A1: Materiales poliméricos

empleados en la inyección de plástico

o BLOQUE II: TIPOS DE POLÍMEROS

II.I.- Polímeros lineales y polímeros ramificados
Siempre que se comienza a hablar de polímeros se obtiene la imagen mental de una cadena
muy larga de monómeros, sin embargo es muy habitual y a veces deseable e incluso
obligatorio que esta cadena tenga injertos o ramas distribuidos a lo largo de su estructura.

Los monómeros que reaccionan mediante la apertura de un enlace doble suelen tener
tendencia a realizar polímeros lineales pero siempre es posible “atacar” con otra cadena en
algún punto de la cadena inicial y empalmar estas cadenas laterales. Por lo tanto nunca es
posible tener un polímero 100% lineal, si bien, se puede hacer que la presencia de ramas sea
testimonial.

Lineal Ramificado

La estabilidad y naturaleza química de los monómeros es la que hace que estos sean más o
menos resistentes a los ataques de otros radicales. Un ejemplo de material muy lineal es el PET
(Polietilen-tereftalato) mientras que son muy conocidas las distintas versiones con más o
menos ramificaciones del PE (Polietileno), nos referimos a PE de baja densidad, de media, de
alta o incluso PE lineal. La cantidad de ramificaciones presentes en la molécula hace que no se
puedan empaquetar de una forma optimizada y de esta forma igual cantidad de moléculas
ocupan más volumen si hay más ramificaciones, disminuyendo la densidad del material

Para que nos hagamos una idea muy simple, y obviamente no es más que una analogía que
ayuda en algunos casos a imaginar el funcionamiento de los plásticos, conviene imaginar un
polímero fundido como una masa de espagueti dentro del agua hirviendo, cuando se enfría y
solidifica el plástico sería como quitar el agua y dejar que se sequen. Los espagueti secos
mantendrán la forma que tenían y toda la masa será un sólido formado por los enganches
mecánicos establecidas entre la maraña de espagueti. Esa sería la “explicación” para un
plástico amorfo, que mantiene el desorden en su fase sólida, un plástico cristalino sería cuando
los espaguetis se pegan entre sí formando grupos alineados pero que tienen las puntas

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separadas, cuando retiramos el agua y secamos estas barras hacen de refuerzo y confieren
más rigidez al bloque

II.II.- Polímeros amorfos

Los polímeros amorfos son aquellos que al enfriarse mantienen en su estructura microscópica
desordenada, de hecho el modelo físico con el que se modelizan es el de un fluido
subenfriado, es decir, estos plásticos no se funden en el sentido de cambio de fase, sus
moléculas siempre están en la misma situación, simplemente cuando la temperatura es baja
las moléculas no tienen suficiente energía para reconfigurarse y permitir movimiento entre
ellas. Esta es la razón de que no se aprecie una energía de fusión si no tan solo el paso por la
temperatura de transición vítrea.

Una de las principales razones para que un polímero sea amor es obviamente la capacidad que
tenga la estructura química de establecer afinidades con una estructura similar, de forma que
por ejemplo los materiales isotácticos y sindiotácticos tienen más posibilidades de ser
cristalinos mientras que los atácticos encajarán más difícilmente con su entorno. Otro punto a
tener en cuenta es el grado de ramificaciones de la molécula, conforme aumenten será más
difícil que se formen cristales ordenados debido a que las cadenas que salen de la principal
impiden que se sigan agregando más al cristal, de forma que los cristales serán más pequeños
y débiles

La temperatura de transición vitrea Tg es una temperatura entre el estado fundido y el estado

sólido. A la temperatura de fusión Tm si se produce propiamente un cambio de fase, a menor
temperatura el material tiene una estructura regular y fija formando el sólido (los cristales),
cuando se calienta, esa energía se invierte en liberar la estructura y se presenta el estado
aleatorio característico de los fluidos. Se aprecia perfectamente cuando, por ejemplo, se
observa una masa de polipropileno fundido que es totalmente transparente, conforme se
enfría se empiezan a formar cristales y el aspecto cambia al color lechoso del material
translúcido típico de este material. En los polímeros existe un paso intermedio y ese es el que
viene determinado por Tg, para saber lo que lo produce hay que hacerse a la idea de las
fuerzas implicadas entre las moléculas: primero tenemos las interacciones entre los átomos
que forman la macromolécula, suelen ser de tipo covalente y por lo tanto son muy fuertes y
estables, por otro lado tenemos interacciones secundarias establecidas entre una parte del
polímero y otra parte del mismo o de otra cadena de polímero. Estas interacciones que hay
entre las moléculas del polímero tienen fijadas las posiciones del mismo y a bajas
temperaturas la energía que tienen es mucho menor que estas interacciones secundarias por
lo que el material se presenta como sólido, conforme aumenta la temperatura las moléculas
aumentan su energía y llega un punto en el que esta es mayor que las interacciones
secundarias y por lo tanto permiten ciertos movimientos y reordenaciones. Como hemos visto
no ha cambiado nada en la ordenación de las moléculas ni en su estado pero a un lado el
material es rígido mientras que por encima de esta Tg el material presenta un aspecto gomoso
que permite claramente flexiones y cierta elasticidad

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 Polímero Amorfo Polímero Cristalino

Calor Calor

Calor necesario
Tg para la fusión

Tm

Temperatura Temperatura

II.III.-Polímeros cristalinos.
Lo primero que debemos decir es que no se debería hablar de plásticos cristalinos ya que en
todo caso son semicristalinos, es decir, siempre hay un porcentaje importante amorfo en la
estructura del material, cuando se solidifica el polímero no forma un cristal sino que forma
pequeñas zonas cristalinas imbuidas en zonas amorfas que las interconectan. De igual forma
no se podría hablar de polímeros amorfos, siempre habrá un pequeño porcentaje de cristales,
que puede ser perfectamente despreciable, pero que existe.

Fase amorfa

Fase cristalina

Hay polímeros que es muy difícil impedir que cristalicen (PE, PP,…), no importa lo rápido o
lento que se enfríen, la facilidad de sus moléculas para alinearse y formar los cristales hace que
el poco calor residual que hay mientras se funden sea suficiente para permitir que las
moléculas se muevan y se empaqueten en los cristales.

Los cristales formados funcionan como prismas que difractan la luz y la desvían de su dirección
original, por lo que los materiales cristalinos son translucidos, no transparentes.

El material semicristalino empieza a formar los cristales al enfriarse de forma expontánea pero
puede propiciarse este proceso con la adición de agentes nucleantes que favorecen y
aumentan la proporción de cristales en el material. El material empieza a formar los cristales y
estos crecen en esferulitas, esta forma consiste en capas de cristales en láminas unidas por
capas de fase amorfa. Las moléculas del polímero se empaquetan en la fase cristalina, cruzan
la zona amorfa y siguen por otra cristalina o vuelven a la misma, lo que hace que toda la
estructura esté muy bien cohesionada.

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Fuente: Croquis y Microscopio

Las esferulitas crecen hasta que encuentran otra y ya no pueden continuar su crecimiento en
esa dirección.

La temperatura a la que se produce la nucleación y formación de esferulitas comienza unos

10ºC por debajo de Tm y unos 25ºC sobre la Tg, a temperaturas mayores a este rango las
moléculas tienen demasiada energía para formar cristales de forma estable y por debajo
tienen demasiada poca para moverse y alinearse formándolos.

Por esta razón el procesado del plástico influye de forma decisiva en la cristalinidad del
material, cuanto más tiempo se pase en el rango de temperaturas de nucleación y crecimiento,
más cristalinidad presentará el material. En algunos casos esto es crítico, por ejemplo, el PET
suele ser cristalino, la granza de hecho es de un color blanco translucido pero si se funde y se
enfría lo bastante rápido el material no cristaliza y queda amorfo y transparente, con el
aspecto al que estamos acostumbrados en los envases de este material

II.IV.- Termoplásticos, elastómeros y termoestables

La diferencia básica entre termoplásticos, elastómeros y termoestables (o termoduros o
termofijos) la producen la cantidad de enlaces entre las moléculas del polímero: en los
termoplásticos no existen, cuando el termoplástico se enfría las moléculas que lo forman
quedan enlazadas por la maraña amorfa y las zonas cristalinas, entre las moléculas aparecen
entonces enlaces químicos secundarios (puentes de hidrógeno principalmente), sin embargo si
se vuelve a subir la temperatura los cristales se funden y la zona amorfa recupera su movilidad
por lo que el plástico vuelve a fundirse y se puede reprocesar; en el caso de los elastómeros se
establecen uniones químicas primarias entre las moléculas del polímero, formando una red
amplia tridimensional que permite el movimiento local de la estructura formada pero que
impide que vuelva a fundirse o a desplazarse más allá de un determinado porcentaje;
finalmente los termoestables tienen tantos enlaces primarios entre las moléculas que el
movimiento está completamente impedido, se podría considerar que de hecho todo el
material es una macromolécula enorme, por supuesto no se puede fundir ni deformar ya que
esto implica romper los enlaces entre los átomos que forman la red

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Polímero termoplástico. Cuando aumenta la temperatura desaparecen las débiles
interacciones entre las cadenas (en verde) y el polímero puede fluir.

Polímero elastómero. Se han establecido uniones fijas en determinados puntos entre las
cadenas pero la estructura se puede deformar y estirar.

El polímero ha establecido múltiples uniones lo que convierte la red en una estructura rígida
que apenas permite deformación.

II.V.- Termoplásticos
Existen multitud de familias de termoplásticos con múltiples propiedades y capacidades, los
hay resistentes térmicamente a la deformación, de alto o bajo punto de fusión, rígidos,
elásticos, transparentes, opacos, translucidos, reforzados,…

La técnica usual de transformación suele ser el fundido del material ya sintetizado y mediante
algún sistema mecánico se aplica presión para que se deforme hasta la forma deseada y se
enfríe endureciéndose.

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A continuación enumeramos las principales familias que se usan, en realidad hay cientos de
ellas pero por volumen de uso serían:

PE Polietileno
PP Polipropileno
PS Poliestireno
PVC Policloruro de Vinilo
PVF Polifluoruro de Vinilo
PET Polietilen Tereftalato
PC Policarbonato
PMMA Polimetil Metacrilato
POM Polióxido de Metileno
PPE Polióxido de Fenileno
PA Poliamida
SAN Acrilonitrilo Estireno
ABS Acrilonitrilo Butadieno Estireno

Los termoplásticos al enfriarse se contraen, esta afirmación tan lógica llevará a multitud de
problemas y situaciones indeseables, cuando se use un volumen grande de material
aparecerán vacuolas y rechupes, se deformarán en distintas direcciones dependiendo de la
geometría y la dirección en la que se ha inyectado, cuando se deje enfriar dentro del molde
para conformar la pieza según sus dimensiones la tensión sufrida por la pieza se acumulará y
mantendrá en ella lo que puede provocar roturas más adelante,… Todo esto se verá en
defectología.

II.VI.- Elastómeros
La gran elasticidad que presentan estos materiales les ha hecho estar presentes en una
enorme cantidad de aplicaciones. Empezando por el caucho natural extraído de la savia de
ciertos árboles y usado desde hace mucho tiempo (hasta 1500AC) hasta la actualidad tiene
excelentes características elásticas y los procesos de vulcanización descubiertos por casualidad
por Charles Goodyear mejoraron la durabilidad y el control de las propiedades del mismo. En
la actualidad la producción de caucho natural sigue siendo importante pero ya más de la mitad
de la producción son cauchos sintéticos a partir de subproductos del petróleo.

Sobre todo al final de la segunda guerra mundial se disparó el consumo de neumáticos lo que
aumentó la demanda de caucho hasta un punto en el que era necesaria la optimización del
caucho sintético. También es muy importante el uso como impermeabilizante en telas y
cubiertas. En la actualidad se usa también el caucho como base del combustible sólido en
cohetes y misiles.

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Las principales familias empleadas son:

PIP (NR) Poliisopreno

PB, BR Polibutadieno
PIB Poliisobutileno
CR Policloropreno
SBR Estireno Butadieno (copolimero)
ABS Acrilonitrilo Butadieno Estireno (copolimero)
SBS Estireno Butadieno Estireno (copolímero)
PUR Poliuretano
Uretano Poliester/Polieter (copolímero)
Siliconas (Polisiloxanos)

II.VII.- Termoestables
El empleo de termoestables está en auge, la posibilidad de moldear una determinada forma y
conseguir que sea estable a distintas temperaturas, que resista esfuerzos enormes y con pesos
ligeros han hecho que cada vez se empleen más y más.

Las resinas epoxi reforzadas con fibras permiten la construcción de estructuras ligeras con alta
resistencia a esfuerzos, lo que está implantándose cada vez más como material estrella en
automoción, aeroespacial, energía eólica, náutica o construcción. Los poliuretanos espumados
o no son unos excelentes aislantes usados en todos los ámbitos constructivos y de decoración,
si además aportan elasticidad pueden servir para muebles y protecciones. Las resinas fenólicas
resisten químicamente y son muy estables por lo que se emplean en medios de laboratorio,
componentes eléctricos y juegos como el billar. Las resinas alcídicas se emplean en pinturas
Los poliésteres insaturados se emplean en recubrimientos, pinturas y barnices, hilos y
mobiliario sanitario y recreativo.

PUR Poliuretanos
EP Resinas Epoxi
PF Resinas fenólicas
UF, MF Aminoresinas
Resinas Alcídicas
UP Poliésteres insaturados

II.IX.- Fuerzas de unión con los plásticos

Como ya se ha comentado, la unión entre los átomos que forman las cadenas del polímero
suele ser de tipo covalente, sin embargo las uniones intermoleculares entre una molécula y
otra parte de sí misma o de otra molécula diferente, son uniones de menor fortaleza del tipo
puentes de hidrógeno. La afinidad que el polímero presente para hacer esto.

Cuando un plástico se carga con algún tipo de aditivo, es necesario asegurar la compatibilidad
con el mismo, en caso contrario en vez de introducir un refuerzo, lo que se está logrando es

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introducir puntos de ruptura y debilitar la estructura. Para conseguirlo en caso de que no se
logre de forma directa, se puede usar un agente compatibilizador que suele ser un compuesto
químico que por un lado se enlaza con el aditivo y por otro con el polímero de forma que
establecen un puente entre los dos. Otra forma de asegurar el enlace es funcionalizar el
aditivo, es decir, tratarlo químicamente para que la superficie tenga afinidad química con el
polímero.

Según el comportamiento mecánico debido a esta interacción los materiales plásticos típicos
quedan en estas situaciones:

Fuente

II.X.- Plásticos orientados

Si un polímero amorfo se calienta por encima de Tg y se somete a tensión las moléculas
tendrán a orientarse en la dirección de la tensión, si en ese momento se enfría por debajo de
Tg se congelarán sus posiciones y quedarán orientadas. Esto hará que tanto las propiedades
mecánicas como las ópticas sean anisótropas entre la dirección de la tensión y las demás
direcciones. Hay muchas industrias que orientan los materiales poliméricos buscando
optimizar su rendimiento y su resistencia a la tensión.

La orientación en inyección es importante ya que el polímero entra en contacto con el molde y

se enfría en la superficie manteniendo una vena caliente por la que va fluyendo el material
hacia el resto de la pieza mientras que se va enfriando. Si una molécula entra en algún punto
en contacto con la parte solidificada se quedará adherida a ella mientras que el resto de la
molécula será arrastrada por la masa que está fluyendo, al seguir enfriándose se quedará
alineada en la dirección del flujo, hasta que el flujo se pare y quede otra zona sin orientación
en el núcleo de la pieza. Si el material es cristalino se favorece enormemente la formación de
cristales en la dirección del flujo ya que las moléculas están prealineadas.

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 Molde

Plástico sin orientar

Comienza a solidificarse
entrando en la cavidad
pegado a las paredes

Una zona del polímero El plástico fundido sigue

se solidifica y el resto sin estar alineado
libre se arrastra por el
flujo
Hay dos pequeñas
zonas sin alinear
pegada al molde
Cuando el molde se
llena se para el flujo y el
Dos zonas de moléculas
núcleo queda sin alinear
alineadas con el flujo de
llenado

Si el material tiene una carga de fibras también quedarán alineadas con esta misma
disposición.

En la extrusión de láminas o en el soplado de films se tensan y estiran mediante métodos

mecánicos hasta alinear las fases amorfas de los materiales en la dirección de la tensión, de
esta forma el hilo o el film es más delgado y tiene mayor resistencia a la tracción. Los hilos se
estiran en una dirección, pero las láminas y films pueden estirarse en una o en las dos
dimensiones.

El estiramiento de films cuando no están calentados cerca de la Tg hace que cuando se eleve la
temperatura las cadenas tiendan a volver a su tamaño y orientación original. Esta es la base de
las láminas y films termoretráctiles.

II.X.I- Otras estructuras

Además de las estructuras que hemos descrito se pueden encontrar otras muchas pero no
tienen mucho sentido exponerlas en profundidad en un master especializado en diseño
orientado a inyección, por lo que daremos unas nociones muy básicas:

- Estructura celular: usada en aeroespacial, consiste en una malla de material hecho con
hojas conformadas y que tiene como sección una cuadrícula o un panal exagonal de
abeja, cerrado por ambos extramos por una superficie del mismo material. Esta
estructura es muy ligera y alcanza valores muy altos de resistencia y rigidez

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- Insuflados: Mediante vacío se obliga a una resina termoestable a impregnar una red de
fibras que una vez curada queda rígida y homogénea, pudiendo elegirse la dirección de
la fibra en cada punto
- Espumados: mediante un agente espumante se pueden generar burbujas de distinto
tamaño y densidad en materiales termofijos, termoplásticos y elastómeros
- Pultrusión: se realiza el curado del termoestable sobre fibras contínuas orientadas lo
que conlleva una enorme resistencia debido al gran porcentaje de fibra presente.
- Multicapa: mediante adhesivos, soldaduras y sobremoldeos se pueden realizar láminas
complejas con hasta 11 capas distintas en pocas décimas de milímetro, cada una de las
cuales tiene una serie de propiedades que aporta al conjunto.

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