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Integrantes:
Felipe Cid
Claudio Del Pino
Vicente Vidal
Antonio Vilches
09 de Agosto de 2018
Diseño de Planta de Procesamiento de Barros Anódicos
Resumen Ejecutivo
El objetivo de este proyecto consiste en generar una propuesta que permita la
explotación y aprovechamiento de los barros anódicos que produce Chuquicamata
(Codelco), para obtener oro y plata en calidad electrolítica. Adicionalmente, se permitirá a
la empresa la comercialización de productos refinados derivados de su procesamiento,
como cobre y selenio.
En el estudio se realiza una revisión del mercado en el cual se transa el barro
anódico y los productos refinados como oro y plata, con la finalidad de dimensionar el
potencial del negocio. Se entrega una visión a nivel mundial acerca de la producción y
consumo de los productos a ofrecer y las consideraciones que se deben tener en cuenta
para la comercialización de estos productos.
Se procede a describir los procesos productivos utilizados en el procesamiento del
barro anódico hasta metales preciosos y se revisa la tecnología disponible en el mundo
para luego proponer una alternativa de inversión que sustente la estrategia de
crecimiento.
MET238 - Electrometalurgia
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Diseño de Planta de Procesamiento de Barros Anódicos
Índice General
Resumen Ejecutivo ..................................................................................................... 1
1. Introducción ....................................................................................................... 4
2. Estudios comparativos........................................................................................ 5
2.1. Chuquicamata en la actualidad .................................................................. 5
2.2. Estudios Comparativos ............................................................................... 5
2.2.1. Proceso Pirometalúrgico ........................................................................ 5
2.2.2. Proceso Hidrometalúrgico ...................................................................... 6
3. Descripción del Proyecto .................................................................................... 8
3.1. Recepción del Barro Anódico Crudo ........................................................... 8
3.2. Lixiviación de Barro Anódico Crudo ............................................................ 8
3.2.1. Precipitación de Teluro .......................................................................... 8
3.3. Etapas Pirometalúrgicas ............................................................................. 8
3.3.1. Tostación ................................................................................................ 8
3.3.2. Fusión ..................................................................................................... 9
3.4. Tratamiento de Gases................................................................................. 9
3.5. Electrorrefinación de Plata ......................................................................... 9
3.5.1. Parámetros de Operación Celdas Thum .............................................. 10
3.6. Electrorefinación oro ................................................................................ 10
3.6.1. Parámetros de operación Celda Wohlwill ............................................ 11
4. Balance Metalúrgico General ........................................................................... 13
4.1. Diagrama de Entradas y Salidas................................................................ 13
4.2. Diagrama de Flujos ................................................................................... 13
4.3. Balances Másicos y Volumétricos............................................................. 14
4.3.1. Descobrizado ........................................................................................ 14
4.3.2 Secado – Deselenizado ......................................................................... 15
4.4.3 Fusión.................................................................................................... 16
4.4.4 Electrorrefinación de Ag ....................................................................... 18
5. Definición de Abastecimiento .......................................................................... 19
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Diseño de Planta de Procesamiento de Barros Anódicos
1. Introducción
La División Chuquicamata está ubicada a 1.650 kilómetros al norte de la capital de
Chile y a 250 kilómetros al noreste de Antofagasta, a 2.870 metros sobre el nivel del mar.
Chuquicamata entró en operaciones en 1910, aunque sus propiedades mineras también
eran conocidas desde hace siglos por culturas prehispánicas. La producción de
Chuquicamata es de unas 700.000 toneladas de cátodos electrorefinados con una pureza
de 99,99% de cobre. También produce unas 12.000 toneladas métricas de contenido fino
de molibdeno. Además, se obtienen otros subproductos, como barros anódicos y ácido
sulfúrico.
El barro anódico es un subproducto que se genera en el proceso de refinación
electrolítica del cobre. Contiene metales preciosos y otros elementos insolubles de los
ánodos. La presencia de metales preciosos y otros elementos químicos convierten al barro
anódico en un compuesto de interés comercial que puede ser transado en el mercado o
procesado a productos con mayor valor agregado como el metal doré, o la obtención de
oro y plata en calidad electrolítica [1].
En la actualidad, Codelco produce en conjunto alrededor de 1.500 toneladas de
barros anódicos al año entre sus divisiones, pero sólo División Ventanas contaba con las
instalaciones necesarias para obtener metales preciosos de alta pureza, permitiendo
procesar aproximadamente el 60% de la producción de barros anódicos de la corporación,
mientras que el resto era vendido en el mercado internacional. Sin embargo, División
Ventanas en el año 2012 puso fin a la producción de oro y plata electrolítico de la Planta
de Metales Nobles, para lograr una convivencia sustentable con la comunidad y el
entorno, mitigando y disminuyendo el impacto ambiental que generaba la operación [2].
Este trabajo busca generar una estrategia para la maximización de los ingresos del
negocio Fundición y Refinería de la División Chuquicamata a través de la recuperación de
oro y plata desde los barros anódicos generados mediante la electrorefinación del cobre,
identificando los mecanismos para obtener la información mínima requerida para lograr
este propósito. Con ello cambiar la mirada de planificación sólo por cobre, sino que
también comenzar a definir criterios para la planificación integrada por cobre, oro, plata y
otros posibles subproductos. La metodología utilizada consiste en buscar antecedentes
acerca de cómo otras divisiones tratan la recuperación de oro y plata a partir de este
negocio de procesamiento de cobre. El propósito es contar con un análisis y claridad para
planificar, evaluar y definir el negocio asociado a la obtención de oro y plata de alta
pureza.
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2. Estudios comparativos
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Refinación con Oxígeno. El metal doré es refinado con oxígeno o aire a 900-1200
°C para remover el resto de las impurezas, consiguiendo un 80% en peso de Ag + Au y
menos de 1% de Cu presente.
Refinación Electrolítica. En esta etapa la aleación Au-Ag se trata en celdas
electrolíticas, la plata es recuperada primero, mientras el oro queda concentrado en los
barros para luego dar paso a otra etapa de refinación electrolítica y obtener cátodos de
oro.
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El residuo se le aplica otra lixiviación para eliminar Se, Te y una con HNO3 donde se
remueve principalmente Te, además, una precipitación con HCl y una reducción para
obtener polvo de Ag que puede ser electro refinado en lingotes.
Por otro lado, la solución de la lixiviación sulfurada se reduce y se purifica con
HNO3 consiguiendo polvo de oro que es electro refinado en lingotes.
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3.3.1. Tostación
El barro anódico descobrizado y húmedo producto de la impregnación de la
solución lixiviante de la etapa anterior, ingresa a un horno de tostación a una temperatura
de alrededor 600 [°C], permitiendo que el selenio se volatilice rápidamente en forma de
dióxido de selenio. Además, a esta temperatura, la presencia de una atmosfera oxidante
puede volatilizar otros elementos como azufre y arsénico, evapore el agua y oxide las
fracciones remanentes de cobre no extraídas vía lixiviación. Las principales reacciones
asociadas al selenio en este proceso son:
Se(s) + O2(g) → SeO2(g) (1)
Ag 2 Se(s) + O2(g) → 2Ag (s) + SeO2(g) (2)
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3.3.2. Fusión
Luego, el barro anódico descobrizado y deselenizado se traslada a otro horno para
su fusión a una temperatura cercana a 1250 [°C]. En esta etapa se incorporan fundentes
como bórax, nitrato de sodio, fluorato de calcio y sílice, permitiendo la generación de
escoria para la eliminación de impurezas (principalmente óxidos). Obteniendo una
aleación rica en plata y oro conocida como metal doré, cuyo 80% en peso corresponde a la
suma de estos metales preciosos.
El metal doré fundido ingresa a una máquina de moldeo de ánodos doré, para
generar los ánodos con las dimensiones solicitadas para el proceso de electrorefinación de
plata.
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Los cristales de plata son retirados y luego fundidos en horno a inducción a una
temperatura no mayor de 1000 [°C] (punto fusión plata 962 [°C]), con un ambiente
controlado. Como resultado, se obtienen lingotes de plata con 99.9% de pureza.
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requiere que el contenido de plata residual sea inferior al 10%, debido a que el principal
problema se debe a la polarización que se genera obteniendo cátodos impuros. La
presencia de impurezas como cobre, zinc, platino y paladio tienden a disolverse, por lo
que se acumulan en el electrólito siendo necesario realizar periódicamente un
tratamiento de este. Los cátodos utilizados son de titanio, mientras que el electrolito es
una solución de ácido clorhídrico con burbujeo de cloro gaseoso dentro de la celda. En el
electrolito se forma una disolución acuosa del ácido tetracloroaúrico:
2Au + 3Cl2(g) +2HCl → 2HAuCl4 (8)
El proceso consiste en que el ánodo se disuelve electrolíticamente, mientras en el
cátodo se deposita el metal refinado. Las impurezas quedan disueltas en el electrolito o
precipitan como residuos.
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4.3.1. Descobrizado
Según se aprecia en la Figura X el proceso de descobrizado posee un flujo de
entrada F1 con un caudal volumétrico igual a 0,07044 [ton/h] el cual posee una ley de
cobre igual a 22,9% seguido de 21,9% para Ag y 0,14% para Au, producto de una lixiviación
agitada con H2SO4 0,3 M, se generan las siguientes reacciones de disolución química:
𝐶𝑢2 𝑆𝑒 + 2 · 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑂2 ⟶ 2 · 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝑆𝑒 + 2 · 𝐻2 𝑂
𝐶𝑢2 𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4 ⟶ 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑢
2 · 𝐴𝑔𝐶𝑢𝑆𝑒 + 2 · 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑂2 ⟶ 𝐴𝑔2 𝑆𝑒 + 𝑆𝑒 + 2 · 𝐻2 𝑂 + 2 · 𝐶𝑢𝑆𝑂4
𝐶𝑢 + 2 · 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑂2 ⟶ 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝑆𝑂2 + 2 · 𝐻2 𝑂
Reacciones las cuales se les asignó una eficiencia entre 90% y 98%, según data la
literatura. En base a lo anterior es que estequiométricamente se determina el flujo F4
correspondiente a H2SO4 0,3 M a una temperatura de 70 ºC.
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barro anódico. En la Tabla X se puede visualizar para elementos definidos de interés: Cu,
Ag, Au, Se, Te, As y Sb su porcentaje de extracción posterior etapa de descobrizado,
encontrándose en detalle las reacciones y cálculos asociados en Anexo 1
Tabla 3. Flujo de entrada, salida y %Extracción según componentes para la etapa de descobrizado
Elemento Cu Ag Au Se Te As Sb
Entrada [ton/h] 0,01841 0,01761 0,00011 0,00396 0,00047 0,00531 0,00447
Salida [ton/h] 0,01782 - - - 0,00038 - -
Extracción [%] 96,7 - - - 80,9 - -
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Tabla 4. Flujo de entrada, salida y %Extracción según componentes para etapa de deselenizado
Elemento Cu Ag Au Se Te As Sb
Entrada [ton/h] 0,00059 0,01761 0,00011 0,00396 0,00047 0,00531 0,00447
Salida [ton/h] 1,78·10-5 - - 9,48·10-5 1,90·10-6 0,00011 0,00009
Extracción [%] 99,90 - - 97,61 99,59 97,93 96,98
4.4.3 Fusión
En esta etapa se ingresan como aditivos bórax (5,0% peso), Na2CO3 (5,0% peso) y
antracita (3,0% peso) (ver Figura J) para llevar a cabo el proceso de obtener Ag en forma
metálica y separar escorias que no han podido retirarse como el caso de la sílice (SiO2) la
cual corresponde a un 6,94% en peso del barro anódico inicial. Por lo tanto, según las
reacciones:
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Tabla 5. Flujos de entrada, salida y %Extracción según componentes para etapa de fusión
Elemento Cu Ag Au Se Te As Sb
Entrada [ton/h] 1,78·10-5 0,01761 0,00011 9,48·10-5 1,90·10-6 0,00011 0,00009
Salida [ton/h] - - - - - 2,19·10-6 1,8·10-6
Extracción [%] 99,90 - - 97,61 99,59 97,93 96,98
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4.4.4 Electrorrefinación de Ag
Llevada a cabo la electrorrefinación de plata se tiene un flujo de salida con la
siguiente composición en peso,
Tabla 6. Flujos de entrada, salida y %Extracción según componentes para etapa de electrorefinación Ag
Elemento Cu Ag Au Se Te As Sb
Entrada [ton/h] 1,78·10-5 0,01761 0,00011 9,48·10-5 1,90·10-6 2,19·10-6 1,8·10-6
Salida [ton/h] - 1,76·10-5 - - - - -
Extracción [%] 99,90 99,90 - 97,61 99,59 97,93 96,98
4.4.5 Electrorrefinación de Au
Por último la composición de la solución que sale de electrorrefinación de oro se
describe en la Tabla X
Tabla 7. Flujos de entrada, salida y %Extracción según componentes para etapa de electrorefinación Au
Elemento Cu Ag Au Se Te As Sb
Entrada [ton/h] 1,78·10-5 0,01761 0,00011 9,48·10-5 1,90·10-6 2,19·10-6 1,8·10-6
Salida [ton/h] - - 1,13·10-6 - - - -
Extracción [%] 99,90 99,90 98,97 97,61 99,59 97,93 96,98
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5. Definición de Abastecimiento
A continuación, se detallan los abastecimientos necesarios para el funcionamiento
y operación de la planta.
Por lo tanto, a partir de los valores calculados para cada etapa de tratamiento, se
obtiene que el consumo por hora corresponde a 2,501 [kWh], siendo la etapa con mayor
consumo energético el proceso de secado, producto de la humedad de barro necesaria
(2,0%) para continuar el proceso, destacándose que la cantidad de energía para el proceso
total no es una mayor exigencia a la faena, pues la cantidad de barros a tratar
diariamente, no es comparable con el tonelaje normal de la gran minería con cantidades
de 8000 tpd.
Además, una serie de aditivos deben adicionarse y/o reactivos deben adicionarse
por etapas entre los que destacan: H2SO4 0,3 M para descobrizado, Carbonato de Sodio
(5% peso), Bórax (5% peso) y Antracita (3% peso), para el proceso de tostación, HNO3 70
gpL para electrorrefinación de plata y HCl 120 gpL para la electrorrefinación de oro.
En relación al H2SO4 requerido para la etapa primaria de descobrizado de los barros
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anódicos crudos, será suministrado por la misma faena (Chuquicamata) pues en base a la
data publicada por Codelco, la mencionada generó durante 2017, 759,049 ton de H2SO4
desde sus procesos de fundición y otros, restando un 34,0% el cual es comercializado, por
lo que no es necesario recurrir a un productor externo.
El proceso de tostación requiere de una serie de reactivos como Carbonato de
Sodio, el cual será abastecido desde la empresa Manuchar, Chile; empresa la cual ha
ejercido en labores de gestión desde 1880, dedicándose a partir de 1990 únicamente al
mercado de las materias primas, ingresando a Chile en 2004 con bodegas ubicadas en el
sector de Quilicura, Santiago. El Bórax en tanto, será suministrado por la empresa Química
Industrial INCOM privada e independiente cuya actividad se centra en la venta de
productos químicos para la industria, mediante la venta de productos químicos en Chile al
por mayor y menor, enfatizando en el compromiso con el medio ambiente y su cuidado.
La Antracita ha de ser adquirida a la empresa INQUINAT S.A fundada en 1977 y localizada
sus centrales en Buenos Aires, Argentina, es una consolidada en el mercado de
tratamientos de agua y procesos afines. A través de su sucursal en Chile bajo el nombre
INQUINAT CHILE LTDA. esta ofrece sus servicios en cuatro grandes áreas, destacándose
insumos como el que se requiere para el proceso de tostación.
El proceso de electrorrefinación de Ag requiere una cantidad de HNO 3 con
concentración 70 gpL, este ácido ha de adquirirse de la empresa Productos Químicos
Chile, quienes se autodefinen como especialistas en la venta de ácido nítrico en Chile,
además de desenvolverse en otras áreas prestando servicios regulares a sus más de 2500
clientes.
Finalmente, entre los requerimientos del proceso está el HCl en concentración 120
gpL para la electrorrefinación de oro el cual se obtendrá de igual forma que el bórax,
desde la empresa Química Industrial INCOM.
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6. Sensibilidad de Producción
La producción de metales preciosos de Chuquicamata a lo largo de los años ha
presentado un alza en su producción debido al alza de producción de la mina año a año
que tiene como consecuencia una mayor cantidad de barros anódicos provenientes del
proceso de electro refinación del cobre, durante el año 2016 se produjeron a nivel
nacional 1684 [ton] de barros anódicos por parte de Codelco y para el año 2017 la
producción fue de 1823 [ton]. CITAS
En tabla 3 se muestra la producción de oro y plata por parte de Chuquicamata,
donde se observa que este ha aumentado a lo largo del tiempo y como proyecto se estima
que este valor seguirá al alza durante los próximos 5 años.
Tabla 10: Producción oro y plata Chuquicamata
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7. Propuestas de innovación
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Mediante el uso del Horno Kaldo, ocurre la eliminación selenio durante etapa
refinación, inyectando aire a 1150 [°C]. El aire oxida el selenio, volatilizándolo como óxido
hacia la corriente gaseosa, para su posterior recuperación mediante sistema de limpieza
de gases.
Las principales características del Horno Kaldo frente a la antigua tecnología
utilizada en el proceso pirometalúrgico de Codelco Ventanas, se encuentran en Tabla 1.
Tabla 11. Comparación Horno Kaldo – Codelco Ventanas
Requerimientos
Alto 20% menor
Energéticos
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Cu Ag Se Te As Pb Sb
87% <0,1% 0,2% 43% 96% 4% 37%
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Cu Ag Se Te As Pb Sb
13% 99% 99% 56% 3% 3% 14%
Cu Ag Au Se Te As Pb Sb
<0,1% <0,1% >90% <1% 1% <1% 25% <0,5%
Si bien este proceso METALOZON® pareciese ser un tanto más atractivo que la
propuesta planteada (en base a la reducción de emisión de contaminantes), aún se
encuentra en etapa de pruebas y análisis, pues al diagrama de flujos de la Figura X debe
añadirse una etapa extra para la eliminación del Pb que se extrae en conjunto al oro desde
la lixiviación con O3/O2/HCl, pese a la selectividad el proceso, así como otras
modificaciones asociadas a la determinación de la cinética real.
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8. Conclusión
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9. Referencias
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Anexos
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