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(T AMBIENTE)
Godinez Balbuena Brianda Kenery, sección 01, modulo 4, matricula:
0950003X
Universidad michoacana de san Nicolás de hidalgo
Facultad de ingeniería química
Objetivo. respectivamente y tienen que ser
determinados experimentalmente. Es
Determinar el orden de reacción con
común que sean números enteros
respecto a cada uno de los reactivos y
positivos pequeños, pero puede
la constante cinética aparente y real.
presentarse el caso de que sean
Analizar el comportamiento de un fraccionarios y/o negativos. Estos
reactor Batch. exponentes describen el orden de
reacción, siendo el orden total de
reacción la suma de los exponentes.
Introducción. La reacción química que se estudiará
La velocidad de una reacción química en este experimento será:
es la velocidad a la cual una reacción 𝐶25𝐻30𝐶𝑙𝑁3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻
procede y se mide por la velocidad de
→ 𝐶25𝐻31𝑁3𝑂 + 𝑁𝑎𝐶𝑙
desaparición de uno de los reactivos o
la aparición de uno de los productos. La cinética de la reacción se va
estudiar midiendo la concentración de
La velocidad de una reacción química
violeta cristal en tiempos conocidos
puede expresarse en una forma
durante el transcurso de la misma.
matemática conocida como una
ecuación cinética de velocidad de La expresión de velocidad para la
reacción, como sigue: reacción aplicada en un reactor
discontinuo de volumen constante es:
𝑟 = 𝑘[𝐴]𝛼[𝐵]𝛽[𝐶]𝛾
𝑑 [𝐶25𝐻30𝐶𝑙𝑁3]
Siendo A, B y C las sustancias de
𝑑𝑡
cuyas concentraciones depende la
= 𝜅 [𝐶25𝐻30𝐶𝑙𝑁3]𝛼 [𝑁𝑎𝑂𝐻]𝛽
velocidad de reacción. Los corchetes [
] significan concentraciones de moles A menos que se escojan condiciones
de reactivo por litro de mezcla de muy especiales de concentraciones,
reacción. los resultados de tales experimentos
darán información acerca del orden
La constante específica (𝑘) depende
total de reacción, donde el orden está
de la naturaleza de los reactivos y de
definido como (α+β).
la temperatura a la cual se lleva a cabo
la reacción. Para nuestro experimento las
condiciones se escogieron de tal
Los exponentes 𝛼, 𝛽 y son los órdenes forma que el orden medido no es
con respecto a A, B y C
(α+β). En la mezcla de reacciom la Reactivos
concentración de NaOH durante la
Solución de violeta de cristal 3.5x10-5
reaccion será despreciable en
M (A)
comparación con el cambio en la
concentración del violeta cristal. Solución de NaOH 0.1 M (B)
Entonces la ecuación (1) se reduce a :
𝑑 [𝐶25𝐻30𝐶𝑙𝑁3]
− = 𝜅[𝐶25𝐻30𝐶𝑙𝑁3]𝛼 Procedimiento
𝑑𝑡
Dónde: a) Determinación del orden con
respecto al violeta cristal y kA
𝑘𝐴 = 𝑘[𝑁𝑎𝑂𝐻]𝛽 (aparente).
La constante 𝑘𝐴 es una constante En un matraz aforado de 100 ml se
aparente que contiene la colocan 10 ml de una solución de
concentración de la sosa y por lo tanto NaOH y aproximadamente 60 ml de
será diferente para cada grupo de agua. Para iniciar la reacción pasar
condiciones iniciales. una alícuota de 20 ml de la solución de
violeta cristal y empezar a tomar el
El experimento (A) está diseñado para
tiempo cuando la mitad de la pipeta se
determinar el valor de α y la kA
haya vaciado. Aforar con agua a 100
aparente, trabajando con una
ml y agitar. Pasar inmediatamente a
concentración muy alta de sosa.
una celda del espectrofotómetro y
En la parte (B) del experimento se tomar lecturas de transmitancia a la
hacen varias corridas en las que se longitud de onda de 590 nm cada 2
cambia la concentración inicial de minutos aproximadamente. Anotar los
sosa. En esta forma kA permanece resultados. Medir la temperatura de
constante en cada una de las corridas, reacción al principio y al final del
pero varia de corrida en corrida, experimento.
dependiendo del valor del termino
b) Determinación de β (orden de
NaOH y, por lo tanto, se puede
reacción con respecto a la sosa) y k.
determinar “β”.
Usar el mismo procedimiento que en
caso anterior, pero esta vez en tres
Material matraces aforados diferentes,
añadiendo a cada uno
1 Espectrofotómetro UV-Visible.
respectivamente 5, 15 y 20 ml de la
4 Celdas para espectrofotómetro solución de sosa; cuidado que al
agradar el agua no exceda 70 ml del
4 Matraces aforados de 100 ml. volumen total antes de añadir la
Pipetas de 5, 10, 20, 25 ml. solución de violeta de cristal.
Curva de calibracion
1.4
y = 0.3573x + 0.0073
1.2 R² = 0.9999
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
5ml:
tiempo Abs. CA In CA 1/CA 1/CA^2
5.5 1.12 3.11418976 1.13596901 0.32111081 0.103112153
11.11 0.712 1.97229219 0.67919642 0.50702427 0.257073606
15 0.636 1.75958578 0.56507843 0.56831557 0.322982589
20.1 0.595 1.64483627 0.49764085 0.60796325 0.369619309
24.74 0.597 1.65043381 0.50103817 0.60590131 0.367116392
29.4 0.571 1.57766583 0.45594643 0.63384779 0.401763023
35.07 0.547 1.51049538 0.41243766 0.66203446 0.438289631
39.28 0.528 1.45731878 0.3765983 0.68619167 0.470859001
45.1 0.514 1.41813602 0.34934335 0.70515098 0.4972379
49.37 0.496 1.36775819 0.31317304 0.73112339 0.534541409
55.1 0.48 1.32297789 0.27988517 0.75587053 0.57134026
60.24 0.464 1.27819759 0.24545096 0.78235165 0.612074109
65.1 0.45 1.23901483 0.21431657 0.80709284 0.651398851
70.2 0.428 1.17744193 0.16334423 0.84929879 0.721308431
75.17 0.417 1.14665547 0.13684942 0.87210154 0.760561092
ORDEN CERO:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑘0 𝑡
PRIMER ORDEN
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = 𝐼𝑛 𝐶𝐴0 − 𝑘1 𝑡
SEGUNDO ORDEN.
1 1
= + 𝑘2 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
TERCER ORDEN
1 1
2 = + 2𝑘3 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0 2
Orden Cero
CA Lineal (CA)
2.5
2
Título del eje
1.5
y = -0.011x + 1.9345
1 R² = 0.9473
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Título del eje
Primer Orden
0.8
0.7
0.6
Título del eje
0.5
0.4
In CA
0.3
Lineal (In CA)
0.2
y = -0.0075x + 0.6884
0.1 R² = 0.9745
0
0 20 40 60 80
Título del eje
Segundo Orden
1
0.9 y = 0.0051x + 0.4794
0.8 R² = 0.9869
0.7
Título del eje
0.6
0.5
1/CA
0.4
0.3 Lineal (1/CA)
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80
Título del eje
Tercer Orden
0.8
0.7 y = 0.0072x + 0.1925
R² = 0.9854
0.6
Título del eje
0.5
0.4
1/CA^2
0.3
Lineal (1/CA^2)
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80
Título del eje
A partir de las gráficas anteriores se observa que el orden con respecto al de cristal
se ajusta mejor a una cinética de SEGUNDO ORDEN, por lo tanto, usando los datos
del orden uno:
1 1
= + 𝑘2 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1
= 0.4794 + 0.0051𝑡
𝐶𝐴
Y por analogía tenemos que:
𝑘2 = 0.0051
𝐶𝐴0 = 2.0859
10ml:
tiempo Abs. CA In CA 1/CA 1/CA^2
5.27 0.163 0.43576826 -0.83064469 2.29479769 5.26609643
10.4 0.158 0.42177442 -0.86328466 2.37093563 5.62133578
15.17 0.151 0.40218304 -0.91084797 2.48643006 6.18233446
20.18 0.149 0.3965855 -0.92486362 2.52152435 6.35808503
25.1 0.141 0.37419535 -0.98297728 2.6724009 7.14172656
30.2 0.131 0.34620767 -1.06071649 2.88843977 8.34308433
36.11 0.118 0.30982368 -1.17175193 3.22764228 10.4176747
40.05 0.112 0.29303107 -1.22747665 3.41260745 11.6458896
45.04 0.111 0.2902323 -1.23707365 3.44551591 11.8715799
50 0.108 0.28183599 -1.26642997 3.54816286 12.5894597
55.26 0.097 0.25104954 -1.382105 3.98327759 15.8665004
59.52 0.093 0.23985446 -1.42772294 4.16919487 17.3821858
65.16 0.087 0.22306185 -1.50030618 4.48306148 20.0978402
ORDEN CERO:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑘0 𝑡
PRIMER ORDEN
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = 𝐼𝑛 𝐶𝐴0 − 𝑘1 𝑡
SEGUNDO ORDEN.
1 1
= + 𝑘2 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
TERCER ORDEN
1 1
2 = + 2𝑘3 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0 2
Orden Cero
1.8
1.6
1.4
R² = 0.929
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Primer Orden
In CA Lineal (In CA)
0
0 10 20 30 40 50 60 70
-0.2
-0.4
-0.6
CA
-0.8
-1
-1.2
5
4.5 y = 0.0368x + 1.8984
4 R² = 0.9689
3.5
Título del eje
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Título del eje
Tercer Orden
1/CA^2 Lineal (1/CA^2)
25
20
y = 0.241x + 2.1956
R² = 0.938
Título del eje
15
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Título del eje
A partir de las gráficas anteriores se observa que el orden con respecto a la violeta
de cristal se ajusta mejor la de PRIMER ORDEN, por lo tanto:
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = 𝐼𝑛 𝐶𝐴0 − 𝑘1 𝑡
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = −0.7344 − 0.0227𝑡
15 ml:
tiempo Abs. CA In CA 1/CA 1/CA^2
3.2 0.161 0.43017072 -0.84357311 2.32465843 5.4040368
6.2 0.152 0.40498181 -0.90391313 2.46924672 6.09717935
9.3 0.144 0.38259166 -0.96078702 2.61375274 6.8317034
12.2 0.137 0.36300028 -1.01335167 2.75481881 7.58902669
15.03 0.124 0.32661629 -1.11896923 3.06169666 9.37398643
18.44 0.12 0.31542121 -1.15384634 3.1703638 10.0512066
21.15 0.109 0.28463476 -1.25654846 3.51327434 12.3430966
24.4 0.112 0.29303107 -1.22747665 3.41260745 11.6458896
27.4 0.105 0.27343969 -1.29667421 3.65711361 13.37448
30.05 0.099 0.25664708 -1.36005339 3.89640131 15.1819432
33.4 0.09 0.23145816 -1.46335616 4.32043531 18.6661613
37 0.084 0.21466555 -1.53867406 4.65840939 21.700778
40 0.079 0.2006717 -1.60608502 4.9832636 24.8329161
44 0.072 0.18108032 -1.70881456 5.52241113 30.4970247
47.4 0.064 0.15869018 -1.84080155 6.3015873 39.7100025
50.2 0.06 0.1474951 -1.91396031 6.77988615 45.9668562
53.1 0.058 0.14189757 -1.95264985 7.04733728 49.6649627
57.3 0.055 0.13350126 -2.01364437 7.49056604 56.1085796
60.23 0.049 0.11670865 -2.14807464 8.56834532 73.4165416
63.3 0.047 0.11111111 -2.19722458 9 81
66.1 0.045 0.10551357 -2.24891567 9.47745358 89.8221264
ORDEN CERO:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑘0 𝑡
PRIMER ORDEN
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = 𝐼𝑛 𝐶𝐴0 − 𝑘1 𝑡
SEGUNDO ORDEN.
1 1
= + 𝑘2 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
TERCER ORDEN
1 1
2 = + 2𝑘3 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0 2
Orden Cero
1.6
1.4
1.2
0.8
0.6
R² = 0.8326
0.4
0.2
0
0 5 10 15 20 25
Primer Orden
0.4
0.2
0
0 5 10 15 20 25
-0.2
-0.4
-0.6 R² = 0.9101
-0.8
Segundo Orden
1.8
1.6 R² = 0.9524
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 5 10 15 20 25
Tercer Orden
3
R² = 0.9734
2.5
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25
20 ml:
ORDEN CERO:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝑘0 𝑡
PRIMER ORDEN
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = 𝐼𝑛 𝐶𝐴0 − 𝑘1 𝑡
SEGUNDO ORDEN.
1 1
= + 𝑘2 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
TERCER ORDEN
1 1
2 = + 2𝑘3 𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0 2
Título del gráfico
1.2
0.8
0.6
0.4 R² = 0.9173
0.2
0
0 5 10 15 20 25
0
0 5 10 15 20 25
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
R² = 0.9628
-1
Título del gráfico
3
2.5
R² = 0.987
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25
0
0 5 10 15 20 25
A partir de las gráficas anteriores se observa que el orden con respecto a la violeta
de cristal se ajusta mejor la de PRIMER ORDEN, por lo tanto:
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = 𝐼𝑛 𝐶𝐴0 − 𝑘1 𝑡
𝐼𝑛 𝐶𝐴 = −0.4624 − 0.0275𝑡
Y por analogía tenemos que:
𝑘1 = 0.0275
𝐶𝐴0 = 0.6298
3. Calcular el orden de reacción podemos obtener los valores de K
con respecto al hidróxido de y β.
sodio β y calcular la k.
Anteriormente se describió que:
𝛽 4. Plantear la ecuación cinética de
𝐾𝐴 = 𝑘𝐶𝐵 velocidad de la reacción.
𝐿𝑛(𝐾𝐴 ) = 𝐿𝑛(𝐾 ) + β Ln(𝐶𝐵0 ) 𝑑𝐶𝐴
−
𝑑𝑡
𝐿𝑛(0.9184) = 𝐿𝑛(𝐾 ) + β Ln(0.025) = (1017.0918 𝑚𝑖𝑛−1 )𝐶𝐴 𝐶𝐵2
−2.9091 = 𝐿𝑛(𝐾 )
+ (−0.11711
− 1.375804𝐿𝑛(𝐾 ))
𝑒^(−2.792025/−0.375804) = 𝐾
1684.7816 = 𝐾
(−0.085122 − 7.429391)
β=
−3.688879
β = 2.037
𝑁𝐴0 𝑋𝐴 = 𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴
Conclusión Bibliografía