Determinación de Masa de Líquidos Volátiles

1
Universidad Nacional del Callao

Ciencia y Tecnología rumbo al Tercer Milenio
ÍNDICE
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS
MARCO TEÓRICO
MATERIALES
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
DATOS Y CÁLCULOS
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFÍA
ANEXOS
LABORATORIO DE FISICO QUÍMICA | Ing. Oswaldo Camassi Pariona

2
INTRODUCCIÓN
En el presente informe se detallará el cálculo de manera experimental
de la masa molecular de líquidos volátiles. En el caso de dicho
informe se utilizará como reactivo a la acetona.
En primer lugar debemos saber lo que es un líquido volátil. Se dice

que un líquido es volátil cuando a temperatura ambiente logra pasar
de estado líquido a estado gaseoso sin necesidad de algún estímulo,
podríamos decirlo de manera “instantánea”.
Entre líquidos volátiles que podamos conocer están el alcohol

(etanol),la bencina, la parafina, la acetona, etc.
Como ya se había mencionado al inicio, el líquido volátil a utilizar es

la acetona cuya fórmula molecular es 𝐶3 𝐻6 𝑂 o 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂 − 𝐶𝐻3 , por
presentar las características de dichos líquidos y estar a nuestro
alcance.
Para calcular la masa molecular se utilizaran ecuaciones estudiadas

previamente en clase, que nos permitirán comparar los resultados
obtenidos con los resultados teóricos para finalmente calcular
también el margen de error. Y así poder concluir que tan erróneo o
certero fue nuestro procedimiento experimental.
Finalmente, el desarrollo de dicho proyecto implicó el conocimiento

de algunos datos teóricos que podrán encontrarse como anexos al
final del informe, con la finalidad de esclarecer el contenido de este.

3
OBJETIVOS

4
ECUACIÓN DE ESTADO:
Una ecuación de estado de un gas es una relación matemática entre

la presión, volumen, temperatura y numero de moles (P,V,T,n) en
equilibrio. Tal relación no debe ser expresada necesariamente en la
forma de una ecuación y desde luego existen gráficas y tablas de
valores numéricos que son usados, especialmente en trabajos
prácticos.
La ecuación de estado más simple y mejor conocida es aquella para

los gases ideales:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (1)
En donde: P: presión absoluta

V: volumen total
n: número de moles
R: constante universal de los gases
T: temperatura absoluta
𝑛 = 𝑚/𝑀
En donde: m: masa del gas

M: masa molecular del gas

5
Además,
𝜌 = 𝑚/𝑉
En donde: ρ: densidad del gas, definida como masa de gas en

un volumen unitario.
Y finalmente:
𝑅𝑇
𝑀=𝜌
𝑃
Los gases reales exhiben desviaciones de esta simple ecuación pero

es conocido que, todos los gases se aproximas al comportamiento
de gas perfecto en el límite de muy bajas densidades si reacciones
químicas están ausentes.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)
Es la razón entre el volumen observado y el volumen ideal.
𝑍 = 𝑉𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜 /𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 (5)
Reemplazando V de la Ec. (1) y reemplazándolo en la Ec. (5) por

𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 , se obtiene:
𝑍 = 𝑉𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜 𝑃/𝑛𝑅𝑇 (6)

6
Para gases ideales, Z=1
La figura Nº1, muestra las variaciones de Z con la presión para los

gases hidrógeno y nitrógeno, a temperatura constante.
ECUACIÓN VIRIAL DE ESTADO
Esta ecuación expresa las desviaciones de la ecuación de estado de

los gases ideales como una serie potencial infinita en P, como sigue:
𝑃𝑉
= 𝑧 = 1 + 𝐵′ (𝑇)𝑃 + 𝐶 ′ (𝑇)𝑃2 + ⋯ (7)
𝑛𝑅𝑇
En donde: B’ (T): segundo coeficiente virial.

C’ (T): tercer coeficiente virial.
Los coeficientes viriales dependen de la temperatura y de la

naturaleza del gas en consideración, pero son independientes de la
densidad o presión. La importancia de esta ecuación radica en que
es la única ecuación de estado que posee un fundamento teórico

7
aceptable, ya que la ecuación virial de estado forma la conexión entre
los resultados experimentales y el conocimiento de las interacciones
moleculares.
Despreciando los términos superiores al cuadrático tenemos:
𝑃𝑉
= 1 + 𝐵′ (𝑇)𝑃 (8)
𝑛𝑅𝑇
En función de la masa molecular y la densidad,
𝑃𝑀
= 1 + 𝐵′ (𝑇)𝑃 (9)
𝜌𝑅𝑇
ECUACIÓN DE ESTADO DE VAN DER WAALS
Esta ecuación considera las interacciones moleculares por medio

dela constante “a” y el volumen prohibido para el desplazamiento de
las moléculas (covolumen) por medio de la constante “b”. Así:
𝑎𝑛2
(𝑃 + 𝑉2
) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 (10)
Cuando se observan las líneas experimentales en el diagrama P vs.

V una de las líneas (isotermas) tiene un punto de inflexión que recibe
el nombre de punto crítico. En el punto crítico tanto de la primera
derivada de P con respecto a V, a temperatura constante y la
segunda derivada son iguales a cero.
Entonces de acuerdo a la Ec. de Van Der Waals, considerando un

mol de gas, debe satisfacerse simultáneamente las siguientes
expresiones:

8
𝑅𝑇𝑐 𝑎
𝑃𝑐 = − (11)
(𝑉𝑐 −𝑏) 𝑉𝑐2
𝜕𝑃 𝑅𝑇𝑐 2𝑎
= + =0 (12)
𝜕𝑉 (𝑉𝑐 −𝑏)2 𝑉𝑐3
𝜕2 𝑃 2𝑅𝑇𝑐 6𝑎
= − =0 (13)
𝜕𝑉 2 (𝑉𝑐 −𝑏)3 𝑉𝑐4
Resolviendo las Ec. (11), (12) y (13), determinamos:
𝑎 = 3𝑃𝑐 𝑉𝑐2
𝑉𝑐
𝑏=
3
8𝑃𝑐 𝑉𝑐
𝑅=
3𝑇𝑐
Sustituyendo los parámetros a y b por sus equivalentes en términos

de las propiedades críticas y considerando además que:
𝑚 𝜌𝑉
𝑛= =
𝑀 𝑀
𝑅𝑇 𝑃𝑇 27𝑇𝑐
𝑀 = 𝜌 ( 𝑃 ) [1 + 8𝑃 𝑐𝑇 (1 − ) ] (14)
𝑐 8𝑇
ECUACIÓN DE BERTHELOT
𝑅𝑇 𝑃𝑇𝑐 6𝑇𝑐 2
𝑀 = 𝜌 ( 𝑃 ) [1 + 128𝑃 𝑇 (1 − ) ] (15)
𝑐 𝑇2

9
ECUACIÓN DE DIETERICI
𝑅𝑇 𝑃𝑇 4𝑇𝑐
𝑀 = 𝜌 ( 𝑃 ) [1 + 𝑒 2 𝑃𝑐𝑇 (1 − ) ] (16)
𝑐 𝑇
COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD (β)
La pendiente de una curva isotérmica da la variación de volumen

respecto a la presión a temperatura constante. El coeficiente de
compresibilidad se define como:
1 𝜕𝑉
𝛽 = − 𝑉 (𝜕𝑃) (17)
𝑇
El signo negativo es introducido porque un incremento en la presión

decrece el volumen. Las dimensiones de β son aquellas de P −1 .

10
1. Un tubo calefactor
2. Un tubo de vaporización
3. Un embudo nivelador de agua
4. Un Erlenmeyer de vaporización con tubo de seguridad
5. Frasquito Hoffman con tapón de jebe
6. Una pinza

11
7. Un mechero
8. Soportes, pinzas y mangueras de jebe

12
9. Vaso de 100 ml
10. Balanza analítica

11. Bomba de vacío

13
ACETONA

14
 Instalar el equipo como se indica en el esquema Nº1.

 Pesar cuidadosamente el frasquito Hoffman con su tapón de jebe.
Dicho peso tomará el nombre 𝑚𝑓 , luego llenar el frasquito con el
líquido a estudiar (acetona).
 Se hierve agua en el vaso de 100ml y se calienta el frasquito en
baño maría, introduciéndolo cuidadosamente utilizando la pinza.
 El líquido hierve y se vaporiza hasta la mitad del bulbo, entonces
tapar rápidamente el frasquito, secarlo bien y pesarlo nuevamente.
El nuevo peso obtenido tomará el nombre de 𝑚𝑎 .
 Comprobar que el aparato de Víctor Meyer se encuentra bien
instalado con todas sus partes completamente verticales.
 Verter agua en el Erlenmeyer de vaporización y empezar a
calentarla con el mechero.
 Sacar cuidadosamente el tubo de vaporización del tubo calefactor,
destaparlo e introducir el frasquito de Hoffman, taparlo
nuevamente teniendo en cuenta que el extremo inferior de la
varilla debe coincidir con la señal X.

15
 Colocar el tubo de vaporización en el tubo calefactor.
 Producir vacío por unos diez minutos, conectando el tubo de goma
J a la bomba y abriendo la llave H y cerrando la llave I (esto no es
necesario si el tubo de vaporización está bien seco.
 Desconectar la bomba y dejar abierto H e I.
 Subir y bajar varias veces el tubo nivelador F, desde su punto más
bajo al más alto, dejando que permanezca en esas posiciones 1
minuto o más.
 Una vez que el flujo de vapor es constante a través del tubo
calefactor, nivelar la bureta de gas a cero, haciendo coincidir el
nivel de agua de F con el cero de bureta.
 Cerrar la llave H y comprobar que el sistema se encuentra bien
hermético (leer exactamente la escala de la bureta niveladora F,
luego bajarlo a su punto más bajo y después de 1 minuto volver a
leer la escala niveladora F, las lecturas deben coincidir.
 Tomar nota de la escala en la bureta (𝑉𝑖 ).
 Deslizar la varilla D para destapar el frasquito, tener cuidado de
regresar la varilla a su misma posición inicial.
 Al mismo tiempo que baja el nivel de agua en la bureta, bajar el
nivelador F.
 Cuando cesa de bajar el nivel, tomar nota de la escala en la bureta
(𝑉𝑓 ) y de la temperatura del agua (t).
 Abrir la llave H.
 Leer la presión vapor del agua temperatura t.

16
 Masa frasquito Hoffman (𝑚𝑓 )

1.6282 g
 Masa frasquito Hoffman + Masa acetona (𝑚𝑎 )
1.6842 g
 Temperatura del medio ambiente
22 ºC 295.15 ºK 71.06ºF
 Presión atmosférica (𝑃𝐵 )

𝑙𝑏
535 mmHg 10.34556108
𝑖𝑛2
 Volumen desplazado por el vapor de la acetona

32.2 𝑐𝑚3 0.0322 L
 Constante R para gases ideales
𝑎𝑡𝑚𝐿 𝑙𝑏𝐿
0.08205 1.205905672
𝑚𝑜𝑙º𝐾 𝑚𝑜𝑙º𝐾𝑖𝑛2

17
I. Calcular la densidad del vapor (𝜌𝑣 )

Sabemos que
𝑚𝑎 − 𝑚𝑓
𝜌𝑣 =
𝑉
Reemplazamos y hallamos la densidad:
1.6842𝑔 − 1.6282𝑔
𝜌𝑣 =
0.0322𝐿
𝑔
𝜌𝑣 = 1.739
𝐿
II. CORRECIÓN DE LA PRESIÓN DE ACUERDO A LA ECUACIÓN
Sea la ecuación a utilizar:
ℎ
𝑃 = 𝑃𝐵 − 𝑃𝑤 (1 − )
100
Donde:
𝑃𝑤 : presión de vapor de agua (según el grafico de Cox a 71.6°F)
ℎ: humedad relativa (con 𝑇𝐵𝑆 = 22°𝐶 y 𝑇𝐵𝐻 = 20°𝐶)
𝑇𝐵𝑆 : temperatura bulbo seco
𝑇𝐵𝐻 : temperatura bulbo húmedo

18
2.1. Obtenemos el valor de la presión de vapor de agua mediante
interpolación. Del gráfico de Cox se obtienen los siguientes datos:
Temperatura (°F) Presión del vapor de agua (𝒍𝒃⁄ 𝟐 )

𝒊𝒏
75 0.565
71.6 x
50 0.18
Calculamos x:
75°𝐹 − 50°𝐹 75°𝐹 − 71.6°𝐹

=
0.565 𝑙𝑏⁄ 2 − 0.18 𝑙𝑏⁄ 2 0.565 𝑙𝑏⁄ 2 − 𝑥
𝑖𝑛 𝑖𝑛 𝑖𝑛
𝑥 = 0.51264 𝑙𝑏⁄ 2
𝑖𝑛
Se obtiene que:
𝑃𝑤 = 0.51264
2.2. Hallamos la humedad relativa leyendo el grafico de Cox, se

obtiene:
ℎ = 60%

19
Ahora reemplazando en la ecuación inicial:
𝑙𝑏 𝑙𝑏 60
𝑃 = 10.34556108 − 0.51264 2 (1 − )
𝑖𝑛2 𝑖𝑛 100
𝑙𝑏
𝑃 = 10.14050508
𝑖𝑛2
III. CALCULAR LA MASA MOLECULAR
3.1 CALCULAMOS LA MASA MOLECULAR MEDIANTE LA

ECUACIÓN DE LOS GASES IDEALES
𝜌𝑅𝑇
𝑀=
𝑃𝑉
0.056𝑔 × 1.205905672 𝑙𝑏𝐿⁄ 2 × 295.15°𝐾

𝑀= 𝑚𝑜𝑙°𝐾𝑖𝑛
10.14050508 𝑙𝑏⁄ 2 × 0.0322𝐿
𝑖𝑛
𝑔
𝑀 = 61.04199213 ⁄𝑚𝑜𝑙

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

20
𝑅𝑇 𝑃𝑇𝑐 27𝑇𝑐
𝑀 = 𝜌( ) [1 + (1 − ) ]
𝑃 8𝑃𝑐 𝑇 8𝑇
Donde:
𝑇𝑐 : 508.7ºK
𝑙𝑏
𝑃𝑐 : 684.8568058 𝑖𝑛2
𝑙𝑏𝐿 10.14050508 𝑙𝑏⁄𝑖𝑛2 × 508.7°𝐾

𝑔 1.205905672 ⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾𝑖𝑛2 × 295.15°𝐾 27 × 508.7°𝐾
𝑀 = 1.739 ( ) [1 + (1 − ) ]
𝐿 10.14050508 𝑙𝑏⁄𝑖𝑛2 8 × 684.8568058 𝑙𝑏⁄𝑖𝑛2 × 295.15°𝐾 8 × 295.15°𝐾
𝑔
𝑀 = 60.09951903
𝑚𝑜𝑙

ECUACIÓN DE BERTHELOT
𝑅𝑇 𝑃𝑇𝑐 6𝑇𝑐 2
𝑀 = 𝜌 ( ) [1 + (1 − 2 ) ]
𝑃 128𝑃𝑐 𝑇 𝑇
𝑙𝑏𝐿 10.14050508 𝑙𝑏⁄𝑖𝑛2 × 508.7°𝐾

𝑔 1.205905672 ⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾𝑖𝑛2 × 295.15°𝐾 6(508.7°𝐾)2
𝑀 = 1.739 ( ) [1 + (1 − ) ]
𝐿 𝑙𝑏
10.14050508 ⁄𝑖𝑛2 𝑙𝑏
128 × 684.8568058 ⁄𝑖𝑛2 × 295.15°𝐾 (295.15°𝐾)2
𝑔
𝑀 = 59.19486151
𝑚𝑜𝑙

ECUACIÓN DE DIETERICI

21
𝑅𝑇 𝑃𝑇𝑐 4𝑇𝑐
𝑀 = 𝜌( ) [1 + 2 (1 − ) ]
𝑃 𝑒 𝑃𝑐 𝑇 𝑇
𝑙𝑏𝐿 10.14050508 𝑙𝑏⁄𝑖𝑛2 × 508.7°𝐾

𝑔 1.205905672 ⁄𝑚𝑜𝑙°𝐾𝑖𝑛2 × 295.15°𝐾 4 × 508.7°𝐾
𝑀 = 1.739 ( ) [1 + (1 − ) ]
𝐿 𝑙𝑏
10.14050508 ⁄𝑖𝑛2 2 𝑙𝑏
𝑒 × 684.8568058 ⁄𝑖𝑛2 × 295.15°𝐾 295.15°𝐾
𝑔
𝑀 = 59.79488867
𝑚𝑜𝑙
IV. CALCULAMOS EL PORCENTAJE DE ERROR PARA CADA

RESULTADO OBTENIDO
4.1 Primero es necesario hallar el peso molecular según los

siguientes datos teóricos:
𝒈 Masa molecular de la
Masas atómicas ( ⁄𝒎𝒐𝒍)
𝒈
acetona 𝑪𝟑 𝑯𝟔 𝑶 ( ⁄𝒎𝒐𝒍)
Oxigeno 5.99491
Hidrogeno 1.00783 58.04189
Carbono 12.00000
4.2 Porcentaje de error de la masa molecular obtenida en 3.1
𝑀 − 𝑀′
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100%
𝑀′
𝑔 𝑔
61.04199213 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑔 × 100%
58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙

22
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 5.168856717%
𝑔 𝑔
60.09951903 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑔 × 100%
58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 3.545075858%
𝑔 𝑔
59.19486151 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑔 × 100%
58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 1.986447219%
𝑔 𝑔
59.79488867 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑔 × 100%
58.04189 ⁄𝑚𝑜𝑙

23
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 3.020230165%
 De los cálculos obtenidos por las 4 ecuaciones, se

demuestra que la ecuación con menor margen de error es la
de Berthelot.
 La ecuación de Berthelot al tener el menor margen de error
puede calificarse como la más apropiada para hacer
cálculos de masa molar.
 La acetona es un líquido volátil, que se encuentra al alcance
y que no posee muchos riesgos al experimentar con ella.
 El aparato de Víctor Meyer realmente es útil para poder
calcular de manera experimental la masa molecular de un
líquido volátil.
 Los valores obtenidos en las cuatro ecuaciones no poseen
una diferencia significativa, lo que nos indica que nuestros
cálculos están hechos de manera correcta.

24
 Prevenir los conocimientos necesarios referentes a este

experimento para el correcto desarrollo de este en el
laboratorio.
 Recordar hallar el margen de error, haciendo comparación de
los cálculos experimentales con el cálculo teórico.
 Tener un conocimiento de cálculo matemático superior para
poder entender los conceptos implicados en el informe.
 Mantener en cuenta las unidades en que se realizan los
cálculos.

25
 Separata: “Determinación de la masa molecular de líquidos

volátiles” (Método de Víctor Meyer).
 Castellan, G.W., “Physical Chemistry”, 2nd edition.
 Daniels F. and coewoekers; “Experimental Physical
Chemistry”, 6th edition.

26

27
DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLECULAR POR EL MÉTODO DE

LAS DENSIDADES LÍMITES
Es uno de los métodos para la determinación exacta de la masa molecular. Este

método que da excelentes resultados, está basado en el hecho de que a una
presión cero la Ley de Ios gases es exacta en cualquier caso, las densidades de
un gas o vapor se determinan a una temperatura dada y a la presión atmosférica
y otras menores. La relación p / P se gráfica contra la presión P. Si el vapor o gas
son ideales, esta relación debería ser la misma para todas las presiones,
𝜌
𝑃= 𝑅𝑇 (18)
𝑀
Y
𝜌 𝑀
= = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (19)
𝑃 𝑅𝑇

28
Sin embargo, como esta conclusión no es válida para los gases reales, la relación
P/p se modifica con la disminución de la presión. Afortunadamente la gráfica es
casi lineal en la práctica y puede extrapolarse a cero sin dificultad y entonces
tenemos la razón ρ/P limite correspondiente a la Ley de los gases ideales.
Figura Ns2.- Gráfica p / P vs .V
El diagrama de dispersión se ajusta a una línea recta por el método

de los mínimos cuadrados.
Esta línea recta puede ser representada por la ecuación:
𝜌 𝜌
( ⁄𝑃) = 𝑏 ′ 𝑃 + ( ⁄𝑃) (20)
0
A temperatura constante:
𝜌 𝜌
lim ( ⁄𝑃) = ( ⁄𝑃) = 𝑀⁄𝑅𝑇 (21)
𝑃→0 0
De donde:
𝜌
𝑀 = 𝑅𝑇( ⁄𝑃)
0
De la Ec (9):
𝜌 𝑀
( ⁄𝑃) = 𝑅𝑇 [1 + 𝐵′(𝑇)]−1
De acuerdo a la expansión:
(1 + 𝑥)−1 = 1 − 𝑥 + 𝑥 2 − ⋯

29
La Ec. anterior se transforma en:
𝜌 𝑀
( ⁄𝑃) = {1 − 𝐵′ (𝑇)𝑃 + [𝐵′(𝑇)𝑃]2 }
𝑅𝑇
Efectuando la operación indicada y despreciando el término

cuadrático:
𝜌 𝑀 𝐵 ′ (𝑇)𝑀
( ⁄𝑃) = − 𝑃 (22)
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Comparando con la Ec. (22) con la Ec. (20), vemos que:

′ −𝐵 ′ (𝑇)𝑀
𝑏 = (23)
𝑅𝑇
−𝑏 ′ 𝑅𝑇
𝐵′ (𝑇) = (23)
𝑀
Kamerlingh Onnes, escribió una segunda ecuación virial,
𝑃𝑉
= 𝑍 = 1 + 𝐵(𝑇)(𝑛⁄𝑉 ) + 𝐶 (𝑇)(𝑛⁄𝑉 )2 + ⋯ (24)
𝑛𝑅𝑇
de la Ec. (7):
𝑃
(𝑛⁄𝑉) = [1 + 𝐵′ (𝑇)𝑃]−1
𝑅𝑇
Expandiendo:
𝑃
(𝑛⁄𝑉) = [1 + 𝐵′ (𝑇)𝑃]
𝑅𝑇
Reemplazando en la Ec (24):
𝑃𝑉 𝑃
= 1 + 𝐵(𝑇) [1 + 𝐵′ (𝑇)𝑃]
𝑛𝑅𝑇 𝑅𝑇

30
Realizando las operaciones indicadas:
𝑃𝑉 𝑃(𝑇)𝑃 𝐵′ (𝑇)𝐵(𝑇)𝑃2
=1+ −
𝑛𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
Comparando con la Ec. (7):

𝐵(𝑇) = 𝐵′ (𝑇)𝑅𝑇
ECUACIÓN DE ESTADO
En física y química, una ecuación de estado es una ecuación constitutiva
para sistemas hidrostáticos que describe el estado de agregación de la
materia como una relación matemática entre la temperatura, la presión, el
volumen, la densidad, la energía interna y posiblemente otras funciones de
estado asociadas con la materia.
Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los
fluidos, mezclas, sólidos o incluso del interior de las estrellas. Cada
sustancia o sistema hidrostático tiene una ecuación de estado
característica dependiente de los niveles de energía moleculares y sus
energías relativas, tal como se deduce de la mecánica estadística.
El uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el

estado de gases. Una de las ecuaciones de estado más simples para este
propósito es la ecuación de estado del gas ideal, que es aproximable al
comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a
la temperatura crítica. Sin embargo, esta ecuación pierde mucha exactitud
a altas presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la
condensación de gas en líquido. Por ello, existe una serie de ecuaciones
de estado más precisas para gases y líquidos.

31
JOHANNES VAN DER WAALS
Hijo de Jacobus van der Waals y Elisabeth van den Burg. Fue profesor de
una escuela y más tarde pudo asistir a la universidad, a pesar de su
desconocimiento de las lenguas clásicas. Estudió entre 1862 y 1865,
licenciándose en matemáticas y física. Se casó con Anna Magdalena Smit
y tuvo cuatro hijos: tres mujeres y un varón.
En 1866, fue director de una escuela secundaria de La Haya. En 1873,

obtuvo el grado de Doctor por sus tesis titulada "Over de Continuíteit van
den Gas - en Vloeistoftoestand" (Sobre la continuidad de los estados
líquido y gaseoso). En 1876, se convirtió en el primer profesor de física de
la Universidad de Ámsterdam.
Investigaciones Científicas
Es famoso por su trabajo en la
ecuación del estado de los gases
y los líquidos, por la cual ganó el
premio Nobel de Física en 1910.
Van der Waals fue el primero en
darse cuenta de la necesidad de
tomar en consideración el
volumen de las moléculas y las
fuerzas intermoleculares (Fuerzas
de Van der Waals, como
generalmente se les conoce y que
tienen su origen en la distribución de cargas positivas y negativas en la
molécula), estableciendo la relación entre presión» volumen y temperatura de

32
los gases y los líquidos. Además investigó sobre la disociación electrolítica,
sobre la teoría termodinámica de la capilaridad y sobre estática de fluidos.
RIESGOS FÍSICOS
Muestran una productividad aumentada o disminuida, según la influencia,
de condiciones de aire ligeramente incómodas, no hay una distinción
completa de los efectos fisiológicos y psicológicos del ambiente. Por
consiguiente, el ingeniero de diseño no debe pretender justificar gastos
para acondicionamiento de aire "de bienestar" sobre la base de eficiencia
fisiológica, porque los resultados son altamente predecibles.

33
La experiencia de tiempo de guerra mostró que la mayoría de las

combinaciones "ideales" de temperatura, humedad y movimiento de aire,
produjeron numerosas críticas de monotonía que indican los complejos

aspectos psicológicos del problema.
Dentro de intervalos de temperatura amplios los datos experimentales no
son exactamente lineares como lo indica la Ec. (3.39), sino que tienen una
ligera tendencia a formar una curva. Esta curvatura puede transformarse
en una línea recta utilizando ciertas escalas especiales que se conocen con
el nombre de gráfica de Cox.

34
El logaritmo de la presión de vapor de un compuesto se indica en una
gráfica en función de cierta escala especial no linear de temperatura
construida a partir de los datos de presión de vapor del agua (denominada
sustancia de referencia).
Tal como se ilustra en el gráfico de Cox, la escala de temperaturas se

establece registrando la temperatura a cierta presión de vapor para cierto
número de valores de la presión de vapor. Las presiones de vapor de otras
sustancias al representarlas en esta misma gráfica dan lugar a líneas rectas
dentro de intervalos de temperatura amplios, y en esta forma facilitan la
extrapolación o la interpolación de los datos de presión de vapor. Se ha
determinado que las líneas construidas en esta forma para el caso de

35
compuestos muy semejantes, tales como los hidrocarburos, se unen todas
en un punto común. Puesto que en esta gráfica pueden obtenerse líneas
rectas, solamente se requieren dos conjuntos de datos de presión de vapor
para disponer de la información necesaria acerca de la presión de vapor de
la sustancia dentro de un intervalo de temperaturas considerables. En el
Cap. 4, con el título de ecuación de Clausius-Clapeyron, se describirá otra
dase de información que puede obtenerse de as graneas de presión de vapor.
Cambio de la presión de vapor con la presión.
La ecuación para el cambio de la presión de vapor con la presión total a
temperatura constante en un sistema es la siguiente:
𝜕(𝑝∗ ) ̂𝑖
𝑉
( ) =
𝜕𝑝𝑟 𝑟 𝑉̂𝑜
En la cual 𝑉̂ = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜

𝑝𝑟 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
En condiciones normales el efecto es despreciable.
Extrapolación de los datos de presión de vapor
La presión de vapor del clorobenceno es de 400mm de Hg a 110.0ºC
y de 5 atm a 205ºC. Determinar la presión de vapor a 325ºC y en el
punto crítico (359ºC)
Solución:
Las presiones de vapor se determinarán por medio de la gráfica
de Cox. La escala de temperatura se construye utilizando los
siguientes datos de las Tablas de Vapor:

36
El intervalo de presiones de vapor incluyendo desde 1 hasta 3 100 lb/plg2

abs, se indica en la escala logarítmica horizontal. A continuación, se traza
una línea representando la presión de vapor del agua, considerando
𝒑∗ 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍𝒃⁄𝒑𝒍𝒈𝟐 𝒂𝒃𝒔) 𝒕 (º𝑭)

0.95 100
3.72 150
11.5 200
29.8 250
67.0 300
247.0 400
680.0 500
1543.0 600
3094.0 700
cualquier ángulo adecuado en la gráfica, de tal forma que el intervalo de
temperaturas quede extendido desde la parte inferior hasta la superior del
eje vertical. Para cada presión de vapor se marca fa temperatura y se
trazan tas líneas horizontales a la ordenada. En esta forma queda
establecida la escala de temperatura (que en apariencia es de naturaleza
casi logarítmica).

Determinación de Masa de Líquidos Volátiles

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Determinación de Masa de Líquidos Volátiles

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1

Universidad Nacional del Callao

LABORATORIO DE FISICO QUÍMICA | Ing. Oswaldo Camassi Pariona

En primer lugar debemos saber lo que es un líquido volátil. Se dice

Entre líquidos volátiles que podamos conocer están el alcohol

Como ya se había mencionado al inicio, el líquido volátil a utilizar es

Para calcular la masa molecular se utilizaran ecuaciones estudiadas

Finalmente, el desarrollo de dicho proyecto implicó el conocimiento

LABORATORIO DE FISICO QUÍMICA | Ing. Oswaldo Camassi Pariona

LABORATORIO DE FISICO QUÍMICA | Ing. Oswaldo Camassi Pariona

Una ecuación de estado de un gas es una relación matemática entre

La ecuación de estado más simple y mejor conocida es aquella para

En donde: P: presión absoluta

En donde: m: masa del gas

LABORATORIO DE FISICO QUÍMICA | Ing. Oswaldo Camassi Pariona

En donde: ρ: densidad del gas, definida como masa de gas en

Los gases reales exhiben desviaciones de esta simple ecuación pero

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)

Es la razón entre el volumen observado y el volumen ideal.

𝑍 = 𝑉𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜 /𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 (5)

Reemplazando V de la Ec. (1) y reemplazándolo en la Ec. (5) por

𝑍 = 𝑉𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜 𝑃/𝑛𝑅𝑇 (6)

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La figura Nº1, muestra las variaciones de Z con la presión para los

ECUACIÓN VIRIAL DE ESTADO

Esta ecuación expresa las desviaciones de la ecuación de estado de

En donde: B’ (T): segundo coeficiente virial.

Los coeficientes viriales dependen de la temperatura y de la

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Despreciando los términos superiores al cuadrático tenemos:

En función de la masa molecular y la densidad,

ECUACIÓN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

Esta ecuación considera las interacciones moleculares por medio

Cuando se observan las líneas experimentales en el diagrama P vs.

Entonces de acuerdo a la Ec. de Van Der Waals, considerando un

LABORATORIO DE FISICO QUÍMICA | Ing. Oswaldo Camassi Pariona

Resolviendo las Ec. (11), (12) y (13), determinamos:

Sustituyendo los parámetros a y b por sus equivalentes en términos

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COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD (β)

La pendiente de una curva isotérmica da la variación de volumen

El signo negativo es introducido porque un incremento en la presión

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8. Soportes, pinzas y mangueras de jebe

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10. Balanza analítica

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 Instalar el equipo como se indica en el esquema Nº1.

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 Masa frasquito Hoffman (𝑚𝑓 )

 Presión atmosférica (𝑃𝐵 )

 Volumen desplazado por el vapor de la acetona

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I. Calcular la densidad del vapor (𝜌𝑣 )

Reemplazamos y hallamos la densidad:

II. CORRECIÓN DE LA PRESIÓN DE ACUERDO A LA ECUACIÓN

Sea la ecuación a utilizar:

ℎ: humedad relativa (con 𝑇𝐵𝑆 = 22°𝐶 y 𝑇𝐵𝐻 = 20°𝐶)

𝑇𝐵𝑆 : temperatura bulbo seco

𝑇𝐵𝐻 : temperatura bulbo húmedo