Ejercicio 2. Equilibrio Líquido-Vapor.

(Asimétrica)
A) Enunciado del problema
Se tiene el sistema Acetato Metilo (1) y Metanol (2), las siguientes ecuaciones dan
una correlación razonable de los coeficientes de actividad.
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ1 ) = − ln(𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 ) + 𝑥2 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ2 ) = − ln(𝑥2 + 𝜆21 𝑥1 ) + 𝑥1 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜈2 𝑎12
𝜆12 = exp (− )
𝜈1 𝑅𝑇
𝜈1 𝑎21
𝜆21 = exp (− )
𝜈2 𝑅𝑇
𝐴′ = 2.771 − 0.00523 ∗ 𝑇
𝐵
𝐿𝑛 𝑃𝑖𝑠 = 𝐴 − (𝑏𝑎𝑟)
𝑇(°𝐶) + 𝐶
B) Dibujo esquemático, Datos y Planteamiento.

Constantes de A B C
Antoine
(1) Acetato Metilo 4.26398 1194.58 223.656
(2) Metanol 5.15043 1549.48 236.642
Constantes de los gases: 1.987207 cal/mol*k
Volumen molar: V1= 79.84 cm3/mol y V2= 40.73 cm3/mol.
Interacción entre moléculas: a12=-31.19 cal/mol y a21=813.18 cal/mol.
a) Calcular presión y composición del vapor para T= 318.15K y x2=0.25 (Punto de
burbuja).
 b) Calcular presión y composición del líquido para T=318.15K y y2=0.6 (Punto de
rocío).
c) Calcular la Presión azeotrópica.
C) Modelos matemáticos y Cálculos de los diferentes puntos.
a) Presión y composición del vapor (Punto de burbuja).
1. Equilibrio líquido vapor Raoult Modificado.
𝑓𝑣 = 𝑓𝑙
𝑦𝑖 𝑃 = ϒ𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠
𝑐

∑ 𝑥𝑖 = 1
𝑖=1

∑ 𝑦𝑖 = 1
𝑖=1

2. Cálculo de presión de saturación.

1194,58
𝐿𝑛 𝑃1𝑠 = 4,26398 −
45 + 223.656
1549,48
𝐿𝑛 𝑃2𝑠 = 4,15043 −
45 + 236,642
3. Cálculos ecuación de Wilson.
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ1 ) = − ln(𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 ) + 𝑥2 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ2 ) = − ln(𝑥2 + 𝜆21 𝑥1 ) + 𝑥1 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜈2 𝑎12
𝜆12 = exp (− )
𝜈1 𝑅𝑇
𝜈1 𝑎21
𝜆21 = exp (− )
𝜈2 𝑅𝑇
4. Cálculos Equilibrio
𝑃 = (ϒ1 𝑃1𝑠 𝑥1 + ϒ2 𝑃2𝑠 𝑥2 )
Análisis grados de libertad
Ecuacionos Variables
Eq. Equilibrio = C Presión= 1
Rest. Suma Liquido=1 Temperatura=
Rest. Suma Vapor=1 {xi}= C
{yi}=C
C+2 2C+2
GL=2C+2-(C+2) =C
b) Presión y composición líquido (Punto de rocío).
1. Equilibrio líquido vapor Raoult Modificado.
𝑓𝑣 = 𝑓𝑙
𝑦𝑖 𝑃 = ϒ𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠
 𝑐

∑ 𝑥𝑖 = 1
𝑖=1

∑ 𝑦𝑖 = 1
𝑖=1

2. Cálculo de presión de saturación.

1194,58
𝐿𝑛 𝑃1𝑠 = 4,26398 −
45 + 223.656
1549,48
𝐿𝑛 𝑃2𝑠 = 4,15043 −
45 + 236,642
3. Suposiciones.
Suponer un valor de gamma para poder calcular una presión de rocío y poder
calcular la composición de la fase líquida, para a partir de esta para llegar a
un valor final P iterando.
4. Cálculo presión.
1
𝑃= 𝑦 𝑦
1
+ 2
ϒ1 𝑃1𝑠 ϒ2 𝑃2𝑠
5. Cálculo composición fase líquida
𝑦1 𝑝
𝑥1 =
ϒ1 𝑃1𝑠
𝑥2 = 1 − 𝑥1
6. Corrección gamma Ecuación de Wilson.
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ1 ) = − ln(𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 ) + 𝑥2 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ2 ) = − ln(𝑥2 + 𝜆21 𝑥1 ) + 𝑥1 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜈2 𝑎12
𝜆12 = exp (− )
𝜈1 𝑅𝑇
𝜈1 𝑎21
𝜆21 = exp (− )
𝜈2 𝑅𝑇
7. Cálculos de Equilibrio (nueva P, x1 y x2).
𝑃 = (ϒ1 𝑃1𝑠 𝑥1 + ϒ2 𝑃2𝑠 𝑥2 )
𝑦1 𝑝
𝑥1 =
ϒ1 𝑃1𝑠
𝑥2 = 1 − 𝑥1
Análisis grados de libertad
Ecuacionos Variables
Eq. Equilibrio = C Presión= 1
Rest. Suma Liquido=1 Temperatura=
Rest. Suma Vapor=1 {xi}= C
{yi}=C
C+2 2C+2
 GL=2C+2-(C+2) =C

c) Presión azeotrópica. (modelo matemático)

1. Balance de materia.
Global:
𝐹 = 𝐿 + 𝑉 (1)
Por componente:
𝐹 = 𝐿𝑥𝑖 + 𝑉𝑦𝑖 (2)
2. Restricciones
𝑐

∑ 𝑥𝑖 = 1
𝑖=1

∑ 𝑦𝑖 = 1
𝑖=1
𝑦𝑖
𝑘𝑖 =
𝑥𝑖
𝑦𝑖 = 𝑥𝑖 𝑘𝑖 (3)
𝑉
𝜓(𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑑𝑎) = (4)
𝐹
𝐿
= 1 − 𝜓 (5)
𝐹

3. (3 en 2) dividido F
𝑍𝑖 𝐿 𝑉
𝐹∗ = 𝑥𝑖 + 𝑘𝑖 𝑥𝑖
𝐹 𝐹 𝐹
𝑍𝑖 = (1 − 𝜓)𝑥𝑖 + 𝜓𝑘𝑖 𝑥𝑖
𝑍𝑖
𝑥𝑖 = (6)
1 + 𝜓(𝑘𝑖 − 1)
4. 6 en 3
𝑍𝑖 𝑘𝑖
𝑦𝑖 = (7)
1 + 𝜓(𝑘𝑖 − 1)
5. Función Objetivo.
𝑐 𝑐

∑ 𝑥𝑖 − ∑ 𝑦𝑖 = 0
𝑖=1 𝑖=1

𝐶
𝑍𝑖 𝑘𝑖
1−∑ =0
1 + 𝜓(𝑘𝑖 − 1)
𝑖=1

Análisis grados de libertad

Ecuacionos Variables
Eq. Equilibrio = C Presión= 1
Rest. Suma Liquido=1 Temperatura=
Rest. Suma Vapor=1 {xi}= C
 {yi}=C
C+2 2C+2
GL=2C+2-(C+2) =C
Procedimiento obtención Presión azeotrópica.
1. Equilibrio líquido vapor Raoult Modificado.

𝑓𝑣 = 𝑓𝑙
𝑦𝑖 𝑃 = ϒ𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠
2. Valores iterativos.
Partir de una Temperatura conocida y valores de fracción de líquido y
vapor conocidos.
3. Cálculo Presión de Saturación.
1194,58
𝐿𝑛 𝑃1𝑠 = 4,26398 −
45 + 223.656
1549,48
𝐿𝑛 𝑃2𝑠 = 4,15043 −
45 + 236,642
4. Cálculo gamma ecuación de Wilson.
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ1 ) = − ln(𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 ) + 𝑥2 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜆12 𝜆21
ln(ϒ2 ) = − ln(𝑥2 + 𝜆21 𝑥1 ) + 𝑥1 ( − )
𝑥1 + 𝜆12 𝑥2 𝜆21 𝑥1 + 𝑥2
𝜈2 𝑎12
𝜆12 = exp (− )
𝜈1 𝑅𝑇
𝜈1 𝑎21
𝜆21 = exp (− )
𝜈2 𝑅𝑇
5. Cálculos en el equilibrio.
Sustancia (1).
𝑓 𝑣 = 𝑦1 𝑃

𝑓 𝑙 = ϒ1 𝑥1 𝑃1𝑠
Sustancia (2).
𝑓 𝑣 = 𝑦2 𝑃

𝑓 𝑙 = ϒ2 𝑥2 𝑃2𝑠
6. Calculo de la presión azeotrópica.
𝐴′ = 2.771 − 0.00523 ∗ 𝑇
𝑃1𝑠
𝛼= 𝑠
𝑃2

𝛼
ln (𝐴′ ) − 1
𝑥1 =
−2
 ϒ1
𝑃𝑎𝑧𝑒 =
𝑃1𝑠

D) Diagramas de flujo.
b) Presión y composición líquido (Punto de rocío).
c) presión azeotrópica.
E) Solución numérica.
a) Presión y composición del vapor (Punto de burbuja).

Presión B vs X1, Y1
80000
70000
Presión Burbuja (Pa)

60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composición
b) Presión y composición líquido (Punto de rocío).
c) Calculo de la presión azeotrópica.
 Azeótropo

F) Análisis de los resultados.

a) El punto de burbuja del sistema acetato de metilo y metanol es bajo, por lo cual
se esperaría que se encuentre en estado gaseosa a presiones bajas y sobre todo
a nivel del mar pues la presión de burbuja es menor a la presión atmosférica
(1atm).
b) Lo mismo ocurre con el punto de rocío de este sistema, es muy bajo por lo cual
es muy fácil llegar a la presión el la cual cae la primera gota a condiciones
atmosféricas generales.
 c) La presión a la cual se presenta el azeótropo es de 1.03108 bar, x1=0.656 y y1=
0.656. Cuando se presentan estas características es imposible separar los
componentes de la mezcla por una destilación simple.
G) Comparación con la literatura.
a) Presión y composición del vapor. (Punto de burbuja).

Cuando se compararon los resultados del ejercicio, con los datos teóricos, se obtuvo un
porcentaje de error muy bajo, por lo cual se puede ver que el ejercicio esta bien
desarrollado y tiene un error tolerable.
b) Presión y composición del líquido. (Punto de Rocío).

Como en el caso anterior los resultados del ejercicio, si se comparan con los datos teóricos
dan porcentajes de error muy bajos, en este caso se puede ver que el porcentaje de error
de la presión es casi 0, aun que en la composición de líquido el X 1 si alcanza a estar
desfasado por un 5%, esto se puede dar por el numero de iteraciones, aun que se hicieron
las necesarias para que el valor dado no variara mucho en cuanto al resultado anterior.
c) Cálculo de la presión azeotrópica.

En esta ocasión los porcentajes de error de los cálculos realizados con los teóricos
son demasiado altos, esto principalmente se da por que en la literatura toman el
metanol como (1) y el Acetato de Metilo como (2) y nosotros al tomarlos, al contrario,
hace que los resultados nos den diferentes a la literatura.
 Azeótropo

Disponible:
http://www3.uclm.es/profesorado/giq/contenido/fund_quimicos/Tema_6.pdf

Si se compara la gráfica obtenida con gráficas de la literatura, la literatura nos

indica que el azeótropo que se esta manejando es un azeótropo de temperatura
de ebullición mínima.

Referencias:

INTRODUCTION_TO_CHEMICAL_ENGINEERING_THE.pdf

http://www3.uclm.es/profesorado/giq/contenido/fund_quimicos/Tema_6.pdf