30/09/2009

Termodinámica. Tema 3

Termodinámica del gas ideal

1. Definición de un gas ideal
Podemos definir el gas ideal como el gas
hipotético formado por partículas con masa,
puntuales (por tanto, sin volumen) y que no
interaccionan.

2. Relación de Mayer entre capacidades

caloríficas (para gas ideal)
Podemos escribir V V
dV dT dP
T P P T

Termodinámica. Tema 3

Sustituyendo en dU

U U V U V
dU dT dP
T V V T T P V T P T

Comparando con:
U U
dU dT dP
T P P T

Obtenemos,
U U U V
T P T V V T T P

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Termodinámica. Tema 3

Por otra parte,

H U V
CP P
T P T P T P

U V V
CP CV P
V T T
Reordenando,
T P P

U V
CP CV P
V T T P

Ecuación válida para todos los sistemas

Termodinámica. Tema 3

Para un gas ideal,

U
0
V T

V nR
CP CV P P nR
T P P

En función de capacidades molares,

CP,m CV, m R Relación de Mayer

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Termodinámica. Tema 3

A partir de la Teoría Cinética de gases

Gas ideal monoatómico

CV,m = 3/2 R CP,m = 5/2 R

Gas ideal diatómico

CV,m = 5/2 R CP,m = 7/2 R

Termodinámica. Tema 3

Corolario.
U U U
dU dT dV C V dT dV
T V V T V T

H H H
dH dT dP C P dT dP
T P P T P T

Para un gas ideal U H

0 0
V T P T
Por tanto,
U H
dU dT C V dT dH dT C P dT
T V T P

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Termodinámica. Tema 3

3. Diagramas PV. Trabajo, calor, H e U

para procesos reversibles (gas ideal)

Proceso Isóbaro (P=cte)

T2
ΔU CV dT
T1

w = -P (V2-V1)
T2
ΔH CP dT qP
T1

Termodinámica. Tema 3

Proceso Isócoro (V=cte)

T2
ΔU q V CV dT CV (T2 T1 )
T1

w=0

T2
ΔH CP dT
T1

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Termodinámica. Tema 3

Proceso Isotermo (T=cte)

T2
ΔU CV dT 0
T1 p
V2
w nRTln
V1
V2
q w nRTln
V1 V1 V2 V
T2
ΔH CP dT 0
T1

Termodinámica. Tema 3

Proceso Adiabático (q=0)

dw = -P dV
dq = 0 p
dU = -P dV

U = Cv (T2-T1)
dU = CV dT

V1 V2 V

CvdT = - PdV

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Termodinámica. Tema 3

nRT dT dV
C V dT dV C V, m R
V T V

Integrando (Cv y CP son constantes),

T2 dT V2 dV V2
C v,m R Rln
T1 T V1 V V1
T2 V
C v,m ln Rln 2
T1 V1
R CP ,m CV, m Constante de
γ - 1 adiabaticidad ( )
CV, m CV, m

Termodinámica. Tema 3

T2 V2
ln (γ 1)ln
T1 V1
γ -1
T2 V1
T1V1γ 1
T2 V2γ 1
cte
T1 V2
Ya que,
PV
T P1V1γ P2 V2γ cte
nR
y nRT
V T1γ P11- γ T2γ P21- γ cte
P

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Termodinámica. Tema 3

4. Diagramas PV. Trabajo, calor H e

U para procesos irreversibles

Proceso Isotermo contra presión finita

(T=cte)
ΔU
T2
CV dT 0 p
T1

w Pext dV Pext (V2 V1 )

q w Pext (V2 V1 )
T2
ΔH CP dT 0 V2 V
T1 V1

Termodinámica. Tema 3

Proceso Isóbaro (P=cte)

T2
ΔU CV dT
T1

w = -P (V2-V1)

T2
ΔH CP dT qP
T1

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Termodinámica. Tema 3

Proceso Adiabático (q=0) contra presión finita

w = -P (V2-V1)
dq=0 p
dU = - P (V2-V1) = Cv (T2-T1)
Expansión

Compresión
V1 V2 V

V2 V1 V