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Estructura
Facultad de CC.QQ y Farmacia – USAC
Química Orgánica I
Sección D -2016
1
Enlace –π: Rico en Electrones
Acetileno: Complejo -σ
Enlaces -π
Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
Clasificación
Hidrocarburos
Alifáticos Insaturados
Alquinos o Compuestos
Alquenos u Olefinas Acetilenicos Alqueninos
Alquenos
n Acíclicos
n Alicíclicos o
Cicloalquenos
n Monoinsaturados
n Poliinsaturados o
Alcapolienos
beta - caroteno
Alquinos
n Acíclicos
n Alicíclicos o
Cicloalquinos
n Monoinsaturados
diacetileno
n Poliinsaturados o
Alcapoliinos OH
ácido tarírico O
Posición de insaturación: Clasificación
n Terminal
n Interna
n Endocíclica
n Exocíclica
Posición en poliinsaturados: Clasificación
n Aislados
n Conjugados
licopeno (tomate)
n Acumulados C
o Alenos
Nombrando Alquenos
n Encuentre la cadena contínua más larga para la raíz
(estructura padre o principal), la cual debe incluir al doble
enlace
n Numere los carbonos en la cadena de tal forma que los
carbonos de la doble unión tengan los menores números
posibles
n Los anillos utilizan el prefijo ciclo
ALQUENOS Y ALQUINOS ACICLICOS
MONOINSATURADOS
2
1
1
penteno 2-penteno
3,5-dimetilhexeno
45
1
hexino
2,9-dimetil-5-decino
2,8-dimetilnonino
ALQUENOS Y ALQUINOS ACICLICOS
POLIINSATURADOS (ALCAPOLIENOS,
ALCAPOLIINOS)
3-isopropil-4-metil-1,5,7-nonatriino 6-metil-2,4-heptadiino
3-isopropil-4-metilnona-1,5,7-triino 6-metilhetpa-2,4-diino
1. Elección de la cadena principal
1n
HC C-CH2-CH-CH=CH-CH3 n 1 enlace múltiple
1* 7*
*2 enlaces múltiples
CADENA
PRINCIPAL
1.2. Aquella de mayor longitud
7n
CH2-CH2-CH=CH2
1*
HC C-CH2-CH-CH=CH2
8* 1n
CH2-CH2-CH2=CH2
1n 8*
HC C-CH2-CH-CH2-CH=CH2
1*
CH3
6* 1*
HC C-CH2-CH-CH2-CH=CH2
1n
6n
*NUMERACIÓN
CORRECTA
2.2. Números más bajos a los sustituyentes
CH3
1n 9n
6n
CH2=CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH=CH2
9* 4* 1*
*NUMERACIÓN CORRECTA
2.3. Números más bajos a los sustituyentes por
orden alfabético
CH3
1* 4* 9*
6*
CH2=CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH=CH2
9n 6n 4n
1n
CH2-CH3
*E antes que M
NUMERACIÓN CORRECTA
3. El nombre
Localizadores-Sustituyentes-Raiz Alcano (nº C cadena
principal) -Localizadores-eno/ino
CH3
6* 5* 3* 1*
HC C-CH-CH-CH=CH2
4*
CH2-CH3
3-Etil-4-metilhex-1-en-5-ino
3.2. Varios enlaces múltiples se indican con
localizadores y prefijos de multiplicidad
CH2=CH-CH=CH2
Buta-1,3-dieno
3.3. Alqueninos: Dobles y triples enlaces: se indica el
sufijo -eno antes que -ino
1 5 8 11 13
CH2=CH-CH2-CH2-C C-CH2-CH=CH-CH2-C C-CH3
Trideca-1,8-dien-5,11-diino
3.5. Radicales monovalentes: se cambia -eno por –enilo
y -ino por –inilo. El carbono 1 del radical es el unido
a la cadena principal.
7 8
CH2-CH2-CH2=CH2
3’ 2’ 1’ 4 1
HC C-CH2-CH-CH2-CH=CH2
PROPINO 2-PROPINILO 2-PROPINIL
4-(2-Propinil)-octa-1,7-dieno 4-Propargilocta-1,7-dieno
4-2’-Propinilocta-1,7-dieno
CH2=CH- Vinilo CH2=CH-CH2- Alilo
HC≡C-CH2- Propargilo CH2=C- Isopropenilo
l
CH
3.6. Radicales bi-valentes: se cambia la o- del
radical saturado por -ideno
CH2-CH=CH-CH3
6 8
CH2=C-CH-CH=CH
4 2 3 1
CH2-CH3
3-etil-4-metilidenocta-1,6-dieno
CH3-CH= Etilideno
CH3-CH2- CH= Propilideno
Cicloalquenos y cicloalquinos: Se utilizan las
mismas reglas que para alquenos y alquinos
5-metilciclohexa-1,3-dieno
1
5
CH3
3
3-metilciclohexeno metilidenciclopentano
Alquenos: Nomenclatura
ciclohexeno
1,3-butadieno 1,3,5-heptatrieno
1,3,5,7-ciclooctatetraeno
buta-1,3-dieno Hepta-1,3,5-trieno
Cicloocta-1,3,5,7-tetraeno
2-hexeno 2-metil-3-hexeno
2-etil-1-penteno 2-metil-1,3-butadieno
1-metilciclohexeno 1,4-ciclohexadieno 1,5-dimetilciclopenteno
Grupos Alquilo con Enlaces π-
Metileno o Metilideno Vinilo e etenilo Alilo o 2-propenilo
CH=CH2
a vinyl gr oup CH2CH=CH2
(or ethenyl) an allyl gr oup
(or 2- propenyl)
Br
cis 1-bromo-3-vinylcyclohexane 4-allylcyclopentene
cis 1-bromo-3-vinilciclohexano 4-alilciclopenteno
a phenyl group
CHCH3
CH2
methylenecyclohexane ethylidenecyclopentane
metilenciclohexano o metilidenciclohexano etilidenciclopentano
Nombrando Alquenos
Nombres Comunes de Alquenos y
Alquinos
HC CCH2CH2CH3
1-p entyn
1-pentino
e 4-d ec
4-decino
yn e
CH2C C CH3
1 5
7
7,8-dimethyl-5(E),7(Z)-decadien-1-yne
7,8-dimetil-5(E),7(Z)-decadien-1-ino
La rotación de enlaces π está
restringida
Lo Hi
Lo Hi
3,3-dim ethyl-1, 4-c yc lohexadiene 2-butyl-1,5-hexadiene
3,3-dimetil-1,4-ciclohexadieno 2-butil-1,5-hexadieno
C4H8O3
Si están presentes enlaces C-N
n El Nitrógeno tiene tres enlaces
n Por lo que si este se conecta donde había H, agregará
un punto de conección
n Resta un H por grado de insaturación equivalente en
hidrocarburos
Halógenos reemplazan Hidrógenos
Br
Compuestos Saturados con
Oxígeno y Nitrógeno
H H H H H
H H H H H
C C C O C
H C N C
H H H
H H H H H
C2H6 C2H6O C2H7N
CnH2n+2 CnH2n+2O CnH2n+3N
Resumen
Grado de Insaturación – IDH
n Contar pares de H's menos respecto de CnH2n+2
n Restar número de X s e H's (X equivalente a H)
n No tomar en cuenta O s (oxígeno enlaza H)
n Sumar N's (N tiene dos connecciones)
62
1 2 3 4
Determine el # de elementos de
insaturación
C8H10Br 2O
C8H18 is saturated
compound is deficient by 6 "H's"
3 degrees of unsaturation
CH2OH
Br Br
Br
e.g.
O Br
O
H CH3
Br
Br
Estabilidad e Hidrogenación de los Alquenos.
Cuando se trata un alqueno con hidrógeno en presencia de platino como catalizador, el hidrógeno se
adiciona al doble enlace, convirtiendo el alqueno en un alcano. La hidrogenación es ligeramente
exotérmica, desprendiendo entre 20 y 30 kcal (80 a 120 kJ) por mol de hidrógeno consumido.
Considérese la hidrogenación del 1-buteno y del trans-2-buteno.
La adición de hidrógeno a través del enlace doble se considera una reacción de reducción
porque el número de enlaces C-H aumenta. Cuanto más sustituido sea el enlace doble, más
estable será el compuesto y más bajo será el calor de hidrogenación.
ΔH hidrogenación de Alquenos:
La Información (ΔH ) ayuda a determinar la estabilidad
Diagrama de Energía de Reacción para la Hidrogenación
de los Alquenos.
Energías relativas de los enlaces π comparadas con el etileno (los números son aproximados).
Ambos cis y trans 2-Buteno son
Hidrogenados a Butano
E es más estable que Z por
2.3 KJ/mol
Energías relativas de los Alquenos.
C
C C
C
Los cicloalquenos que tienen menos de ocho átomos de carbono son cis. El trans-cicloocteno se
puede aislar y es estable a temperatura ambiente, pero su isómero cis es aún más estable.
Sistemas Conjugados
Los dobles enlaces pueden interaccionar entre ellos si están separados por un enlace
sencillo. A estos dobles enlaces se les llama conjugados. Los dobles enlaces que están
separados por dos o más enlaces sencillos interaccionan muy poco entre ellos y se les llama
dobles enlaces aislados.
Los dobles enlaces conjugados son más estables que los aislados. Experimentan las
mismas reacciones que los alquenos.
Calor de Hidrogenación de los Enlaces Conjugados.
En el 1,3-butadieno, la transición π - π*
absorbe a 217 nm (129 kcal/mol),
comparado con los 171 nm (164 kcal/
mol) en el etileno. Esta absorción a
mayor longitud de onda (menor energía)
se debe a que entre el HOMO y el LUMO
del butadieno hay menor energía que
entre el HOMO y el LUMO del etileno.