RESUMEN

La Termoquímica es la rama de la Termodinámica que investiga el flujo de calor hacia

dentro o hacia fuera de un sistema en reacción y deduce la energía almacenada en los

enlaces químicos. Conforme los reactantes se convierten en productos, el sistema puede

absorber energía o liberarla al medio. Para una reacción que tiene lugar a temperatura y

volumen constante, el calor que fluye del sistema es igual a de la reacción.

Para una reacción que tiene lugar a temperatura y presión constantes, el calor que fluye

del sistema es igual a de la reacción. La entalpía de formación se define como el calor

que fluye del sistema en una reacción entre elementos puros que da lugar a la formación

de 1 mol de producto. Como H es una función de estado, la entalpía de reacción se puede

escribir como las entalpías de formación de los productos menos las de los reactantes.

Esta propiedad permite calcular y para muchas reacciones, sin llevar a cabo ningún

experimento.
INDICE:
1. Introducción…………………………………………………………………………………………………………………..4
1.1. Objetivos generales……………………………………………………………………………………………………..5
1.2. Objetivos específicos……………………………………………………………………………………………………5
2. Principios de la termoquímica……………………………………………………………………………………….6
2.1. Energía de enlace……………………………………………………………………………………………….…….…6

2.2. Calor de integral de solución……………………………………………………………………………………….6

2.3. Calor de integral de dilución……………………………………………………………………………………….8

2.4. Calor de neutralización……………………………………………………………………………………………….8

2.5. Calor de hidratación…………………………………………………………………………………………………...9

3. Ejercicios desarrollados………………………………………………………………………………………………….10

4. Conclusiones……………………………………………………………………………………………………………………

5. Referencias bibliográficas…………………………………………………………………………………………………
Introducción

La termoquímica estudia los efectos caloríficos que acompañan a las

reacciones químicas, la formación de soluciones y los cambios en el estado
de la materia tales como fusión o vaporización, además de otros procesos
físico-químicos (Upadhiyaya, 1977).

La Termoquímica es la rama de la Termodinámica que investiga el flujo de

calor hacia dentro o hacia fuera de un sistema en reacción y deduce la energía
almacenada en los enlaces químicos. Conforme los reactantes se convierten
en productos, el sistema puede absorber energía o liberarla al medio. Para
una reacción que tiene lugar a temperatura y volumen constante, el calor que
fluye del sistema es igual a de la reacción. Para una reacción que tiene lugar
a temperatura y presión constantes, el calor que fluye del sistema es igual a
de la reacción. La entalpía de formación se define como el calor que fluye
del sistema en una reacción entre elementos puros que da lugar a la
formación de 1 mol de producto. Como H es una función de estado, la
entalpía de reacción se puede escribir como las entalpías de formación de los
productos menos las de los reactantes. Esta propiedad permite calcular y para
muchas reacciones, sin llevar a cabo ningún experimento (Engel-Pilip, 2007)

La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y

los virtuales dado ello este se complementa con una segunda ley que cerca
todo lo que la primera había dejado, por medio de formulaciones como las
de Clausius y Kelvin-Planck (Abal, 2004).El presente trabajo titulado
"Termoquímica", tiene por objetivo determinar los conceptos y fundamentos
científicos de la misma, para aplicarlas en las ramas de la ingeniería en
especial en la ingeniería metalúrgica, también podemos usar esta monografía
como guía de trabajo e información para quien guste analizarlo y aplicar sus
conocimientos que están relacionados a fundamentos e investigaciones
científicas y prácticas para los lectores.
1.1. Objetivos generales

 Describir las diferentes reacciones químicas y la cantidad de calor

intercambiado por el sistema químico durante la reacción.
 Explicar el concepto de Entalpia de Reacción y determinarla
experimentalmente para una reacción.

1.2. Objetivos Específicos

 Definir los conceptos básicos de los autores que explican en que

consta y como se desarrolla esta parte de la termodinámica.

 Explicar la entropía y los procesos irreversibles e irreversibles

 Mencionar los conceptos básicos, derivaciones y aplicaciones en

general para el tema de termoquímica.
2. Principio de la termoquímica

Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su entorno en

forma de trabajo y de calor, y acumula energía en forma de energía
interna. La relación entre estas tres magnitudes viene dada por el principio
de conservación de la energía.
Para establecer el principio de conservación de la energía retomamos la
ecuación estudiada en la página dedicada al estudio de sistemas de
partículas:

2.1. Energía de enlace

Es la energía requerida para romper un enlace (energía de ruptura de
enlace), cuando tanto los átomos como las moléculas que intervienen
están en estado gaseoso.
Se expresa en (Kcal/mol o en KJ/mol). La energía de ruptura de enlace
permite calcular los calores de reacción para los cuales no hay datos
experimentales.

Un pequeño número de energías de enlace (aproximadamente 40),

permite predecir los calores de reacción de cerca de 1 millón de
compuestos orgánicos que experimentan infinidad de reacciones. Es
también un método indirecto para el cálculo de los calores de reacción.

2.2. Calor de integral de solución

Se define como la variación de entalpía que se produce al disolver una
determinada cantidad de soluto en cierta cantidad de disolvente. La
variación total de calor, por mol de soluto, cuando la disolución se ha
completado, es el calor integral de disolución. El calor integral de
disolución varía con el número de moles de disolvente en los que se ha
disuelto el soluto. Cuando el soluto se disuelve en una cantidad de
disolución tan grande que cualquier dilución adicional no da lugar a
ninguna variación de calor, se emplea el subíndice (aq) en la ecuación
termoquímica. El efecto térmico tan frecuentemente observado al mezclar
ácido sulfúrico con una gran cantidad de agua puede representarse por la
ecuación.

Se denomina calor integral de solución al cambio de entalpía, cuando 1

mol de soluto se mezcla con una cantidad fija de solvente puro. Entonces
el calor integral de solución está relacionado con la cantidad de solvente
o corresponde a una concentración determinada.
Sin embargo, es más interesante conocer la cantidad de calor absorbida o
desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir,
cuando se disuelve toda la sustancia en la cantidad de disolvente elegida.
A la cantidad de calor generado en estas condiciones y viene dado por:
Se debe diferenciar el calor integral de solución de calor integral de
dilución (este último es la variación de entalpía se solución cuando 1 mol
de soluto se diluye con el mismo solvente puro de una concentración a
otra y es igual a la diferencia de calor integrales de cada una de las
concentraciones).
En el límite cuando la fracción molar del solvente tiende a 1 se tiene el
calor
integral del soluto a dilución infinita y es igual al calor absorbido por el
sistema cuando una mol de soluto se disuelve en una cantidad infinita de
solvente a T y P constantes.
Experimentalmente se observa que la entalpía integral de solución H,
depende de T, P y (para una mezcla de dos componentes: un soluto y el
solvente); esto es:
2.3. Calor de integral de dilución

Cuando se disuelve 1 mol de soluto, el calor absorbido o liberado no es

unan cantidad constante, sino que varía con la concentración de la
disolución. El calor absorbido o liberado por mol de soluto en cualquier
instante del proceso de disolución se denomina calor diferencial de
disolución. El proceso de disolución de una sustancia suele ir
acompañado de una absorción o desprendimiento de calor que, referido a
una mol de sustancia. Sin embargo, esta magnitud no es constante, sino
que depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la
concentración de la disolución. Al disolver gradualmente una masa de
sustancia en una cantidad de disolvente dada, la composición de la
disolución varía desde la del disolvente puro hasta la de la disolución
final. La expresión:

Se conoce como “Calor diferencial de disolución”.

2.4. Calor de neutralización

Casi todas las reacciones químicas absorben o producen (liberan) energía,

generalmente en forma de calor. Es importante entender la diferencia
entre energía térmica y calor. El calor es la transferencia de energía
térmica entre dos cuerpos que están a diferentes temperaturas.
Con frecuencia se habla de “flujo de calor” desde un objeto caliente hacia
uno frío. A pesar de que el término calor por sí mismo implica
transferencia de energía, generalmente se habla de “calor absorbido” o
“calor liberado” para describir los cambios energéticos que ocurren
durante un proceso.
 Las reacciones que ocurren durante un proceso pueden ser endotérmicas,
si absorben calor, o exotérmicas, si desprenden calor. Los cambios
endotérmicos se expresan con signo positivo, y los cambios exotérmicos
con signo negativo, de acuerdo con la primera ley de la termodinámica.
El cambio de entalpía ocurrido en la reacción directa es exactamente
opuesto en la reacción inversa. Este efecto térmico es el mismo sin
importar si la reacción ocurre en una o varias etapas. La magnitud del
cambio depende de la constitución, el estado físico de reactivos y
productos y de la expresión estequiometria.
Los cambios térmicos pueden ocurrir a presión constante o a volumen
constante y se expresan con las siguientes ecuaciones:

2.5. La energía de hidratación

Pertenece a procesos termodinámicos de disoluciones de compuestos

iónicos. Cuando nos encontramos con una disolución acuosa, los iones
están rodeados de moléculas de agua polares. Una esfera de hidratación
primaria de moléculas de agua (que normalmente son seis), rodea a los
cationes, con los átomos de oxígeno parcialmente negativos orientados
hacia el catión. De igual forma, el anión se encuentra rodeado
de moléculas de agua, con los átomos de hidrógeno parcialmente
positivos orientados hacia el anión. Más allá de la primera capa de
moléculas de agua, nos encontramos otras capas de moléculas de agua
orientadas. Al número total de moléculas de agua que rodean
efectivamente a un ion se les conoce con el nombre de número de
hidratación.
Los iones de menor tamaño, y que tienen mayor carga poseen un
número mayor de moléculas de agua en las esferas de hidratación que
 los iones más grandes y de carga incluso menor. En consecuencia, de
este hecho, el tamaño efectivo de un ion hidratado en solución puede
llegar a ser enormemente diferente del que tiene en la fase sólida. Por
ejemplo, es el pequeño tamaño del ion potasio hidratado lo que le
permite atravesar fácilmente las membranas biológicas, en cambio los
iones sodios hidratados, que son más grandes, no lo hacen con tanta
facilidad.
3. Ejercicios desarrollados:

 Energía de enlace:

a) Dados los siguientes valores de entalpía de enlace, en kJ/mol: H3C-H, (430);

Cl-Cl, (243); H3C-Cl, (339); Cl-H, (432), calcule el valor de ᴧH°r para la
reacción:

CH4 (g) + Cl (g) → CH3Cl(g) + HCl (g)

Este proceso lo podemos visualizar como sigue:
∆H°(kJ/mol)
CH4 (g) → CH3 (g) + H(g) → 430
Cl2 (g) → 2 Cl (g) → 243
CH3 (g) + Cl (g) → CH3Cl(g) → -339
H (g) + Cl (g) → HCl (g) → -432

Al sumar estas cuatro reacciones termoquímicas obtenemos.

* CH4 (g) + Cl (g) → CH3Cl(g) + HCl (g) = -98 kJ/mol

b) A continuación, se muestra la descomposición por pasos del amoníaco

gaseoso NH3(g) con sus respectivos calores de reacción. Calcule la energía
promedio del enlace N-H.
NH3 (g) → NH2 (g) + H (g) ∆H°r = 434,7 kJ/mol
NH2 (g) → NH (g) + H (g) ∆H°r = 376,2 kJ/mol
NH (g) → N (g) + H (g) ∆H°r = 355,3 kJ/mol
Sumando estas tres reacciones junto a sus entalpias se obtiene:
 NH3 (g) → N (g) + 3 H (g) ∆H°r = 1166,2 kJ/mol;
De manera que el valor promedio de un enlace será:
1166,2 kJ/mol/3 = 388,7 kJ/mol

 Calor de integral de solución

a)

b)
 Calor de integral de dilución

a) Teniendo en cuenta que 200ml de agua equivalen a 11.11mol de agua y que

las características del H2SO4 utilizado son 1.18 g/ml y 98%:

Para 1 ml de H2SO4 : 1 ml de H2SO4 con 1.18 g/ml y 98% es igual a 0.0118

mol H2SO4

Simplificando:

b)
c)

b)
 Energía de neutralización

a) La neutralización de una solución acuosa de HCl con una solución de

NaOH puede ser representada por la siguiente ecuación:

* HCl (ac) + NaOH (ac) → NaCl(ac) + H2O (l)

El calor de reacción ΔHº 25°C puede calcularse a partir de los respectivos

calores de formación ΔHºf, a saber:

Según la ecuación ΔH = H final - H inicial, el calor standard de reacción para la

ecuación será:

ΔHº 25°C = [(-97,302) + (-68,317)] - [(-112,236) + (-40,023)] = -13,680 kcal (4)

b)
 Energía de hidratación
a) Existen cambios de energía en los procesos de disolución, así podemos
utilizar como ejemplo el proceso de disolución del cloruro de sodio para
ilustrar un ciclo de entalpías de disolución. Pero primero es necesario
vaporizar la red:

NaCl (s) → Na+ (g) + Cl- (g); ΔHº = + 788 kJ.mol-1

Seguidamente los iones se hidratan:

Na+ (g) → Na+ (ac); ΔHº = – 406 kJ.mol-1

Cl- (g) → Cl- (ac); ΔHº = – 378 kJ.mol-1

Por lo tanto, el cambio de entalpía DHº del proceso de disolución es de:

(+788) + (-406) + ( -378) = +4 kJ.mol

b)
4. Conclusiones:

 En algunos casos en la termodinámica nosotros como alumnos nos

tenemos que valer de recursos que nos servirán para la obtención de
información de los puntos a tratar específicamente.

 La termoquímica tiene una gran importancia en si e nuestra vida diaria

que el estudiar los conceptos básicos son necesarios para tener en
cuenta el buen funcionamiento de las de las cosas propiciadas o
influenciadas por los temas que se tratados.

 La termoquímica en si es un tema a tratar por todas las industrias ya

que fomenta un gran interés por los productos y es posible que sea una
sección de la físico-química que tiene gran influencia con el entorno
humano.

5. Referencias bibliográficas

- Chang, R. (2002). Química. México: Mc-Graw Hill Interamericana.

- Engel, C. & Reid, P. (2007). Introducción a la fisicoquímica: termodinámica.

México: Mc-Graw Hill Interamericana.

- Gargallo, G. & Radic, F. (2000). Termodinamica química. México: Alfaomega

- Petruccci, R., & Harwood, W. & Herring, (2003). Química general. España: Pearson

Educación.

Reboiras, M. (2006). Química: la ciencia básica. México: España: Paraninfo.

Upadhyaya, G. &

Dube, R. (1979) Problemas de termodinámica y cinética en metalurgia. Argentina:

Editorial Geminis