacionario.
Sea la reacción irreversible: A + (b/a)B (c/a)C + (d/a)D
( )
( ) XS = Conversión a la salida
Xe = Conversión a la entrada
Sabemos que V = FAoXA/(-rA) pero FAo = CAovo sustituyendo
τ = V/vo
GHSV = vo (TPE)/V
Vo(TPE)= volumen fase gas medido a 1 at. Y 25 ºC/tiempo (h)
V = volumen del reactor
Tiempo Espacial (τ) y Tiempo Medio de Residencia (tm)
Para un PFR: ∫ ( )( )
Reactor PFR (Flujo Pistón)
Está constituido por un tubo cilíndrico que generalmente opera en estado
estacionario y el fluido avanza como si estuviera empujado por un pistón.
FAo Xo= 0
vo CAo
FA XA
CA
CA
V
Reactor PFR
Características:
a) El fluido avanza como si estuviera empujado por un pistón
b) La concentración cambia en la dirección axial.
c) La concentración es la misma (no varía) en la dirección radial.
d) La reacción ocurre en un sistema abierto que generalmente opera en
Estado estacionario.
Ventajas:
a) Costo de operación bajo.
b) Se facilita el control automático de la producción.
c) Es más eficiente que el CSTR cuando ambos reactores funcionan en las
mismas condiciones y cuando el orden de reacción “n” es positivo.
Desventajas:
a) Para grandes producciones, el costo de adquisición es alto.
b) No es recomendable para reacciones lentas.
Usos:
E A - SA + GA - RA = AA
AA = 0 (Debido a que el PFR normalmente opera en estado estacionario)
EA - SA + 0 - RA = 0 E A – SA – RA = 0
Aplicando esta ecuación sobre un diferencial de volumen de reactor (dV):
EA - SA - RA = 0
FA - (FA – FAodXA) - (-rA)dV = 0
FAodXA - (-rA)dV = 0
∫ ( )
V/vo= τ = ∫ ( )
= tiempo espacial
∫ ( )
XS = conversión a la salida del PFR
( )
Xe Xs XA
Ejercicio:
Se desea producir 1000Kg/h de una mezcla que contenga 90% en peso del producto
“C” en un CSTR, a partir de un flujo de alimentación al reactor cuya composición es
47% molar de A y 53%molar de B
Para el PFR: τ= ∫ ( )
XA
2- Cuando el orden o los órdenes de reacción son cero, el volumen del CSTR
es igual al volumen del PFR para lograr la misma conversión.
La gráfica FAo /(-rA) Vs XA es una recta de pendiente cero debido a
que la velocidad de reacción es constante.
FAo/(-rA)
XA
El caso 3 se puede desarrollar un poco más considerando que muchas
reacciones efectuadas en reactores industriales presentan orden u órdenes de
reacción (n) mayores que cero.
* + (Ecuación cinética)
Para el CSTR: VM = ( )
[ ]
∫ [ ]
Para comparar el CSTR con el PFR se elaboran las gráficas
VM/VP en función de (1 –XA) en papel logarítmico para diferentes
valores de orden de reacción:
Ver Figura 6.1. Página 122 del libro O. Levenspiel Tercera edición.
Ym+1= Ym + hY'(xn) y3
Xn+1 = Xn + h Y2
y1
h = ∆X
x1 x2 x3
( ) ( )
Serie
PFR
Paralelo: Conversión igual a la salida de cada Reactor
Conversión diferente a la salida de cada Reactor
Para el PFR # 1: ∫ ( )
FA1 =FAo(1 – X1)
Para el PFR # 2: ∫ ( )
FA2 = FAo(1 - X2)
Para el PFR # 3: ∫ ( )
FA3 = FAo(1 - X3)
Para el reactor # N : ∫ ( )
FAN = FAo(1 - XN )
V1 + V2 + V3 + ….. + VN = *∫ ( )
∫ ( )
∫ ( )
+
V1 + V2 + V3 +..…. + VN = ∫ ( )
= Vg Vg= ∑
Vg = V1 + V2 + V3 + …. + VN ; dividiendo entre vo
τg = τ1 + τ2 + τ3 + …. + τN
τg = ∑
Cuando los PFR están conectados en serie, la suma de los tiempos espaciales es igual
al tiempo espacial global
Sistema con PFR en Paralelo
Se ilustrará con dos reactores pero pueden ser tres, cuatro, cinco, etc. PFR en paralelo.
τ1 = V1/v01 = V2/v02 = τ2
Para que la conversión sea la misma en cada PFR conectado en paralelo, los tiempos
espaciales deben ser iguales
Caso b) Sistema con PFR en paralelo y conversión diferente a la salida de cada reactor
Suponga la reacción en fase líquida: A R + S
V1
vo1 X1
CAo CA1
CAo
vo
vo2 X2
CAo CA2
V2
No es muy común unir las dos corrientes que salen de cada reactor y que presentan
diferentes concentraciones, pero si se unen las corrientes que salen se obtiene la
concentración de mezcla:
CA1 X1
CAf = CA1(vo1/vo) + CA2(vo2/vo) FAf = voCAf vo1
CAf ; vo
XAf = (FAo - FAf)/FAo CA2 X2
vo2
Conversión obtenida al mezclar las dos corrientes que salen de cada reactor.
Sistema con CSTR en Paralelo
CAo XA CA
v01 V1 vo1
CAo
vo
CAo XA CA
vo2 V2 vo2
⁄
τ1 = τ2 V1/vo1 = V2/vo2
⁄
Para obtener la misma conversión a la salida de cada CSTR conectado en paralelo, los
reactores deben tener el mismo tiempo espacial.
Sistema con CSTR en Paralelo
CA1 X1
Si las corrientes que salen de cada reactor se unen: v01
vo XAf CAf
CA2 Vo2 X2
#1 #2 #3 #N
CAo CA1 CA2 CA3 ......................CAN-1 CAN
V0 Vo Vo Vo Vo Vo
V V V V
⁄ ⁄
τ = ⌊( ⁄ ) ⌋ τg = [( ⁄ ) ]
⁄
LimN∞ [( ⁄ ) ] ( ⁄ ) ≡ Ecuación del PFR
CAo X1 CAo X2
Vo Vo
V/2 V/2
V
CAo X3
Vo
V/3 V/3 V/3 La eficiencia crece X3 >X2 >X1
La cuestión anterior se puede demostrar de manera inversa:
Suponga que se tiene un PFR cuyo volumen VG = NV = V + V + V + V + V +….
Ese volumen global es igual a la suma de los volúmenes de los CSTR conectados en
serie. En el reactor ocurre una reacción de primer orden.
𝛕G ∫ ; (-rA) = KCA ∫
( )
(VG/vo) = τG = ∫ ⁄ τG = ( ⁄ )
Ecuación del PFR
Sistema con CSTR en Serie de Volúmenes Diferentes en los que se Efectúa una
Reacción de Orden “n”
Este tipo de sistema problema se puede resolver por dos métodos: Analítico
Gráfico
#1 #2 #3 #N
CAo CA1 CA2 CA3 …… CAN-1 CAN
Vo Vo Vo Vo Vo Vo
V1 V2 V3 VN
( )
CAo - CA1 = (-rA1)(V1/Vo) CAo - CA1 = (-rA1)τ1 ( )
( )
( )
Invirtiendo las concentraciones en el denominador: ( ) ( )
( ) ( )
CA1 - CA2 = ( -rA2 )τ2
( ) ( )
( )
De igual manera para el reactor # 3: ( ) ( )
( )
Para el Reactor # N: ( ) ( )
(-rA)
(-rA1)
m1 = -1/τ1
(-rA3)
m3=-1/τ3
ϴ1
Nota: Si en ambos ejes se tiene la misma escala, se puede aplicar el método de las
arctg. Lo cual permite conocer el ángulo y trazar la recta partiendo de Ci
Se pretende calcular la concentración del reactivo limitante “A” a la salida del sistema.
#1 #2 #3 #N
CAo CA1 CA2 CA3 …… CAN-1 CAN
Vo Vo Vo Vo Vo Vo
V1 V2 V3 VN
EA - SA - RA = 0
CA1Vo - CA2Vo - (-rA2 )V2 = 0 ; -rA2 = K(CA2)n
n n
Vo( CA1 – CA2 ) – V2K(CA2 ) = 0 CA1 - CA2 - (V2/Vo)K(CA2)
CA1 - CA2 - τ2K(CA2 )n = 0 Cambiando de signo : τ2K(CA2)n + CA2 - CA1 = 0
Se conocen: τ2 = V2/Vo ; K (constante de velocidad), n (orden de reacción), CA1
Al resolver la ecuación de grado n se calcula el valor de CA2
Se procede de igual manera, resolviendo las ecuaciones de grado n para los reactores
siguientes hasta el reactor N
τNK(CAN)n + CAN - CAN-1 = 0 ; por lo tanto, se va resolviendo consecutivamente cada
ecuación hasta obtener CAN
Ordenamiento Óptimo de CSTR Conectados en Serie
Caso Particular: Se planea obtener una conversión X2 (determinada) a partir de dos(2)
CSTR de diferente volumen conectados en serie. ¿Cual será la manera de ordenarlos
para que la suma del volumen (V1 + V2) sea mínima.
Suponga una reacción en fase líquida: A R + S ; en dos CSTR conectados en serie.
CAo X1 X2
Vo Vo Vo
V1 V2
CAo X1’ X2
Vo Vo Vo
V1 V2
( )
A1 V2
( )
V1
0 X1 X2 X
En la gráfica anterior (ordenamiento 1), el área del rectángulo complementario A1 ( el
valor de A1 representa el valor numérico del volumen que no ocupan los reactores);
ese valor está dado por la ecuación:
[ ]( )
( ) ( )
(A2)
( )
( )
V1 V2
0 Xα X2
V1
V2
V3
n
La reacción es: A R + S ; con ecuación cinética (-rA) = K(CA) de orden “n”
Y se desea colocar los reactores mencionados anteriormente en un sistema continuo.
Para obtener la mayor conversión a la salida del sistema se siguen los siguientes
criterios:
1- Si n > 0 ; los reactores deben conectarse en serie.
2- Si n ≥ 1 ; además de conectar los reactores en serie, la concentración de los
reaccionantes se debe mantener lo mas elevada posible. Por lo cual el
ordenamiento es: Primero el PFR, segundo el CSTR pequeño y tercero el CSTR
grande.
V3 V1 V2
CAo
3- Si ( n ≠ 0 ) y (n < 1) , se deben cumplir las dos condiciones en este caso
La concentración de los reaccionantes se debe mantener lo mas baja posible. Por lo
cual el ordenamiento óptimo es: Primero el CSTR grande, Segundo el CSTR pequeño y
tercero el PFR
CAo
V2 V1 V3
Nota: el ordenamiento anterior también se puede aplicar si n < 0, pero este es el caso
de las reacciones de inhibición (dichas reacciones prácticamente no se aplican en
producción industrial)
Cuando n ≥ 1
( )
Ordenamiento óptimo:
XA
Cuando n = 0 ; (caso de reacción de orden cero), cualquier ordenamiento da el mismo
resultado porque la velocidad de reacción es constante (-rA) = Kπ y por lo tanto, no
depende de la concentración de los reaccionantes.
( )
XA
Cuando (0 < n < 1 ) es cuando la reacción es de orden menor que 1 pero de valor
positivo
( )
XA
( )
XA
Para este caso el ordenamiento mas apropiado consiste en colocar los reactores en
serie, primero los CSTR de mayor a menor y luego los PFR
Diseño Para Reacciones Catalíticas o Autocatalíticas:
Reacciones Autocatalíticas: Son aquellas donde uno de los productos actúa como
catalizador
A + R R + R ; -rA = KCACR
Ejemplo:
Tratamiento de efluentes acuosos con materia orgánica por el método de lodos
activados:
Materia Orgánica + m.o. -- O2 Materia Orgánica Oxidada + m.o.
Reacciones de Fermentación:
Glucosa + Levaduras Alcohol + CO2 + Levaduras
Reacciones Enzimáticas:
Enzima + Sustrato Producto + Enzima
Reacciones Catalíticas
A + C P + C
Gráfica de Una Reacción Autocatalítica:
FAo/(-rA)
FAo/(-rAmax)
XAop XA
En este tipo de reacciones es conveniente recircular parte del producto para favorecer
la velocidad de reacción y por consiguiente, se favorece la producción. Por esto es
importante el estudio de los reactores con recirculación.
CAR VR CAR VR
CAo CA1 CAf
vo CA1 CA1 ( Vo+ VR) Ss Vo
CA1 CA1
CA1 CA1 CA1 CA1 Separador
VS
Debido a que: CA1 > CAf (-rA1) > (-rAf ) τS < τ (VS/Vo) < ( V/Vo)
Conclusión: El CSTR con separador y recirculación requiere menor volumen para lograr
la misma conversión que el CSTR sin separador
PFR con Recirculación
Sea la reacción: A X + H ; efectuada en el sistema
VR CAf VR CAf
V
CAoVo (1) CA1 XA1 CAf CAf XAf
(Vo + VR) (Vo + VR) Vo
CAf VR CAf VR
∫ ∫ ( )
∫
( ) ( )
( )
∫ ( )
( )
∫ ( )
(Ecuación α)
En esta ecuación hay que relacionar XA1 con XAf
( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
CAf = CAo (1 – XAf) R= VR/Vo ( )
( )
Se cancela la concentración inicial
Linealizando
(1 – XA1)(1 + R) = 1 + R – R XAf 1 + R –XA1 –XA1R = 1 + R – RXAf
-XA1 – XA1 R = - RXAf -XA1( 1 + R) = -RXAf (Ecuación β)
( )
∫ ( )
Ecuación aplicada al PFR con recirculación
( )
Para una reacción en fase gaseosa: A(g) 2X(g) + 3H(g) ; efectuada en el sistema:
V3 FA3 V3 FA3
( )
( )
( ) ( ( ))
( ) ( ( ) )
( ( )) ( )
Sabemos también que
( ) ( )
( ) ( ( ))
Multiplicando en cruz (linealizando)
( )
( )( ( )) ( )( ( ))
( )( ) ( )( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )( ) ( )
( )
Esta última expresión es válida para fase gaseosa y para fase líquida, por lo tanto, la
ecuación aplicada al PFR con recirculación es válida para reacciones en fase líquida y
en fase gas.
( )
∫( ) ( )
Si R →0 ∫ ( )
reactor PFR