UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS

Ing. Metalúrgica

Curso: Laboratorio de Pirometalurgia.

Tema: oxidacion de sulfuros en presencia de CaO

Profesor: Ing. Daniel Florencio Lovera Dávila

Alumnos:
Jorge Nina Ricardo
Marca Arosemena Hector
Poma Leon Antonio
Vilca Espinoza Luis

Octubre del 2019

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Contenido

RESUMEN ...................................................................................................................................... 3

INTRODUCION ............................................................................................................................... 3

OBJETIVO ....................................................................................................................................... 3

PRINCIPIOS TEORICOS ................................................................................................................... 4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ................................................................................................. 6

CONCLUSIONES ............................................................................................................................. 7

RECOMENDACIONES ..................................................................................................................... 7

CUESTIONARIO .............................................................................................................................. 8

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RESUMEN
La oxidación de minerales y concentrados, principalmente sulfuros, ha tenido, tiene y tendrá
una importancia significativa en el impacto que causa en el medio ambiente y en la industria
minero-metalúrgica tanto en actividades premeditadamente programadas, como
operaciones de pretratamiento previo a la extracción de metales como en operaciones de
pirometalurgia que lamentablemente su oxidación genera gases, muchas veces, no
controladas como la generación de SO2.

INTRODUCION
Los procesos de oxidación pueden ser usados como un pretratamiento de minerales y
concentrados sulfurosos, carbonáceos y teluros, principalmente, para incrementar la
extracción del oro por técnicas hidrometalúrgicas estándar, normalmente cianuración.
Estos minerales normalmente son llamados refractarios o difíciles de tratar.
En el caso de las menas sulfurosas, la oxidación puede ser necesaria para disolver algunos
o todos los componentes sulfurosos con diversos fines, por ejemplo, para exponer los
valores de oro y prevenir el consumo excesivo de reactivo o para transformar los
acompañantes sulfurosos (como arsénico, antimonio, etc.) a un estado tal que sea más fácil
su remoción.
Los métodos disponibles para la oxidación se dividen en dos categorías principales:
procesos hidrometalúrgicos y procesos pirometalúrgicos; las diferentes opciones que
presentan estos procesos se muestran en la figura
La oxidación pirometalúrgica de sulfuros y menas carbonáceas por tostación ha sido
practicada alrededor del mundo durante décadas y ha sido completamente probado; sin
embargo, las emisiones de los hornos tostadores han ocasionado el aumento de severas y
complejas medidas de control respecto a la legislación para la protección del medio
ambiente, aumentando, en consecuencia, los costos de los procesos de tostación.
La oxidación hidrometalúrgica, desarrollada durante los últimos 35 años, es una técnica
atractiva y alternativa a la tostación para muchas menas y concentrados refractarios.

OBJETIVO
El presente laboratorio tiene como finalidad la determinación del efecto de la porosidad de
los pellets y de la temperatura de reacción para la oxidación de la esfalerita en presencia de
CaO.
Revisar los diferentes procesos tecnológicos que se emplean para el pretratamiento de
oxidación de minerales y concentrados sulfurosos.
Analizar cada uno de los procesos resaltando los aspectos positivos y negativos de los
mismos.
Visualizar la oxidación del sulfuro.

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Medir los parámetros del proceso (halpa, t, T, Wzns, Wcao).
Medir la cinetica de reacción de tostación CaO a una temperatura de 800°c.

PRINCIPIOS TEORICOS
Durante las últimas décadas se han investigado varios procesos hidrometalúrgicos o
procesos denominados “directos”, para la extracción de algunos metales de minerales
sulfurados. Entre estos surge la oxidación o reducción de dichos sulfuros en presencia de
CaO, para evitar la emisión del anhídrido sulfuroso (SO2) a la atmósfera como subproducto.
En este proceso, la transformación del sulfuro al óxido o metal correspondiente ocurre por
medio de la reacción entre el sulfuro y CaO (reacción directa), en presencia de O2 ó vapor
de agua. La reacción general para este caso puede escribirse:
ZnS2 (s) + 2 CaO (s) = ZnO2 (s) + 2 CaS (s).............. (1)
Así, el azufre del mineral sulfurado queda fijado a la forma de un sólido (CaS) y no emite el
contaminante SO2. Cuando las especies sólidas están en su estado puro, la reacción (1) va a
proceder sólo si la energía libre de Gibbs es negativa. Este es el caso sólo para algunos
sulfuros, por ejemplo: ZnS, FeS y MoS2

Oxidación pirometalúrgica La oxidación de sulfuros refractarios y constituyentes

carbonáceos de minerales y concentrados se puede lograr por tostación en presencia de un
gas oxidante como aire u oxígeno. El objetivo es producir una calcina porosa de óxidos de
hierro para facilitar el mejor contacto con soluciones lixiviantes minimizando, al mismo
tiempo el consumo de reactivo.
La tostación puede llevarse a cabo en procesos de una sola etapa o en dos etapas,
dependiendo del tipo de mineral. El proceso de una sola etapa consiste en una tostación
directa del material en una atmósfera oxidante. El proceso de dos etapas emplea, en una
primera etapa, condiciones reductoras, originando un producto intermedio poroso seguida
de una segunda etapa de tostación en atmósfera oxidante para completar la oxidación.
Diagramas de estabilidad de fases para el sistema Fe-S-O a diferentes temperaturas
muestran que bajo condiciones oxidantes (bajo contenido de dióxido de azufre en la fase
gaseosa), la pirita, marcasita y pirrotita son directamente oxidadas a magnetita y
posteriormente a hematita.
3FeS2 + 8O2 = Fe3O4 + 6SO2
3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2 (a)
4Fe3O4(s) + O2(g) = 6Fe2O3(s) (b)
Bajo condiciones reductoras, por ejemplo atmósfera rica en dióxido de azufre, la pirita se
descompone en pirrotita y azufre:
FeS2 = FeS(s) + S(g)
El azufre migra a la superficie de los granos del mineral de donde volatiliza, dejando una
estructura porosa en la pirrotita. El azufre volatilizado se oxida rápidamente a dióxido de
azufre en presencia de oxígeno:

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S(g) + O2(g) = SO2(g)
Si la tostación oxidante se lleva a cabo en dos etapas, entonces la pirrotita porosa se oxidará
secuencialmente a magnetita y hematita, como se muestra en las reacciones (a) y (b).
El proceso de dos etapas, si es correctamente aplicado, es muy usado para producir un
producto muy poroso con un área específica muy alta. Un análisis similar se efectúa con los
otros sulfuros, la arsenopirita por ejemplo, bajo condiciones oxidantes, es decir, un volumen
bajo de dióxido de azufre, inclusive a temperaturas bajas, reacciona formando magnetita:
12FeAsS + 29O2 = 4Fe3O4 + 6As2O3 + 12SO2
La magnetita formada es oxidada, posteriormente, a hematita. Bajo condiciones reductoras,
atmósfera rica en dióxido de azufre, la arsenopirita se descompone en pirrotita y arsénico:
FeAsS(s) = FeS(s) + As(g)
En una segunda etapa de tostación, la pirrotita se oxida a magnetita y posteriormente a
hematita, como en el caso de la oxidación de la pirita. El arsénico volatilizado se oxida
rápidamente a trióxido de arsénico en presencia de oxígeno:
4As(g) + 3O2(g) = 2As2O3(s)

La eficiencia de tostación, es fuertemente dependiente de la cinética de tostación,

principalmente de la temperatura, presión parcial de oxígeno y tamaño de partícula.
La calidad y cantidad de gases de tostación son de importancia primaria por encontrarse en
las legislaciones medioambientales de cada país. Los dos componentes más importantes en
los gases de tostación son el dióxido de azufre y el trióxido de arsénico, sin dejar de lado
emisiones potenciales como el dióxido de carbono, monóxido de carbono, mercurio, óxidos
de teluro y óxidos de selenio y antimonio.
También pueden regularse las emisiones de partículas que pueden contener materiales
peligrosos que están sujetos a controles ambientales. Las ventajas que ofrece este proceso
son: es un proceso conocido y bastante efectivo, es apto para cualquier tipo de mineral y
contenido de azufre, existen varias alternativas de uso de equipos, proceso generalmente
exotérmico; las desventajas: proceso generalmente caro, requiere de implementación
adicional de limpieza de gases, las instalaciones son complejas y caras, a pesar del
tratamiento de gases contamina el medio ambiente.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El equipo experimental consta principalmente de un horno con un controlador de
temperatura, una balanza, equipo para realizar pellets, crisoles, equipo de protección para
resistir el calor, tenazas.

N° TEMPERATURA TIEMPO WZnS WCaO Wtotal

°C min gr gr gr
1 800 20 5 3.88 8.88
2 800 40 5 3.88 8.88
3 800 60 5 3.88 8.88
4 800 90 5 3.88 8.88

Se pesaron los concentrados de ZnS y CaO respectivamente como se observa en el cuadro

anterior
Seguidamente se mezclan ambos concentrados de manera uniforme.
Se mete al horno previo a un calentamiento que este en 800°c.
Sacamos cada muestra en el tiempo indicado respectivamente, obtenemos:

N° 1 2 3 4
pesogr 7.7 7.4 7.9 8.5

Hallamos el parámetro halpa con la siguiente relación:

𝑊𝑜−𝑊𝑡
α= 𝑊𝑜

Wo  peso inicial del compuesto.

Wt  peso después de la oxidación en el horno.

α 1 2 3 4
o.1329 0.128 0.11o 0.043

Para hallar la constante de reacción aplicamos la siguiente correlación usando el modelo de

nucleación y crecimiento:
-Ln(1-α) = Kt
Donde:
α = Fracción Reaccionada.
K = Constante de Reacción.
T = tiempo en minutos.

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Por lo tanto la constante de reacción para cada muestra será respectivamente.

k 1 2 3 4
0.0071 0.0034 0.0019 0.0005

Graficamos la constante de reacción Vs el tiempo:

t (min) K
20 0.0071
40 0.0034
60 0.0019
90 0.0005

CONCLUSIONES
Se pudo evaluar el desprendimiento de azufre en las condiciones de tostación planteadas,
esta información es de relevancia dado que el S representa un parámetro altamente
controlado en las plantas pirometalúrgicas, debido a las emanaciones de SO2.
La oxidación térmica es el proceso más conocido y efectivo técnicamente aunque su uso
cada vez se hace más restrictivo por los altos costos de producción (bajos precios de los
metales) y contaminación del medio ambiente (tratamiento de gases).
La oxidación de las partículas del concentrado es difícil de predecir cuantitativamente.
La cinética de este tipo de mineral se rige por la estructura y la condición del revestimiento
de óxido de la superficie, si es poroso o no poroso.
Es una reacción no espontanea.

RECOMENDACIONES
Calentar el horno previamente hasta la temperatura constante de 800°c.
Al sacar la muestra del horno hacerlo rápido para no perder energía calorífica.

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CUESTIONARIO
a) Discutir el mecanismo de transformación del sulfuro de Zn a óxido, indicando las
reacciones que ocurren en detalle
La oxidación de ZnS con oxido de calcio para producir oxido de zinc y sulfuro de calcio:

ZnS (s) + CaO (s) = ZnO (s) + CaS (s).............. (1)

El dióxido de azufre producido en esta etapa se separa por condensación al estado sólido.
Como conclusión de esta revisión, se puede indicar que este proceso tiene grandes ventajas
sobre los procesos existentes para reducir ZnS a sulfuro de calcio esto permite reducir la
contaminación por los gases de SO2.

b) Demostrar la factibilidad termodinámica del sistema observado, calculando las

energías libres correspondientes de las reacciones involucradas y los gráficos
termodinámicos pertinentes.
La reacción de oxidación de ZnS se estudió usando oxido de calcio. La relación de
conversión-tiempo para la oxidación de ZnS a varias temperaturas y usando una presión
atmosférica, se muestra en la figura. Se determinó que a 850 °C, la conversión del óxido de
calcio en polvo fue cerca de 28%% en alrededor de 20 min.
Para 40 min fue de 35% de conversión.
Para 60 min fue de 40% de conversión.

Efecto de la temperatura en la velocidad de

oxidación de ZnS con CaO, a presión
atmosférica.

La velocidad de reacción de una cantidad dada de ZnS depende de la cantidad relativa de

sólido con la que se contacta y la conversión es más rápida mientras más grande es la
cantidad de CaO.
La cinética de la reacción de oxidación de ZnS fue analizada en el rango de temperaturas de
850 a 1,000 °c, usando el modelo cinético dado por la siguiente expresión:
– L n (1 –α) = (KT)m

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Donde:
α = Fracción Reaccionada
K = Constante de Reacción
m = Parámetro que depende de la geometría del sistema y número de núcleos presentes.

Hallamos la energía libre

Como sabemos AG° = AH° - TAS° , la reacción será espontanea cuando el AG° < 0
Hallamos AH° de la reacción, utilizaremos para ello, las tablas de valores de formación de
AH°
Del mismo modo hallamos AS°

ZnS (s) + CaO (s) = ZnO (s) + CaS (s).............. (1)

AH° -48.5 -151.9 -83.17 -115.3
AS° 13.8 9.5 10.5 13.5

Operando las reacciones por sus respectivos valores obtenemos

AH° = 1.93 Kcal/mol
AS° = 0.7 cal/mol.°c

Hallamos la energía libre para 850°c:

AG° = AH° - TAS°
AG° = 1930 cal/mol – 0.7 cal/mol*°c*850°c
AG° = 1335 cal/mol
Como la energía libre resulto ser mayor que cero concluimos entonces que para esta
temperatura el proceso es no espontaneo.
Si por el contrario queremos que esta reacción se dé de manera espontánea entonces
calcularemos:
AH° - TAS° < 0
Por lo tanto
T > AH°/AS°
T > (1930 cal/mol)/(0.7 cal/mol*°c)
T > 2757 °c
La reacción será espontanea a 2757°c