Term o Proceso S A 52015

Teoría de la Termodinámica de procesos
Área: Energía y Naturaleza

Título: Teoría de la Termodinámica de
procesos
Compilador y Autor: Santiago Paúl Cabrera Anda
Diseño y Diagramación: Verónica Paredes
Número de ejemplares: 100
Reg. propiedad intelectual: Mayo 7 / 2010, N° 033264
Revisión: Marzo 2013
Ambato- Ecuador
2010
Esta obra no puede ser reproducida total o parcialmente

mediante ningún sistema, sin autorización expresa de su
autor.
2
PRÓLOGO
Esta obra plantea ciertas características específicas de los

diversos tipos de procesos termodinámicos, enfocándolos
desde algunos importantes aspectos: tipo de fluido de
trabajo, irreversibilidad existente, y aplicación práctica
industrial, de forma tal que constituya una fuente de
consulta rápida para el proceso de enseñanza aprendizaje
a nivel de estudios superiores de Pregrado.
Como resultado de la experiencia docente en el Área de

Energía de la Facultad de Ingeniería Civil y Mecánica de
la Universidad Técnica de Ambato, considerando las
competencias profesionales y las actuales perspectivas
crítico propositivas del conocimiento en una realidad de
transformación, su contenido fundamental aborda
diversos tópicos relacionados con los procesos
termodinámicos. Su estructura general comprende cuatro
partes:
Capítulo Primero: Conceptualización y clasificación de

los diversos sistemas y procesos termodinámicos. Incluye
una revisión de relaciones termodinámicas y teoremas
matemáticos sobre derivadas parciales que facilitan la
3
definición de ciertas propiedades, así como la aplicación

de la ley cero.
Capítulo Segundo: Analiza varias propiedades

termodinámicas y su efecto sobre ciertos procesos reales
e ideales, además presenta varios diagramas
termodinámicos y sus líneas y puntos principales
construidos a partir de una hoja electrónica de uso
general.
Capítulo Tercero: Enfoca la conservación de la energía y

sus posibles transformaciones, como ocurre para algunos
sistemas cerrados convencionales: cilindros-pistón, y
recipientes rígidos.
Capítulo Cuarto: Estudia la conservación de la energía y

sus posibles transformaciones, que podrían aparecer en
ciertos sistemas abiertos comunes: toberas, difusores,
turbinas, compresores, bombas, intercambiadores de
calor, entre otros.
Capítulo Cinco: Trata la entropía y las irreversibilidades

en la naturaleza, y su efecto sobre la eficiencia de los
procesos. Diferenciando bajo ese concepto a los reales o
irreversibles y los ideales o reversibles, con sus
respectivas direcciones de ocurrencia, con énfasis en la
segunda ley y con enfoque hacia la tercera ley.
4
Capítulo Seis: Analiza reacciones químicas de

combustión, sus elementos, características, así como el
cálculo y estudio de calores de reacción y temperaturas
de llama basándose en la primera ley de la
termodinámica.
Los diversos temas se ilustran con esquemas, gráficos,

constelación de ideas y mapas mentales que facilitan una
comprensión rápida de los conceptos básicos y su
interrelación con otros más avanzados.
Todas las magnitudes termofísicas se expresan en sistema

internacional, a excepción de la temperatura la cual por
razones docentes se expresa tanto en grados Celsius
como en kelvin.
En general, en todos los capítulos se plantean situaciones

innovadoras que requieren actividades de investigación y
experimentación, enfatizando en el aprendizaje basado
en: estudio de casos y problemas (ABP) relacionados con
Energía y Naturaleza, enmarcados dentro del alcance de
la Ingeniería Mecánica.
El compilador y autor
5
6
OBJETIVOS:
 Reconocer las partes constitutivas de diversos

sistemas termodinámicos de aplicación en ingeniería
y en la vida cotidiana.
 Clasificar los diferentes tipos de sistemas

termodinámicos.
 Conceptualizar e identificar fases y estados, para

diversos tipos de sustancias en la naturaleza.
 Definir ciertas propiedades termo físicas y

termodinámicas.
 Establecer condiciones de equilibrio termodinámico.
 Plantear y representar gráficamente procesos

termodinámicos comunes.
 Aplicar la ley cero de la Termodinámica.
7
1.1 TERMODINÁMICA Y SUS LEYES
Comprende el estudio del calor y del trabajo, y de

aquellas propiedades de las sustancias que guardan
relación con éstos. Se basa en la observación
experimental, cuyos resultados se han formalizado en las
tres leyes de la Termodinámica. Además se establece la
ley cero (en desarrollo lógico precede a la primera, pero
fue establecida en último lugar).
La primera ley de la termodinámica expresa el principio

de conservación de la energía (durante una interacción la
energía puede cambiar de una forma a otra, pero la
cantidad total de energía permanece constante, por tanto
ésta no puede crearse ni destruirse), y afirma que ésta es
una propiedad termodinámica.
De acuerdo con la segunda ley, la energía tiene tanto

calidad como cantidad, y los procesos reales tienden a la
disminución de su calidad.
La primera y segunda leyes fueron postuladas

simultáneamente en la década de 1850, principalmente
por los trabajos de William Rankine, Rudolph Clausius y
Lord Kelvin.
La Tercera Ley establece que la entropía de una sustancia

cristalina pura es cero, a la temperatura del cero absoluto.
8
1.2 SISTEMA TERMODINÁMICO
Se define como una cantidad de materia objeto de

estudio, delimitada por una superficie arbitraria. Este
límite o frontera puede ser real o imaginario, fijo o móvil,
y en términos matemáticos tendría espesor cero, y por
consiguiente no contiene ninguna masa ni ocupa
volumen.
Todo lo que esta fuera de las fronteras es el medio

exterior, entorno o alrededores.
MEDIO
FRONTERA
SISTEMA
Fig. 1.1: Definición de un sistema
Teóricamente se pueden definir tres tipos de sistemas

termodinámicos: cerrado, abierto y aislado, según se
muestra en la Fig. 1.2.
9
Fig. 1.2: Clasificación de sistemas térmicos
1.2.1 Sistema cerrado (masa de control). Aquel en el

cual ninguna masa cruza las fronteras del sistema, pero la
energía en forma de calor o trabajo si puede cruzarlas,
así: sistema cerrado de volumen constante (Fig. 1.3:
 10
calentamiento de una mezcla agua-vapor contenida

dentro de una cámara rígida).
Fig. 1.3: Sistema cerrado isocórico
La Fig. 1.4, muestra un sistema cerrado de volumen

variable (gas contenido dentro de un cilindro). Si se
coloca una fuente de calor en la parte inferior, la
temperatura del gas aumentará y el émbolo subirá,
desplazando el límite superior del sistema. Esto implica
que existe energía que cruza los límites del sistema,
mientras que no existe ningún flujo de masa.
Fig. 1.4: Sistema cerrado isobárico
 11
1.2.2 Sistema abierto. Aquel en el cual existe cierta

masa que cruza las fronteras del sistema, así: análisis
termodinámico de un compresor (Fig. 1.5). Esto requiere
especificar el volumen de control que rodea a dicho
equipo.
Fig. 1.5: Sistema abierto para compresión
Es decir, un sistema se define cuando se trata de una

cantidad fija de masa, mientras que se especifica un
volumen de control, cuando existe flujo de masa.
Las fronteras de un volumen de control se llaman

superficies de control.
1.2.3 Sistema aislado. Aquel en el cual ningún tipo de

energía cruza los límites del sistema, también se lo
conoce como adiabático.
 12
Son sistemas ideales, puesto que en la práctica

únicamente se puede disponer de aislamientos reales, los
cuales si permiten la circulación de energía en forma de
calor, pero en pequeña cantidad.
1.2.4. Sistema simple compresible. Cuando para su

análisis se desprecian efectos electromagnéticos,
gravitacionales, superficiales y de tensión superficial,
mientras que se consideran los cambios de volumen.
1.2.5 Análisis macro y microscópico de un sistema
El análisis microscópico involucra aproximación

estadística y teoría de probabilidades que permitan tratar
con promedios con la finalidad de reducir el número de
ecuaciones y variables correspondientes al movimiento y
posición de cada átomo, para intentar así describir por
completo el comportamiento del sistema.
El análisis macroscópico trata con efectos globales o

promedios de muchas moléculas, los cuales pueden ser
percibidos por nuestros sentidos y medirse con
instrumentos o sensores.
Involucra volúmenes muy grandes comparados con las

dimensiones moleculares. Puesto que no nos interesa el
comportamiento individual de las moléculas, trataremos
la sustancia como continua.
 13
La aplicación de este enfoque macroscópico al estudio de

la termodinámica, que no requiere un conocimiento del
comportamiento individual de las partículas recibe el
nombre de Termodinámica Clásica.
Otra visión más elaborada fundamentada en el

comportamiento promedio de grandes grupos de
partículas individuales, recibe el nombre de
Termodinámica Estadística.
1.3 FASE, ESTADO Y PROPIEDADES DE UNA

SUSTANCIA
Si consideramos una masa de agua líquida, conocemos

que se vuelve vapor al calentarla o se solidifica si se
enfría. Es decir se habla de diferentes fases de una
sustancia.
1.3.1 Fase. Cantidad de materia cuya composición

química y estructura física es homogénea en todas sus
partes. En la naturaleza existen tres fases: sólida, líquida
y gaseosa. Algunas características de las fases del agua,
se muestran en la Fig. 1.6.
Al existir varias fases, éstas se separan entre sí por

límites de fase. En cada una de ellas la sustancia puede
existir a varias presiones y temperaturas, o sea en varios
estados.
 14
Fig. 1.6: Características del agua y sus fases
La Fig. 1.7, representa los diversos cambios de fase a los

que puede estar sometida la materia en la naturaleza.
 15
Fig. 1.7: Cambios de fase de la materia
1.3.2 Estado. Condición de un sistema dada por un

conjunto de sus propiedades macroscópicas observables
(temperatura, presión, densidad, etc.). Un sistema puede
cambiar de estado sin cambiar de fase.
En cierto estado, las propiedades de un sistema tienen

valores fijos, si uno de ellos cambia, entonces se
cambiará a otro diferente. Al especificar cierto número de
propiedades, el resto toman valores de forma automática.
 16
1.3.2.1 Postulado de estado. El estado de un sistema

simple compresible se determina completamente por dos
propiedades intensivas independientes.
Temperatura y volumen específico son propiedades

independientes y ambas pueden fijar cierto estado,
mientras que temperatura y presión son independientes
únicamente en sistemas de una sola fase.
1.3.3 Propiedades. Son características de un sistema.

Para una sustancia en un estado, cada una de ellas tiene
un sólo valor definido, y tendrá siempre el mismo valor
para dicho estado, sin importar como lo haya alcanzado.
Se clasifican en dos clases: intensivas y extensivas, según
se muestra en la Fig. 1.8.
1.3.3.1 Propiedad intensiva. Es independiente del

tamaño o masa del sistema, así: presión, temperatura,
densidad, volumen específico, energía interna, entalpía,
etc. Para cierto sistema, éstas son iguales para todas sus
partes.
1.3.3.2 Propiedad extensiva. Aquella cuyo valor varía

directamente con el tamaño o la masa del sistema, así:
masa, volumen total. Las propiedades extensivas por
unidad de masa se llaman propiedades específicas.
 17
Fig. 1.8: Tipos de propiedades
La Fig. 1.9, muestra un ejemplo para diferenciar

propiedades extensivas e intensivas de cierto sistema.
 18
Fig. 1.9: Comprobación de propiedades extensivas e

intensivas
 19
1.4 EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
Las propiedades sólo están definidas cuando un sistema

se encuentra en equilibrio. Cuando dicho sistema está en
equilibrio en relación con cualquier posible cambio de
estado, se dice que está en equilibrio termodinámico.
Si el sistema mantiene una composición química

definida, y se mantiene siempre un equilibrio de fuerzas,
se concluye por tanto que para el análisis de Equilibrio
termodinámico se deberán considerar además
condiciones de equilibrio térmico, mecánico y químico.
1.5 PROCESOS Y CICLOS
1.5.1 Proceso. Cambio de un sistema de un estado de

equilibrio a otro. Se describe especificando los estados de
equilibrio inicial y final, así como el camino (si se lo
identifica) e interacciones a través de las fronteras
durante el mismo.
1.5.2 Proceso en equilibrio. En realidad es difícil

conseguir el equilibrio, esto se resuelve al definir un
proceso ideal de cuasi equilibrio (desviación del
equilibrio termodinámico infinitesimal, así aquellos
estados que conforman el proceso se considerarían como
en equilibrio).
 20
En la Fig. 1.10, si los pesos sobre el émbolo son

pequeños y se van retirando muy despacio uno por uno,
se considera una condición de cuasi equilibrio, pero si
todos los pesos se quitan simultáneamente, el émbolo se
elevará rápidamente hasta los topes, con un proceso en
desequilibrio.
Fig. 1.10: Proceso en cuasiequilibrio
La Fig. 1.11 muestra diversos criterios para clasificación

de procesos termodinámicos, y sus características
principales.
 21
Fig. 1.11:Criterios para clasificación de sistemas

termodinámicos
 22
1.5.3 Tipos de procesos. Aquellos durante los cuales

permanece constante una propiedad se designan mediante
el prefijo iso-antepuesto a dicha propiedad, así:
 Proceso isotérmico: tiene lugar a temperatura

constante. Puede considerarse para el análisis de
cambios de fase, y en compresores isotérmicos
(ideales).
 Proceso isobárico (isóbaro): tiene lugar a presión

constante. Puede considerarse para el análisis en
cilindros pistón, y tanques abiertos hacia la
atmósfera.
 Proceso isométrico (isócorico): transcurre a volumen

constante. Puede considerarse para el análisis en
recipientes rígidos.
 Proceso isoentrópico: transcurre a entropía constante.

Puede considerarse para el análisis en turbinas y
compresores adiabáticos reversibles (ideales).
 Proceso isoentálpico: transcurre a entalpía constante.

Puede considerarse para el análisis en
estrangulamientos (válvulas).
 23
Existen otros procesos que pueden diferenciarse en

función de su nivel de irreversibilidad (alejamiento de los
procesos teóricos ideales), así:
 Proceso irreversible: aquel en el cual el estado inicial

y final del sistema son diferentes, y además se
provocan cambios importantes sobre el ambiente.
 Proceso reversible: aquel en el cual los estados inicial
y final del sistema son exactamente iguales, y
tampoco se ha provocado cambios sobre el entorno
1.5.4 Diagramas de proceso
En la Fig. 1.11, se analizan diagramas Temperatura vs.

Volumen y Presión vs. Entalpía, para procesos comunes
de enfriamiento, compresión y expansión.
 24
Fig. 1.11: Representación de procesos ideales en

diagramas T-V y P-h
En la Fig. 1.12, se analizan diagramas: Presión vs.

Volumen y Temperatura vs. Entropía, para procesos
comunes de calentamiento, compresión y expansión.
 25
Fig. 1.12: Representación de procesos ideales en

diagramas P-V y T-S
1.5.5 Proceso cíclico o ciclo. Es aquel en el cual sus

estados inicial y final son idénticos. El cambio de valor
de cualquier propiedad en un proceso cíclico es cero. La
Fig. 1.13, representa ciclos de dos y cuatro etapas,
respectivamente.
 26
Fig. 1.13: Representación de procesos cíclicos en

diagramas
1.6 PROPIEDADES RELACIONADAS CON MASA

Y VOLUMEN
1.6.1 Densidad (): Se define como la relación entre

cierta masa y el volumen que ocupa. Unidades: g/cm3,
kgm/m3
masa m
  (1-1)
volumen V
1.6.2 Densidad relativa: Para una sustancia, es el

cociente entre su densidad y la del agua a una
temperatura dada y a una atmósfera. Su valor es
adimensional.

Densidad relativa  (1-2)
 H 2O
Datos experimentales importantes:
 27
Densidad H2O a 4 °C = 1 g/cm3 = 1.000 kgm/m3.

Densidad mercurio líquido = 13,6 g/cm3 = 13.600
kgm/m3.
1.6.3 Volumen específico (v): Para una sustancia, se

define como el volumen por unidad de masa. La densidad
por tanto es la recíproca del volumen específico, y ambas
son propiedades intensivas. Unidades: m3/kgm.
volumen V 1
v   (1-3)
masa m 
El volumen específico de un sistema en un campo

gravitacional puede variar, es decir, considerando la
atmósfera como un sistema, éste aumenta con la
elevación. Sin embargo, la mayoría de sistemas que
consideramos son relativamente pequeños y el cambio de
volumen específico con la elevación será despreciable.
1.6.4 Peso específico (w): Para una sustancia, se define

como el peso por unidad de volumen. Unidades: kgf/m3,
N/m3.
peso W
w   *g (1-4)
volumen V
El cuadro 1.1, reúne definiciones y características de

algunas propiedades termodinámicas importantes.
 28
1.7 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS
Cuadro 1.1: Características de propiedades importantes
Símbolo y
Propiedad Importancia
unidades
Medida de la razón entre

P
Presión fuerza ejercida por un
(kPa)
fluido sobre un área dada
Explica el grado de
T
Temperatura movimiento e interacción
(K)
promedio a nivel molecular
dentro de un fluido
Relación entre volumen

v
Volumen por unidad de masa. Valor 3
(m /kg)
específico recíproco de la densidad
que posee un fluido
Es la energía que tiene un u

Energía interna
sistema (kJ/kg)
Es el flujo de energía a
h
Entalpía través de cierto volumen
(kJ/kg)
de control
 29
Cuadro 1.1 (Continuación)
Símbolo y
unidades
Explica el grado de
s
Entropía desorden que tiene un
(kJ/kg*K)
sistema
a
Energía libre de Aplica a ciertas (kJ/kg)
Helmholtz reacciones químicas
Aplica a reacciones
químicas, sus g
Energía libre de variaciones mínimas (kJ/kg)
Gibbs para cierto estado
implican condiciones de
equilibrio
Energía requerida para

elevar en un grado la
CP
Calor específico temperatura de una
(kJ/kg*K)
a presión unidad de masa de una
constante sustancia cuando la
presión se mantiene
constante
 30
Símbolo y
unidades
Energía requerida para

elevar en un grado la CV
Calor específico temperatura de una (kJ/kg*K)
a volumen unidad de masa de una
constante sustancia cuando el
volumen se mantiene
constante
Medida del cambio en la

 JT
Coeficiente temperatura respecto a
Joule la presión durante un (K/kPa)
Thompson proceso a entalpía
constante
Índice del cambio de

Coeficiente volumen resultante del β
Expansión cambio de temperatura, (K-1)
volumétrica mientras la presión
permanece constante
 31
Símbolo y
unidades
Índice del cambio de

Coeficiente volumen resultante del kT
compresibilidad cambio de presión, (kPa -1)
isotérmica mientras la temperatura
permanece constante
Mide variación de
Módulo de volumen producida por
elasticidad variación de presión en ε
volumétrica un fluido, explicando su (kPa)
compresibilidad
Coeficiente de Permite evaluar el efecto

aumento de de la variación de
presión a temperatura sobre la γ
volumen presión mientras el (K-1)
constante volumen permanece
constante
Fuente: Autor
 32
1.8 HERRAMIENTAS MATEMÁTICAS ÚTILES

EN TERMODINÁMICA
Para el estudio de procesos termodinámicos comúnmente

se requiere la determinación de ciertas propiedades que
son funciones de varias variables, así: P = P(v,T), T =
T(P,v), h = h(P,v), etc., así como sus variaciones respecto
a otras de éstas, lo cual se representa matemáticamente
como una derivada parcial.
Todas las propiedades termodinámicas tienen diferencial

total exacto. Esto incluye a las propiedades P, v, y T, y a
aquellas que representan energía: h, u, s, a, y g, pero no al
calor ni al trabajo, pues no son funciones de estado.
1.8.1 Deducción y Teoremas matemáticos
Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de

las propiedades: P, T, v y s de un sistema simple
compresible se llaman relaciones de Maxwell, y se
obtienen a partir de cuatro correspondientes ecuaciones
de Gibbs, aplicando teoremas matemáticos sobre
derivadas parciales, así:
1.8.1.1 Teorema de Schwartz. Considerando: x, y, z:

funciones de estado continuas. Por definición de
diferencial total:
 33
 z  z 
z  z (x, y)  dz    dx    dy

 y
x   y x
(1-5)
 M   N   z  z 
     ; M    N   
y x   x  y   x y   y x
1.8.1.2 Relación cíclica
 x   x 
x  x (y, z)  dx    dy    dz
  y z   z y
(1-6)
 y   y 
y  y (x, z)  dy    dx    dz
  x z   z x
 x   y   x 
        0
  y z   z x   z  y
(1-7)
 x   y   z 
        1
  y z   z x   x  y
1.8.1.3 Relación de reciprocidad
 x   y 
     1
  y z   x z
 x 1 (1-8)
   
  y  z   y 
 x
 z
 34
En el cuadro 1.2, aparecen algunas relaciones y

definiciones importantes que permiten el cálculo de
diversas propiedades termodinámicas.
1.8.2 Relaciones entre propiedades termodinámicas
Cuadro 1.2: Definiciones matemáticas para propiedades

Definición o
Propiedad
Relación
V
Volumen específico v
m
Entalpía h=u+Pv
Energía libre de Helmhotz a = u – Ts
Energía libre de Gibbs g = h – Ts
 h 
Calor específico a presión cte. CP   
 T  P cte
 h 
Calor específico a volumen cte. CV   
 T V cte
 T 
Coeficiente de Joule Thomson  JT   
 P  hcte
1  v 
Coeficiente Expansión volumétrica   
v  T  P cte
 35
Definición o
Propiedad
Relación
Coeficiente de aumento de presión 1  P 
  
a volumen constante P  T V cte
1  v 
Compresibilidad isoentrópica   
v  P  S cte
 P 
Velocidad del sonido c   v ² 
 v  S cte
Coeficiente compresibilidad 1  v 
T    
isotérmica v  P  T cte
dP 1
  
Módulo de elasticidad volumétrica  dv   T
 
 v 
Fuente: Autor
1.8.3 Representaciones gráficas.
1.8.3.1 Cuadrado de Koenig. Esta representación

mostrada en la Fig. 1.14, permite mediante una sencillo
procedimiento (dibujar triángulos tomando en cuenta
sentidos de flechas, para así escribir las variables de
vértices y lados) plantear ocho relaciones importantes: 4
Relaciones de Maxwell y 4 de Gibbs, como se muestra a
continuación:
 36
Fig. 1.14: Representación del cuadrado de Koenig
a) Relaciones de Maxwell. Relacionan P, T, v y s
T   P  u  u 

      T    y P   
  v s   s v   s v   v s
T   v   h  h 
      T    y v   
  P s   s P   s P   P s
 P   s   a   a 
      P    y s   
  T  v   v T   v T   T v
v  s   g   g 
      v    y s   
 T  P   P T   P T  T P
 37
b) Relaciones de Gibbs. Relacionan P, T, v y s
h  u  P*v  du  T * ds  P * dv
 dh  T * ds  v * dP
g  h T *s  dg  v * dP  s * dT
a  u T *s  da   s * dT  P * dv
Propiedades fundamentales: P, T, u, s, v
Propiedades derivadas: h, g, a
c) Otras ecuaciones importantes.
A partir de las definiciones usando teoremas y relaciones

termodinámicas (Maxwell y Gibsianas), se pueden
verificar las siguientes ecuaciones importantes:
1   v  
 JT   v  T    (1-9)
CP   T  P 
 v   P 
CP  CV  T     (1-10)
 T  P  T V
 38
 v   P  vT 2
2
C P  CV  T      (1-11)
 T  P  v T kT
CP  dv   dP  k
K      T (1-12)
CV  dP T  dv  S 
 dP 
c   Kv2   (1-13)
 dv T
El cuadro 1.3 muestra un ejemplo de aplicación en el cual

se evalúan algunas propiedades a partir de relaciones
termodinámicas y derivadas parciales, para un gas que
cumple diferentes modelos matemáticos de ecuación de
estado.
 39
Cuadro 1.3: Aplicación de relaciones termodinámicas

Propiedad / P (v-a)=R T
P v=R T
Ecuación de estado a>0
Coeficiente de Joule a
 JT  0  JT  
Thomson CP
1
Coeficiente Expansión 1 
 Pa
volumétrica T T
R
Coeficiente 1
1 T 
compresibilidad T  P2a
P P
isotérmica RT
CP - CV R R
 v 
Velocidad del sonido c  KRT c  KRT
va
Fuente: Autor
d) Conclusiones
Un gas ideal que por tanto cumple P v = R T, no sufre

variaciones en su temperatura, si se le somete a un
proceso de estrangulamiento.
Un gas que cumple P (v-a) = R T, nunca se enfriará, si se

lo somete a un estrangulamiento. El coeficiente kT será
positivo para todas las sustancias en todas las fases.
 40
1.9 PRESIONES MANOMÉTRICAS Y DE VACÍO
En la mayoría de situaciones termodinámicas, se

trabajará con presiones absolutas; sin embargo, la
mayoría de instrumentos miden la diferencia entre la
presión absoluta y la atmosférica.
La Fig. 1.15, muestra gráficamente la forma en que se

relacionan estas diversas presiones.
Unidades: N/m² (Pascal), kgf/m², kgf/cm², etc.

Equivalencias: 1 bar = 0,1 MPa.
Fig. 1.15: Presiones absolutas y relativas
O al expresar como ecuaciones:
 41
PABS=PMAN+PATM entonces: PMAN=PABS-PATM

PABS=PATM-PVAC entonces: PVAC=PATM-PABS
Una presión manométrica es la diferencia entre la presión

absoluta del fluido y la atmosférica, es decir: P MAN=PABS-
PATM.
Una presión manométrica negativa, se tiene cuando la

presión atmosférica es mayor que la absoluta, recibiendo
el nombre de presión de vacío (vacuométrica), suelen
añadirse las letras a y g, a las abreviaturas para
diferenciar entre valores absolutos y manométricos, así:
psia (absolutos), psig (manométricos).
Presiones menores que la atmosférica, y diferencias de

presión se pueden miden con un manómetro diferencial,
el cual contiene agua, mercurio, alcohol o aceite.
La Fig. 1.16, muestra un tubo que contiene un líquido y

está conectado a un depósito lleno de gas a una presión
P1. En la parte superior de la columna líquida se ejerce
una presión P2. La diferencia de presión P1 -P2 se
determina conociendo la altura de la columna z, así:
P  P2  P1   * g * z (1-14)
(-) pues se considera la altura z positiva hacia arriba,

mientras que P disminuye en ese sentido.
 42
Fig. 1.16: Manómetro diferencial
A la presión atmosférica se la llama barométrica. Su

valor no es constante, pues varía con el lugar de la Tierra.
La presión atmosférica normal se define como la presión
producida por una columna de mercurio de 760 mm
exactamente, es decir: 1 atm = 1,033 kgf/cm².
1.10 LEY CERO Y TEMPERATURA
Cuantifica el concepto de temperatura, como medida de

la posibilidad de que se transfiera calor de un cuerpo a
otro. Moléculas con mayor temperatura se mueven con
mayor velocidad que aquellas que tienen menor
temperatura, así la energía (en forma de calor) pasa desde
aquellas con mayor hacia las de menor velocidad.
 43
Se basa en la observación experimental y establece que si

dos sistemas aislados entre sí, se encuentran en equilibrio
térmico con un tercero, también lo están entre ellos. En la
práctica, el tercer sistema de la Ley Cero puede ser un
termómetro, el cual se pone en contacto con un conjunto
de patrones de temperatura y se calibra.
1.10.1 Propiedades termométricas y Termómetros
La temperatura se obtiene por medición directa con

instrumentos calibrados. Se determina al poner en
contacto con el sistema un segundo cuerpo (termómetro)
hasta alcanzar el equilibrio térmico. El valor se obtiene
midiendo alguna propiedad del termómetro dependiente
de la temperatura (propiedad termométrica), aquellas
empleadas para medición de temperatura, incluyen:
 Volumen de gases, líquidos y sólidos

 Presión de gases a volumen constante.
 Resistencia eléctrica de sólidos (semiconductores:
termistores).
 Fuerza electromotriz inducida entre dos sólidos
distintos (termopares).
 Intensidad de radiación (a temperaturas altas:
pirómetros ópticos o de radiación).
 Diferencia de dilataciones térmicas lineales de dos
metales (tira bimetálica)
 Efectos magnéticos (a temperaturas muy bajas).
 44
El dispositivo más común para medir temperaturas es el

termómetro de líquido en vidrio, el cual consiste en un
tubo de vidrio unido a un bulbo lleno de mercurio o
alcohol.
1.10.2 Escalas de temperatura. Las escalas comunes de

temperatura °C y °F, nacieron por la fijación arbitraria de
2 números a 2 puntos supuestamente invariables de
substancias en condiciones dadas:
1.10.2.1 Escala Celsius
0: Punto de fusión del hielo

100: Punto de ebullición del agua. (A 1 atm. de presión)
1.10.2.2 Escala Fahrenheit
0: Punto de congelación de una mezcla saturada agua/sal

100: Para la temperatura corporal del hombre
(posteriormente se localiza dicha medición en 98).
Por acuerdo internacional, se fija como referencia el

punto triple del agua en 273,16 K (estado en el que
coexisten en equilibrio el agua sólida, líquida y gaseosa).
 45
1.11 FACTORES DE CONVERSIÓN DE

UNIDADES
1.11.1 Equivalencias para lecturas de presión:
1 atm = 101,325 kPa

= 1,01325 bar
= 1,03323 kgf/cm²
= 14,6959 PSI (= lbf/plg²)
= 760,002 mm Hg (= torr)
1.11.2 Equivalencias para lecturas de temperatura:
25 °C = 77 Fahrenheit
= 298,150 Kelvin
= 536,670 Rankine
= 20 Réaumur
1.11.3 Equivalencias para diferencias de temperatura:
1 Celsius = 1 Kelvin
= 1,80 Fahrenheit
= 1,80 Rankine
= 0,80 Réaumur
 46
1.11.4 Equivalencias para unidades de densidad:
1 kg/m3 = 1 E-3 g/cm³ (= kg/litro)

= 1 g/litro
= 62,428 E-3 lb/pie³
1 kg/m3 = 36,1273 E-6 lb/plg³
= 141,233 E+3 °API
1.11.5 Equivalencias para unidades de volumen:
1 m3 = 6,28981 barril (petróleo)

= 1 E+6 cm³ (=ml)
= 1 E+3 dm³ (=litro)
= 35,3147 pie³
= 219,969 gal (UK)
= 264,172 gal (US)
= 61,0237 E+3 plg³
= 2,11338 E+3 pintas (US)
1.11.6 Equivalencias para unidades de área:
1 m2 = 10 E+3 cm²
= 10,7639 pie²
= 1,55 E+3 plg²
= 1 E+6 mm²
 47
1.11.7 Equivalencias para unidades de energía (calor,

trabajo, entalpía, energía interna):
1 KJ = 0,947 Btu
= 238,846 cal
= 737,562 lbf*pie
= 372,506 E-6 hp*h
= 9,47817 E-6 termias
1.11.8 Equivalencias para unidades de transferencia

de calor y potencia:
1 KW = 3,41214 E+3 Btu/h

= 737,562 lbf*pie/s
= 1,34102 hp (British)
= 1,35962 hp (metric)
= 859,845 kcal/h
= 284,345 E-3 ton refrigeración
 48
TÉRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE
Fluido. Sustancia que debido a su poca cohesión

intermolecular, carece de forma propia y adopta la forma
del recipiente que lo contiene. Se clasifican en líquidos y
gases.
Gases reales e ideales. Los gases ideales son sustancias

imaginarias que en teoría cumplen la ecuación de estado
de gas ideal (Pv = RT), es decir su presión es
inversamente proporcional a su volumen.
Los gases reales tienden a comportarse como ideales a

bajas densidades (bajas presiones y temperaturas altas).
Presión. En un fluido en reposo, en un punto dado, la

presión es la misma en todas las direcciones, y se define
como la componente normal de fuerza por unidad de
superficie.
Procesos reversibles. Aquellos en los cuales tanto el

sistema como sus alrededores pueden regresar a sus
estados originales. Ningún proceso en el que esté
presente la fricción o algún factor de pérdida podrían ser
reversibles.
 49
Procesos irreversibles. Son procesos reales, en los

cuales siempre existe pérdida de capacidad para efectuar
trabajo.
Sistema termodinámico. Es el objeto de análisis e

investigación, normalmente es una cantidad específica de
materia, delimitada por sus fronteras (fijas o móviles,
reales o imaginarias) que lo separan del entorno.
Sólidos, líquidos y gases. Lo sólidos ofrecen gran

resistencia al cambio de forma y volumen, los líquidos
ofrecen gran resistencia al cambio de volumen, pero no
de forma; y los gases ofrecen poca resistencia al cambio
de forma y del volumen.
Solidificación y Fusión. La solidificación o

congelamiento consiste en el paso directo de una
sustancia desde la fase líquida hasta la fase sólida,
mientras que la fusión sería el proceso contrario.
Sublimación y Retrosublimación. La sublimación

consiste en el paso directo de una sustancia desde la fase
sólida hasta la fase vapor, mientras que la
retrosublimación sería el proceso contrario.
Superficie de control. Superficie que encierra al

volumen de control.
 50
Vaporización y Condensación. La vaporización o

evaporación consiste en el paso directo de una sustancia
desde la fase líquida hasta la fase gaseosa o de vapor,
mientras que la condensación sería el proceso contrario.
Volumen de control. Volumen ideal que permite medir

el ingreso o egreso de una sustancia que fluye o de una
cantidad de energía que atraviesa las fronteras de un
sistema.
 51
CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE

INGENIERÍA
1. Presurización. Al tratar con presiones, resulta

valioso conocer lo vital de su tratamiento, un caso
especial constituye el fenómeno de presurización
(diferencia de presiones entre el interior y el
exterior), sin el cual sería imposible viajar a bordo
de un avión o al interior de un submarino, sin
provocar daños irreversibles a sus ocupantes.
2. Proceso isobárico. Analice la posibilidad de

realizar un proceso de calentamiento de agua en
fase líquida al interior de un cilindro pistón, con las
siguientes variantes: colocar varios pesos
pequeños, o resortes con diversas características
elásticas sobre la parte externa del pistón.
3. Presión atmosférica. Esta es proporcional a la

altitud sobre el nivel del mar, lo cual puede
demostrarse con ayuda de un barómetro o de un
medidor de presión electrónico, al obtener lecturas
menores a medida que subimos al interior de un
edificio o si ascendemos sobre una montaña o
elevación.
 52
4. Peso y atracción gravitacional. Analice la gravedad

en nuestro planeta y en satélites naturales y
artificiales ubicados en el espacio exterior, y
evalúe su influencia sobre el peso que marcaría una
báscula tanto para una persona como para algunos
objetos de uso cotidiano.
5. Presión y esfuerzo. Analice el efecto de la presión

ejercida sobre el piso por una persona de estatura
promedio, tanto en situaciones convencionales al
interior de un aula de clase, como en lugares
lejanos con nieve suave en el suelo, en el cual
resulta imposible caminar sin hundirse.
6. Presiones manométricas. Es importante el

comparar presiones de llenado de diversos
recipientes de uso industrial, así: nitrógeno,
oxígeno, acetileno, dióxido de carbono, gas licuado
de petróleo, esto nos da una idea crítica acerca de
las características del envasado de estos productos.
7. Tensión arterial. Considere y analice la forma en la

que el personal médico de un hospital realiza su
actividad de diagnóstico, al medir los parámetros
normales de presión sistólica/diastólica para una
persona, utilizando un brazalete y una perilla para
insuflar aire.
 53
8. Presiones de vacío. Son muy usuales en

aplicaciones de elevación y transporte de láminas y
objetos frágiles, refrigeración y procesamiento de
alimentos, así también para ascensores
panorámicos y correos neumáticos.
9. Barómetro de mercurio. Consiste en un tubo de

vidrio lleno con mercurio dejando un vacío en su
parte superior que se encuentra cerrada, mientras
que la parte inferior se encuentra abierta y
sumergida en una cubeta.
10. Manómetro de tubo de Bourdon. Es un instrumento

para medición de presión utilizado en instalaciones
de tanques y tuberías a nivel industrial, consiste de
un tubo delgado de sección transversal ovalada,
arrollado de forma circunferencial, que ante el paso
de un fluido por su interior tiende a enderezarse
transmitiendo a través de un mecanismo de
sectores y eslabones, la rotación de una aguja
indicadora sobre una carátula para lecturas de
presión.
11. Caracterización entre sensores de temperatura.

Existen en la actualidad diferentes tipos de
dispositivos medidores para temperatura (de
mercurio, termocuplas, infrarrojo, etc.), cada uno
 54
de ellos posee diferentes características de

precisión y tiempo de respuesta.
12. Termopares o termocuplas. Estos dispositivos se

fabrican con dos conductores eléctricos distintos
soldados entre sí en un punto de conexión. Cuando
se introduce esta junta en un sistema a cierta
temperatura, se genera una fuerza electromotriz,
que puede detectarse en un voltímetro digital.
13. Densímetros, termo densímetros y viscosímetros.

Investigue en catálogos comerciales sobre
disponibilidad, tecnología y funcionamiento de
dispositivos e instrumentos que permitan medir
densidad y viscosidad de fluidos tanto en fase
líquida como gaseosa.
 55
OBJETIVOS:
 Conceptualizar e identificar estados de saturación,

líquidos subenfriados y vapores sobrecalentados, para
diversas sustancias en la naturaleza.
 Definir punto crítico y punto triple.
 Analizar cambios de fase, sólido-gas, sólido-líquido y

líquido-gas.
 Representar procesos comunes en Diagramas

termodinámicos. P-v, T-v y P-T.
 Manejar la configuración y estructura general de las

tablas termodinámicas.
 Reconocer las características de representación de

diversos diagramas termodinámicos.
 Aplicar la ecuación de estado de gas ideal, y los

diversos modelos matemáticos para gas no ideal.
 57
2.1 FASE DE EQUILIBRIO VAPOR-LÍQUIDO-

SÓLIDO EN SUSTANCIAS PURAS
2.1.1 Sustancia pura. Aquella con composición química

homogénea e invariable. Puede existir en más de una
fase, pero su composición química es la misma en todas
las fases. Así: agua líquida, mezcla agua líquida-vapor, y
mezcla agua líquida-hielo, son sustancias puras y para
cada fase tienen la misma composición química.
2.1.2 Sustancia simple compresible. Aquella en la cual

los efectos de superficie, magnéticos o eléctricos se
desprecian; mientras que los cambios de volumen son
muy importantes (expansión de un gas en un cilindro).
2.1.3 Cambios de fase de sustancias puras. Considere

la siguiente situación experimental en la cual 1 kgm de
agua está contenido al interior de un cilindro-émbolo
(Fig. 2.1a).
Se supone que el émbolo y las pesas mantienen P =

101,3 kPa, y T inicial = 15,6 °C. Si se transmite calor Q
al agua proveniente de un mechero o de una estufa
eléctrica, T aumenta en forma apreciable, v aumenta
ligeramente, mientras que P permanece constante.
Cuando T = 100 °C se involucra una transmisión de calor

adicional, en el cambio de fase (Fig. 2.1b), es decir, una
 58
parte de líquido se evapora (a T y P ctes.), pero v

aumenta considerablemente.
Cuando la última gota de líquido se evapora, la

transmisión de calor posterior produce aumento de T y v
del vapor (Fig. 2.1c).
Fig. 2.1: Proceso de ebullición para agua
La temperatura de saturación es aquella a la cual ocurre

la vaporización a cierta presión (denominada P
saturación). Para el agua a 100 °C, Psat = 101,3 kPa.
Para una sustancia pura existe una relación definida entre

la presión y la temperatura correspondientes a la
saturación, denominada curva presión de vapor.
2.1.3.1 Líquido saturado, sub enfriado ó comprimido.

Si una sustancia existe como líquido a T sat y P sat, se
llama liquido saturado. Si T < T SAT para una presión
 59
dada se llamará líquido sub enfriado, o líquido

comprimido si P > P sat para la temperatura dada.
2.1.3.2 Calidad (x).- Si una sustancia está, parte en fase

líquida y otra como vapor a T sat, se define su calidad
como la proporción de la masa de vapor a la masa total.
Es una propiedad intensiva. Tiene sentido cuando las
sustancias se hallan en saturación (a P sat y T sat).
v vf
x (2-1)
vg  v f
Siendo: v: Volumen específico de la mezcla

vf: Volumen específico de líquido saturado
vg: Volumen específico de vapor saturado
También se determina la calidad a partir de otras

propiedades termodinámicas, de la siguiente forma:
v  vf h  hf u uf s  sf
x    (2-2)
vg  v f hg  h f ug  u f sg  s f
2.1.3.3 Vapor saturado y sobrecalentado.- Si la

sustancia sólo existe como vapor a T sat, se llama vapor
saturado (x = 100%). Cuando el vapor está a T mayor
que T sat, se dice que se encuentra sobrecalentado. P y T
del vapor sobrecalentado son propiedades independientes
 60
2.2 CAMBIO DE FASE LÍQUIDO-VAPOR. PUNTO

CRÍTICO
En la Fig. 2.2, aparece un Diagrama que muestra el

cambio de fase de líquido a vapor, a presión constante
para una sustancia pura, se señala lo siguiente:
A: Estado inicial, con una presión de 1,03 kgf/cm²

(101,3 kPa) y 15,6 °C
B: Estado de líquido saturado a 100 °C
C: Estado de vapor saturado a 100 °C
AB: Proceso isobárico de calentamiento desde la
temperatura inicial hasta la de saturación (con
aumento importante de temperatura, pero casi
despreciable en volumen)
BC: Proceso isobárico durante el cual tiene lugar el
cambio de fase de líquido a vapor, además se
mantiene la temperatura constante (con aumento
importante de volumen)
CD: Proceso isobárico en el cual se sobrecalienta el
vapor (con aumento considerable de temperatura
y volumen)
El punto crítico aparece como el punto más alto en este

diagrama, y cualquier proceso isobárico sobre dicho
punto ya no tendrá zona de cambio de fase con
temperatura constante, tampoco podrán definirse
calidades.
 61
Fig. 2.2: Proceso isobárico para agua en diagrama T-V
En la Fig. 2.3, se muestra el cambio de fase de líquido a

vapor, para una presión constante de 7 kgf/cm² con una
sustancia pura, se señalan los siguientes estados y
procesos importantes:
E: Estado inicial, con una presión de 7 kgf/cm² (686

kPa) y 15,6 °C
F: Estado de líquido saturado a 164,3 °C
G: Estado de vapor saturado a 164,3 °C
GH: Proceso isobárico de sobrecalentamiento del
vapor (con aumento de temperatura y volumen)
 62
Fig. 2.3: Ebullición para agua en diagrama T-V
El Cuadro 2.1, muestra varios valores de puntos críticos.
Cuadro 2.1: Punto crítico en varias sustancias

T crítica P crítica v crítico
Sustancia
(°C) (kgf / cm²) (m3 / kgm)
Agua 373 225,4 0,00315
Bióxido de carbono 88 31,0 0,00217
Oxígeno -130 517,0 0,00225
Hidrógeno -240 13,2 0,03320
Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)
 63
2.3 CAMBIO DE FASE SÓLIDO-VAPOR. PUNTO

TRIPLE
Considere un cilindro-pistón que contiene 1 kg de hielo a

-17,8 °C y 1,033 kgf/cm² (101,3 kPa). Al transmitir calor
al hielo a presión constante, el volumen aumenta
ligeramente y la temperatura sube hasta alcanzar 0 °C,
entonces el hielo se funde y T permanece cte. En este
estado el hielo se llama sólido saturado. Para muchas
sustancias, el volumen aumenta durante la fusión,
mientras para el agua ocurre lo contrario.
Si la presión inicial del hielo a -17,8 °C fuera de 0,00355

kgf/cm² (0,35 kPa), el calor transmitido provocará
aumento de temperatura hasta -6,7 ° C, así el hielo pasará
directamente a vapor (sublimación).
Finalmente, consideremos, hielo a -17,8 °C y a una

presión inicial de 0,006226 kgf/cm² (0,62 kPa), la
transmisión de calor provocará aumento de temperatura
hasta 0,01 °C. Entonces una parte del hielo se
transformará en vapor y otra en líquido, así será posible
tener las 3 fases en equilibrio. A esto se le llama Punto
triple y se define como un estado en el cual las 3 fases
pueden estar presentes y en equilibrio.
Las sustancias puras tienen comportamiento similar, pero

sus valores de punto crítico y punto triple, varían.
 64
Determinada sustancia pura puede tener cierto número de

puntos triples, pero sólo uno involucra el equilibrio de las
fases sólida, líquida y vapor. Así, otro punto triple de una
sustancia puede involucrar: 2 fases sólidas y 1 líquida, ó
2 fases sólidas y 1 vapor, ó 3 fases sólidas.
El Cuadro 2.2, muestra valores de puntos triples para

algunas sustancias.
Cuadro 2.2: Punto triple en varias sustancias
Sustancia Temperatura Presión

(°C) (kPa)
Hidrógeno - 260 7,19
(normal) - 210 12,53
Nitrógeno - 219 0,15
Oxígeno 3,3 0,00000013
Mercurio 0,01 0,6
Agua 420 5,06
Zinc 960 0,1
Plata 1082 0,000079
La Fig. 2.4, considera algunos procesos de calentamiento

que involucran diferentes cambios de fase, representados
en un diagrama presión versus temperatura.
 65
Fig. 2.4: Procesos con cambio de fase
Proceso AB: La temperatura aumenta a presión

constante menor a P PUNTO TRIPLE. Aquí la sustancia pasa
de sólido a vapor (sublimación).
Proceso CD: La temperatura aumenta a presión

constante igual a P PUNTO TRIPLE. Aquí existen las 3 fases
(sólido + líquido + vapor) simultáneamente en equilibrio.
 66
Proceso EF: La temperatura aumenta a presión

constante mayor a P PUNTO TRIPLE. Aquí la sustancia pasa
de sólido a líquido (fusión) y luego de líquido a vapor
(evaporación).
Proceso GH: La temperatura aumenta a presión

constante mayor a P PUNTO CRITICO. Aquí no existe
distinción exacta entre las fases líquido y vapor.
2.4 PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA

SUSTANCIA PURA.
El estado de una sustancia pura simple compresible se

define por 2 propiedades independientes. Ejemplo: Si
para vapor sobrecalentado, se especifican: v y T, éstas
determinan el estado de dicho vapor.
Por otro lado, los estados de líquido saturado y vapor

saturado de una sustancia pura, poseen iguales valores de
P y T (pero son dos estados diferentes), por, tanto se
requiere otra propiedad independiente (volumen
específico, calidad), para especificar el estado de
saturación de una sustancia pura.
 67
2.5 TABLAS DE PROPIEDADES

TERMODINÁMICAS
Los Cuadros 2.3 a 2.7, muestran la estructura básica de

las tablas del agua en sus diferentes fases y mezclas, así:
2.5.1 Propiedades de líquido saturado y vapor

saturado, en función de la temperatura de saturación.
Cuadro 2.3: Datos de saturación para agua

Volumen específico (m3/kg)
Temper Presión Líq sat Vaporiz Vap sat
T sat P sat vf v fg vg
120 °C 198,67 kPa 0,001060 0,89027 0,89133
2.5.2 Propiedades de líquido saturado y vapor

saturado, en función de la presión de saturación.
Cuadro 2.4: Datos de saturación para agua

Presión Temper Líq sat Vaporiz Vap sat
P sat T sat vf v fg vg
200 kPa 120,21 °C 0,001061 0,884719 0,88578
El volumen específico para una sustancia en saturación

con cierta calidad (mezclas), se puede calcular así:
 68
v  x vg  (1  x) v f
v  v f  x v fg (2-3)
v  vg  (1  x) v fg
Cuadro 2.5: Volumen específico para diversas mezclas

Presión Temper Mezcla Mezcla Mezcla
P sat T sat x = 25% x = 50% x = 75%
200 kPa 120,21 °C 0,222240 0,44342 0,66460
Fuente: Autor
2.5.3 Propiedades del vapor sobrecalentado, en

función de presión y temperatura.
Cuadro 2.6: Volumen específico para vapores

Temper Temper Temper Temper
Presión
150 °C 200 °C 250 °C 300 °C
200 kPa 0,95986 1,08049 1,19890 1,31623
300 kPa 0,63402 0,71643 0,79645 0,87535
400 kPa 0,47088 0,53434 0,59520 0,65489
2.5.4 Valores de propiedades obtenidos por

interpolación lineal a partir de datos de tablas. Al
trabajar con tablas extensas, se cuenta con datos de
entrada que no coinciden exactamente con valores
marcados en las mismas, para los cuales se requiere
 69
determinar ciertos datos de salida. Es decir, se contará

con valores por encima y por debajo del cual partimos.
La solución más rápida sería interpolar entre esas

cantidades, es decir calcular algebraicamente el valor que
corresponde a un dato intermedio entre dos puntos.
Existen varios tipos de interpolación, según el grado de
exactitud: lineal, polinómica, exponencial, potencial, etc.
La interpolación más simple es la lineal, resulta muy

exacta para fines prácticos e implica trazar una recta por
los dos puntos de la tabla que nos interesan (uno situado
arriba y otro abajo del dato), para luego resolver la
ecuación de la recta que pasa por dichos puntos.
Aplicando esta técnica disponible en calculadoras y

computadores, y considerando los datos anteriores, se
pueden verificar fácilmente los valores obtenidos en el
Cuadro 2.7.
Cuadro 2.7: Datos obtenidos por interpolación

Temper Temper
Presión
150 °C 165 °C 185 °C 200 °C
200 kPa 0,95986 0,99604 1.04430 1,08049
220 kPa 0,89469 0,92858 0,97377 1,00767
300 kPa 0,63402 0,65874 0,69170 0,71643
Fuente: Autor
 70
2.5.5 Propiedades del líquido comprimido, en función

de la presión y temperatura
Cuadro 2.8: Volumen específico en líquido comprimido

Temper Temper Temper Temper
Presión
100 °C 120 °C 140 °C 160 °C
5 MPa 0,001041 0,001057 0,001076 0,00109
10 MPa 0,001038 0,001054 0,001073 0,00109
15 MPa 0,001036 0,001052 0,001070 0,00109
Estas tablas son muy limitadas, por tanto es importante

aplicar la siguiente consideración: a falta de datos de
líquido comprimido, una aproximación general es
considerar al líquido comprimido como un líquido
saturado a la temperatura dada, debido a que las
propiedades de los comprimidos tienen mayor
dependencia de la temperatura que de la presión.
En la Fig. 2.5, se puede observar el incremento en valores

de volumen que experimenta el agua en un proceso de
calentamiento isobárico.
Se aprecia que presión y temperatura para el cambio de

fase, no son propiedades independientes, así las únicas
que permiten definir completamente dichos estados de
saturación serían: calidad y volumen específico.
 71
Fig. 2.5: Características del agua en ebullición
Presión Temper Calidad Vol. espec.

Esquema
P (kPa) T (°C) x (%) v (m3/kg)
No
aplica
200 100 0,001043
Líq.
Comp.
0%
200 120,21 0,001061
Líq.
saturado
25%
200 120,21 0,222240
Mezcla
50%
200 120,21 0,44342
Mezcla
 72
Fig. 2.5 (continuación)
Presión Temper Calidad Vol. espec.

Esquema
P (kPa) T (°C) x (%) v (m3/kg)
75%
200 120,21 0,66460
Mezcla
100%
200 120,21 0,88578

Vapor
saturado
No
aplica
200 150 0,95986
Vapor
sobrecal.
Fuente: Datos tomados de CENGEL,Y., y BOLES, M.,

(2006)
 73
2.6 CRITERIOS PARA RECONOCER FASES Y

MEZCLAS EN LIQUIDO-VAPOR
En la práctica se podría contar con diversos datos de

propiedades, a partir de los cuales se podría identificar su
fase, por comparación con el estado de saturación, este
criterio se presenta desde el Cuadro 2.9 hasta el 2.12.
2.6.1 Dado cierta presión, comparación con valores de

saturación
Cuadro 2.9: Reconocimiento basado en temperaturas
Datos Comparación Conclusión

Si T mayor que Vapor
Tsat sobrecalentado
Dado P y T
Si T igual que Mezcla saturada
Leer en tablas:
Tsat de líquido/vapor
Tsat @ P
Si T menor que Líquido sub
Tsat enfriado
Fuente: Autor
2.6.2 Dado cierta temperatura, comparación con

valores de saturación
 74
Cuadro 2.10: Reconocimiento basado en presiones

Si P menor que Vapor
Psat sobrecalentado
Dado T y P Si P igual que Mezcla saturada
Leer en tablas: Psat de líquido/vapor
Psat @ T Si P mayor que Líquido
Psat comprimido o
sub enfriado
Fuente: Autor
2.6.3 Dado cierto volumen específico, comparación

con valores de saturación
Cuadro 2.11: Reconocimiento basado en volúmenes

Si v menor que Líquido
vf comprimido o
Dado P y v sub enfriado
Leer en tablas: vf Si v entre v f y Mezcla saturada
y vg @ P vg de líquido/vapor
Si v mayor que Vapor
vg sobrecalentado
Fuente: Autor
 75
2.6.4 Dado cierto volumen específico, comparación

con valores de saturación
Cuadro 2.12: Reconocimiento basado en volúmenes

Si v menor que Líquido
vf comprimido o
Dado T y v sub enfriado
Leer en tablas: vf Si v entre v f y Mezcla saturada
y vg @ T vg de líquido/vapor
Si v mayor que Vapor
vg sobrecalentado
Fuente: Autor
2.7 DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS
A continuación se muestran varios diagramas

termodinámicos (mostrados en las Figs. 2.6 hasta la
2.17), que pueden realizarse con ayuda de la aplicación
gráfica de dispersión en cualquier programa de hoja
electrónica. Cabe mencionar que para representar la
variable volumen debe aplicarse una escala logarítmica
sobre el eje cartesiano correspondiente. Así, se han
podido obtener curvas importantes para líquido y vapor
saturado, así como diversas líneas de calidad,
temperatura, volumen, presión, entalpía y entropía
constante.
 76
Fig. 2.6: DIAGRAMA T vs. v PARA EL AGUA
400
Liq
350 sat P=10MPa
300 P=5MPa
250
200 P=0,9MPa
150
Vap.sat
100
Temperatura (°C)
50
0
0,001 0,01 0,1 1 10
3
Vol. específico (m /Kg)
Fig. 2.7: DIAGRAMA P vs. v PARA EL AGUA
25000
20000
Vap. sat
T=350°C
15000
10000 T=300°C
Presión (Kpa)
5000
T=200°C
0
0,001 0,01 0,1 1 10
3
Fig. 2.8: DIAGRAMA T vs. v PARA EL AGUA
400
Liq.
350
sat
300
Vap. sat
250
x=5% x=50%
200
150 x=20%
100
Temperatura (°C)
50
0
0,001 0,01 0,1 1 10
3
Fig. 2.9: DIAGRAMA P vs. v PARA EL AGUA
25000
20000 Liq. Vap. sat

sat
15000
x=50%
x=5%
10000
x=20%
Presión (KPa)
5000
0
0,001 0,01 0,1 1 10
3
Fig. 2.10: DIAGRAMA T vs. s PARA EL AGUA
400
350
P=10MPa
300
P=5MPa
250
200 P=0,9MPa
h=2800kJ/k
150 v=0,12m^3/kg
Liq sat
Temperatura (°C)
100
h=1085kJ/k Vap.sat
50
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Entropía (KJ/Kg*K)
Fig. 2.11: DIAGRAMA T vs. s PARA EL AGUA
400
350
300
250
Liq. sat Vap. sat
200
x=20% x=80%
150
x=50%
Temperatura (°C)
100
50
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Entropía (KJ/Kg*K)
Fig. 2.12: DIAGRAMA h vs. s PARA EL AGUA
1600
800 °F
1400
1200 300 PSI
1000 Vap. sat

800
600
400
Entalpía (KJ/Kg)
Liq. sat
200
0
0 0,25 0,5 0,75 1 1,25 1,5 1,75 2
Entropía (KJ/Kg*K)
Fig. 2.13: DIAGRAMA P vs. s PARA EL AGUA
25000
20000
Vap. sat
T=350 °C
15000
10000 T=300 °C
Presión (kPa)
Liq sat
5000
T=200°C
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Entropía (KJ/Kg*K)
Fig. 2.14: DIAGRAMA P vs. h PARA R134a
4500
Vap sat
4000
3500
3000
T=200°
2500
2000
1500 T=50°
Presión (kPa)
1000
Liq sat
500
0
0 50 100 150 200 250 300
Entalpía (KJ/Kg)
Fig. 2.15: DIAGRAMA T vs. s PARA R134a
120
100 Vap. sat
80
60 P=1400KPa
40
P=700KPa
20
Temperatura (°C)
Liq sat
-20 P=100KPa
-40
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
Entropía (KJ/Kg*K)
Fig. 2.16: DIAGRAMA T vs. v PARA AIRE
1600
1400
1200
P=1000 KPa
1000
P=700 KPa
800
600
P=300 KPa
Temperatura (K)
400
200
0
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
Vol. específico (m3/Kg)

Fig. 2.17: DIAGRAMA P vs. v PARA AIRE
1200
1000
800 T=1500 K
T=1000 K
600
T=300 K
400
Presión (KPa)
200
0
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
3
2.8 ECUACIÓN DE ESTADO PARA GAS IDEAL
Para vapor con densidad relativamente baja

(normalmente presiones bajas o muy altas), su presión,
volumen y temperatura se relacionan según la siguiente
expresión:
Expresada en base masa:
P * v  R *T (2-4)
P *V  m * R *T (2-5)
P   * R *T (2-6)
R : Constante correspondiente a cada gas
Expresada en base molar:
_
P *V  n * R* T (2-7)
_ _
P * v  R* T (2-8)
_
R  R*M (2-9)
_ _
R : Constante universal de los gases, R = 8,314
kJ/(kmol*K)
M : Masa molar del gas
 89
Al usar cualquiera de las ecuaciones anteriores, la

temperatura debe expresarse en escalas absolutas.
El factor de compresibilidad Z permite determinar la

validez de la ecuación de gas ideal (Z ≈ 1), mientras que
cuando Z ≠ 1, puede utilizarse la siguiente ecuación:
P * v  Z * R *T (2-10)
El cuadro siguiente resume valores de la constante R en

los 2 sistemas de unidades, para algunos gases inertes.
Cuadro 2.13: Valores para la constante R

R
GAS
kJ/(Kg*K)
Aire 0,287
Dióxido de carbono 0,1889
Nitrógeno 0,2968
Oxígeno 0,2598
Vapor de agua 0,4615
Fuente: Datos tomados de CENGEL/BOLES, (2006)
2.8.1 Ley de Boyle. En procesos a temperatura constante,

el volumen que ocupa una masa de gas será inversamente
proporcional a la presión a la cual se lo somete.
P1*V1  P2 *V 2  P *V  cte (2-11)
 90
1
P (2-12)
V
VT (2-13)
2.8.2 Ley de Charles
2.8.2.1 En procesos a presión constante. El volumen

que ocupa una masa de gas será directamente
proporcional a su temperatura absoluta.
V1/ T1  V 2 / T 2  V / T  cte (2-14)
2.8.2.2 En procesos a volumen constante. La presión a

la cual está sometida una masa de gas será directamente
proporcional a su temperatura absoluta.
P1 / T1  P2 / T 2  P / T  cte (2-15)
2.9 ECUACIÓN DE ESTADO PARA GAS NO

IDEAL
Permite describir el estado de agregación de la materia

como una relación funcional entre temperatura, presión,
volumen, densidad, energía interna y posiblemente otras
funciones de estado asociadas.
Se aplica para presiones relativamente altas (mayores que

2 MPa), o a vapores cercanos a la campana de saturación.
 91
2.9.1 Ecuación de Van der Waals. Tiene 2 constantes,

resulta exacta para un intervalo limitado.
R *T a
P  2 (2-16)
( v  b) v
Las constantes a y b, se relacionan con las propiedades

del punto crítico.
27 * R 2 * TC2 R * TC
a b (2-17)
64 * PC 8 * PC
2.9.2 Ecuación de Berthelott. Tiene 2 constantes, es

cúbica en V, con similar exactitud que Van der Waals.
 a  _
P   * V  b   n * R *T (2-18)
 T *V 2 
_2 _
27 * R * TC3 R* TC
a b (2-19)
64 * PC 8 * PC
2.9.3 Ecuación de Redlich-Kwong. Tiene 2 constantes.

Es más exacta que Van der Waals a presiones elevadas.
R *T a
P  (2-20)
(v  b ) v * (v  b ) * T
 92
Las constantes a y b, también se relacionan con las

propiedades del punto crítico.
0,4275 * R 2 * TC2,5 0,0867 * R * TC

a b (2-21)
PC PC
2.9.4 Ecuación de Beattie-Bridgeman. Tiene 5

constantes. Muy precisa para densidades de hasta 0,8
ρCR, (densidad de la sustancia en el punto crítico).

R* T  c   _  A
P  2 * 1  _ *  v B   2 (2-22)
 
 v* T 3    _
_
v v
donde:
 a  b
A  AO * 1  _  B  BO * 1  _  (2-23)
   
 v  v
Gas AO a BO B c
Aire 131,844 0,0193 0,0461 -0,0011 4,34 E+4
CO2 507,283 0,0713 0,1047 0,07235 6,6 E+5
N2 136,231 0,0261 0,0504 -0,0069 4,2 E+4
O2 151,085 0,0256 0,0462 0,0042 4,8 E+4
 93
2.9.5 Ecuación de estado virial. Expresada como una

serie, su exactitud depende del número de términos
utilizados.
R * T a(T ) b(T ) c(T ) d (T )

P  2  3  4  5  (2-24)
v v v v v
a(T ), b(T ), c(T ), d (T ) : Coeficientes viriales
2.9.6 Conclusiones.
La ecuación de estado del gas ideal, se aproxima al

comportamiento de gases a bajas presiones y
temperaturas mayores a la crítica, pero resulta muy
imprecisa a altas presiones y bajas temperaturas. Por ello,
existe una serie de ecuaciones cúbicas de estado más
precisas para gases y líquidos, así: Peng-Robinson,
Redlich-Kwong-Soave, u otras con mayor número de
constantes como: Beattie Bridgeman, Benedict-Webb-
Rubin, algunos modelos matemáticos más actuales
podrían ser los de: Elliott, Suresh, y Donohue.
La Fig. 2.18, muestra algunos procesos de calentamiento

de gases en sistemas cerrados, y su representación ideal
en diagramas presión versus volumen.
 94
Fig. 2.18: Representación de procesos con gases ideales
 95
Calidad. Propiedad que relaciona la masa de vapor

respecto de la masa total para una cierta mezcla en
saturación.
Ecuación de estado. Modelo matemático que relaciona

presión, volumen y temperatura.
Líquido saturado. Estado el cual se inicia el proceso de

vaporización.
Vapor saturado. Estado el cual finaliza el proceso de

vaporización.
Punto crítico. Estado en el cual se unen las líneas de

líquido saturado y vapor saturado. No posee una calidad
definida.
Punto triple. Estado en el cual coexisten las tres fases

sólida, líquida y gaseosa.
 96

INGENIERÍA
1. Cambio de fase de formas sólidas. La fusión de

bloques de hielo de igual masa pero con diversa
forma geométrica, expuestos al ambiente puede
arrojar resultados interesantes, en cuanto al análisis
cuantitativo (masa y temperatura), y cualitativo
(forma geométrica final).
2. Dilatación volumétrica. Es importante analizar el

comportamiento del agua, la cual se dilata al
solidificarse, por ello no es recomendable poner al
congelador botellas o recipientes de vidrio
completamente llenos con agua porque podrían
romperse. Situación opuesta ocurre en fundición
con ciertos metales líquidos, los cuales cuando
solidifican al interior de un molde de arena, se
contraen lo cual produce ciertos defectos en las
formas a obtenerse.
3. Propiedades de los metales. Algunos metales

presentan propiedades que se ven afectadas en alto
grado con la variación de temperatura, así:
dilatación volumétrica, resistencia eléctrica,
conductividad térmica, y otras.
 97
4. Proceso isotérmico. Este puede reproducirse

fácilmente realizando el cambio de fase de
vaporización de agua en un recipiente cerrado, con
ayuda de un termómetro de mercurio.
5. Simulador de evaporación. Demuestre con cálculos

la dificultad para construir un prototipo que
permita observar a través de una mirilla o paredes
de polímeros transparentes las diversas etapas de
un proceso de vaporización de agua a bajas
presiones (estados de saturación con varias
calidades) en un sistema cerrado cilindro pistón.
6. Calor específico o sensible. Un calorímetro o vaso

de Dewar es un recipiente cerrado que permite
determinar experimentalmente el calor específico
de diversos materiales metálicos, mediante la toma
de datos de temperaturas iniciales y de equilibrio.
7. Diagramas Termodinámicos. La construcción de

una superficie termodinámica tridimensional para
el agua, permite identificar fácilmente diversos
puntos, líneas y zonas importantes (punto triple,
punto crítico, líneas de saturación líquido y vapor,
línea triple, zonas líquido, sólido y vapor, etc.), así
como visualizar fácilmente tres diagramas
termodinámicos comunes: Presión-volumen,
presión-temperatura y temperatura-volumen.
 98
8. Refrigerantes. Desde sus inicios la tecnología de

los fluidos refrigerantes ha ido desarrollándose en
diversos aspectos, así desde los más antiguos como
el amoníaco, que fuera reemplazado por el freón 11
(R11), y posteriormente por el R12, por sus
mejores características físicas y termodinámicas,
en la actualidad están siendo relegados por el 134a,
debido a su menor impacto ambiental relacionado
con la destrucción de la capa de ozono.
9. Aire atmosférico y aire tratado. El desarrollo de la

Neumática, ha permitido la aplicación de diversos
mecanismos semiautomáticos para uso industrial,
utilizando como fluido de trabajo el aire
atmosférico, al cual luego de comprimirlo se lo
somete a un proceso de tratamiento que involucra
enfriamiento, filtrado, regulación y lubricación,
según requerimientos para su uso final.
10. Licuefacción de gases. Analice el caso de diversos

gases, los cuales al licuarse pueden alcanzar
temperaturas muy bajas las cuales son
aprovechadas para ciertas aplicaciones industriales
tanto de refrigeración como de criogénica.
 99
OBJETIVOS:
 Conceptualizar e identificar calor y trabajo que fluyen

a través de las fronteras de diversos sistemas.
 Calcular trabajo para ciertos procesos

termodinámicos con diversas sustancias puras y gases
ideales.
 Definir energía interna, y otras formas que involucra.
 Identificar los diferentes mecanismos de transferencia

de calor en la naturaleza.
 Aplicar la primera ley de la Termodinámica para

sistemas cerrados.
 101
3.1 TRABAJO Y CALOR
3.1.1 Trabajo (W). Se define generalmente como una

fuerza F actuando a lo largo de un desplazamiento x, en
la misma dirección de la fuerza. Es decir:
2
W   F * dx (3-1)
1
Esta expresión nos permite encontrar el trabajo requerido

para: elevar un peso, estirar un alambre o para mover una
partícula cargada a través de un campo magnético.
Desde el punto de vista termodinámico: Un sistema

ejecuta trabajo si el único efecto en el "medio exterior"
pudiese ser el levantamiento de un peso. El trabajo
realizado por un sistema se considera positivo (un gas al
expandirse contra un émbolo), mientras que aquel
realizado sobre un sistema se considera negativo (un
émbolo al comprimir el gas). En general, trabajo es una
forma de energía.
En la Fig. 3.1, se tiene un sistema batería-motor, cuyo

objeto es mover el ventilador. Al reemplazar el ventilador
por una polea y un peso, cuando el motor gire levantará
el peso y éste será el único efecto externo al sistema. Así,
se concluye que el trabajo atraviesa el límite del sistema.
 102
Fig. 3.1: Producción de trabajo en sistemas
Si los límites del sistema contemplan sólo la batería, el

único limitante para tener como efecto externo levantar
un peso, es la eficiencia del motor. Así, se concluye que
al existir flujo de electricidad que cruza los límites de un
sistema, esto es un trabajo a considerar.
Unidades y equivalencias:
kgf * m, N * m = Joule, dina * cm = Ergio
1 Joule = 1 E+07 Ergios
 103
*
3.1.2 Potencia ( W ). Es el trabajo desarrollado en
razón del tiempo.
Unidades y Equivalencias:
1 hp = 0,746 kw = 76,04 kgf * m/s = 33000 lbf * pie/min

1 cv = 75 kgf * m / s = 0,986 hp
1 kw = 102 kgf * m / s = 44240 lbf * pie / min
1 kw h = 860 kcal = 3412 BTU = 3,67 E+05 kgf *m
1 hp h = 641,1 kcal = 2545 BTU = 2,74 E+05 kgf *m
3.1.3 Trabajo por unidad de masa ( w )
w W /m (3-2)
Unidades: kcal/kg, Joule/kg
3.1.4 Trabajo realizado en el límite móvil de un

sistema simple compresible, proceso cuasiequilibrio
Consideremos como sistema el gas contenido dentro de

un cilindro y un émbolo (Fig. 3.2a), si quitamos un peso
pequeño del émbolo, el émbolo subirá una distancia dL.
Para un proceso cuasiequilibrio, la fuerza total en el
émbolo es: P * A, por tanto el trabajo será:
dW = P * A * dL, pero: A * dL = dV (3-3)
 104
Entonces: dW = P * dV (3-4)
El trabajo en el límite móvil, para cuasiequilibrio se

obtiene integrando la expresión anterior, siempre que se
conozca la relación entre P y V durante este proceso, la
cual puede expresarse como ecuación o gráficamente.
Fig. 3.2: Trabajo realizado en procesos cuasiequilibrio
La Fig. 3.2b, muestra un proceso de compresión, durante

el cual se asume que el sistema pasa por los estados
representados por la línea 1-2 del diagrama P vs. V.
 105
El trabajo realizado durante este proceso puede

determinarse, así:
2 2
1W2   W   P * dV (3-5)
1 1
1W2: Trabajo realizado durante el proceso del estado 1 al

estado 2, representado por el área (a-1-2-b-a), bajo la
curva 1-2. En este caso, el volumen decrece, y el área
representa trabajo realizado sobre el sistema. Si el
proceso hubiese sido del estado 2 al estado 1, siguiendo
el mismo camino, la misma área representaría el trabajo
efectuado por el sistema (expansión).
La Fig. 3.2c, muestra la posibilidad de ir del estado 1 al

estado 2, siguiendo varias trayectorias diferentes: A, B o
C. Puesto que el área bajo cada curva representa el
trabajo para cada proceso, se concluye que el trabajo en
cada caso depende no sólo de los estados inicial y final
de cada proceso, sino también de la trayectoria seguida
para ir de un estado a otro. Por esta razón el trabajo se
llama función de trayectoria.
Las propiedades termodinámicas son funciones de punto

(para cierto estado existen valores fijos de cada
propiedad), por tanto su diferencial es exacto, así:
2
 dV  V
1
2  V1 (3-6)
 106
El trabajo, por ser una función de trayectoria, su

diferencial es inexacto, así:
2
 W  W
1
1 2 (3-7)
3.1.5 Trabajo en no equilibrio
Únicamente en procesos cuasiequilibrio, el trabajo puede

determinarse gráficamente como el área bajo la línea de
proceso en un diagrama presión volumen. Para aquellos
en no equilibrio, para cálculos de trabajo no se puede
usar la ecuación general: Trabajo   P * dV
3.1.6 Otros sistemas con trabajo en el límite móvil
3.1.6.1 Alambre alargado por una fuerza tensora F.

Cuando la longitud del alambre aumenta dL, el trabajo
realizado será:
2
W  F dL  1W2   F * dL (3-8)
1
3.1.6.2 Película de líquido con tensión superficial S. Si

se mantiene en un armazón de alambre, uno de cuyos
lados puede moverse, cuando su área aumente dA, el
trabajo realizado será:
2
W  S dA  1W2   S * dA (3-9)
1
 107
3.1.6.3 Ecuaciones para cálculo de Trabajo en

procesos con sistema cerrado simple compresible
Cuadro 3.1: Trabajo en sistemas simples compresibles

Proceso Ecuación de Trabajo
W2  P * V2  V1 
Isobárico con sustancias
1
puras (P = cte)
Isobárico con gas ideal 1 W2  P * V2  V1 
(P = cte) 1 W2  m * R * T2  T1 
Isocórico con sustancias
1 W2  0
puras (V = cte)
Isocórico con gas ideal
1 W2 = 0
(V = cte)
Isotérmico con sustancias W2 ≈ Área elementos
1
puras (T = cte) infinitesimales Diag. P-V
1 W2  m * R * T * ln V2 / V1 
Isotérmico con gas ideal 1 W2  P1 * V1 * ln V2 / V1 
(P*V = cte)
1 W2  P2 * V2 * ln V2 / V1 
Politrópico con sustancias P2 * V2  P1 * V1

W2 
puras (P*VN = cte), N ≠ 1 1 N
1
P2 * V2  P1 * V1
1 W2 
Politrópico con gas ideal 1 N
(P*VN = cte) , N ≠ 1 m * R * T2  T1 
1 W2 
1 N
Fuente: Autor
 108
3.1.7 Observaciones relativas al trabajo. Existe

similitud entre las expresiones de trabajo para procesos
relativos a límite móvil, para los cuales el trabajo está
dado por la integral del producto de una propiedad
intensiva por el cambio de una propiedad extensiva, así:
2
Sist. simple compresible : W2   P * dV
1 (3-10)
1
2
Alambre estirado : W2   F * dL
1 (3-11)
1
W2   S * dA
2
Película sup erficial : 1 (3-12)
1
Existen otros tipos de trabajo que no son procesos

cuasiequilibrio, así: aquel provocado por esfuerzos
cortantes debidos a fricción de líquidos viscosos, o el de
un eje que gira a través del límite de un sistema. El
trabajo puede identificarse sólo en los límites del sistema.
3.1.8 Calor ( Q ). Energía térmica transmitida a través

del límite de un sistema con cierta temperatura, hacia
otro (o el medio exterior) a temperatura más baja, por
acción de la diferencia de temperatura entre ambos. Esta
se transmite siempre de un sistema a mayor temperatura
hacia otro a menor. Un cuerpo o sistema, nunca contiene
calor, el calor se identifica, sólo cuando se cruza el
límite. El calor transmitido a un sistema se considera (+),
mientras que el calor cedido se considera (-). W y Q son
funciones de trayectoria, por tanto son diferenciales
 109
inexactas. El calor requerido para un cambio de estado de

1 a 2, depende de la trayectoria seguida, así:
2
 Q 
1
1 Q2 (3-13)
Unidades:
Kcal: cantidad de calor requerida para elevar la

temperatura de 1 kgm de agua de 14,5 °C a 15,5 °C.
*
3.1.9 Rapidez de transmisión de calor ( Q )

Q  Q / dt (3-14)
3.1.10 Calor transmitido por unidad de masa (q)
q Q/m (3-15)
3.1.11 Potencia térmica y eléctrica de varios equipos
Los Cuadros 3.2 y 3.3, resumen datos técnicos de

potencia térmica o eléctrica requeridos para el
funcionamiento de algunos equipos de vivienda, así
como herramientas y equipos industriales.
 110
Cuadro 3.2: Potencia térmica en equipos

Potencia
Equipos de vivienda Características
eléctrica (W)
Calefón eléctrico 220V, 6 lt/min 13000
Ducha eléctrica 110 V 4000 a 5500
Horno eléctrico 110 V 1800
Microondas 110 V 1500
Plancha eléctrica 110V 1200
Lavadora 18 lb 500
Licuadora 110 V 420
Computador 110 V 300
Refrigeradora 110 V 128
Olla eléctrica 110 V 100
Ventilador 110 V 100
Foco incandescente 110 V 100
Televisor 110 V 90
Tubo fluorescente 110 V 40
Grabadora 110 V 19
Foco ahorrador 110 V 15
Pot. térmica
GLP (W)
Secadora de ropa 240
Cocina doméstica 4 hornillas 11600
Calentador de agua 5 lt/min 11600
instantáneo 10 lt/min 23200
15 lt/min 39400
Calefacción c/1000 kcal/h 1500
 111
Cuadro 3.3
Herramientas y Potencia
Características
equipos industriales eléctrica (W)
Motor eléctrico, Bomba 1100 56000
1780 RPM GPM, 220 V
Compresor de aire 0,8MPa, 110V 1500
0,25 m3/min
Placa calefactora 110 V 1100
eléctrica
Motor eléctrico Bomba 57 750
lt/min, 110 V
Pot. térmica
GLP (W)
Calentador de agua Por cada 50 l 1900
instantáneo, normal de capacidad
Calentador de agua Por cada 50 l 4700
instantáneo, rápido de capacidad
Quemador con gas Tipo venturi, a 29000
licuado de petróleo 300 mmca
Quemador con gas De 3 anillos, 8600
licuado de petróleo ∅= 265 mm
Otras fuentes de energía naturales Pot. térmica
(W)
Energía solar 300
Una persona 150
Fuente: Autor
 112
3.1.12 Calor latente y sensible
El calor latente de fusión ( h if ) de una sustancia es el

calor agregado por unidad de masa de un sólido para
transformarlo en líquido a la misma presión, el de
vaporización ( h fg ) de una sustancia es aquel añadido
por unidad de masa de líquido para convenirlo en vapor a
la misma presión, por último el de sublimación ( h ig ) es
el calor añadido por unidad de masa del sólido para
transformarlo en vapor a la misma presión. Ningún
cambio de temperatura tiene lugar durante cualquiera de
estos procesos.
El calor sensible o calor específico, es la cantidad de

calor que se requiere añadir para elevar la temperatura de
cierta masa de sustancia, el mismo concepto aplica para
una dirección contraria de retiro de calor para así obtener
disminución de temperatura. Puede determinarse en base
a tablas o mediante modelos matemáticos.
3.1.13 Mecanismos de transferencia de calor
Transferencia de calor es la energía en tránsito debido a

una diferencia de temperatura en un cuerpo, o entre
cuerpos.
Las formas físicas en que actualmente se transfiere el

calor, son: conducción, convección y radiación.
 113
3.1.13.1 Conducción. Transferencia de energía desde las

partículas más energéticas hacia aquellas menos
energéticas de una sustancia sólido o líquido, debido a las
interacciones entre las mismas. Aquí, se requiere el
contacto físico entre los medios
3.1.13.2 Convección. Transferencia de energía debida

tanto al movimiento aleatorio de moléculas como al
movimiento global del fluido.
En convección forzada el flujo es provocado por medios

externos (ventilador, bomba, compresor, o corrientes
atmosféricas), mientras que en libre o natural el flujo es
impulsado por fuerzas de empuje producto de variaciones
en densidad y temperatura de los fluidos.
3.1.13.3 Radiación. Energía emitida por la materia que

se encuentra a cierta temperatura finita, y es transportada
por ondas electromagnéticas. No se requiere contacto
físico ni de medios materiales entre los cuerpos.
La Fig. 3.3, compara diversos mecanismos de

transferencia de calor que se aplican en la realidad, tanto
en forma natural, como provocados por medios
mecánicos.
 114
Fig. 3.3: Características de los diversos mecanismos de

transferencia de calor
 115
3.2. ENERGÍA INTERNA (U)
Calor y trabajo son energía definida al atravesar las

fronteras de un sistema, por tanto no son propiedades
termodinámicas. Es decir, una sustancia no posee una
cantidad dada de calor o de trabajo; así, éstos pueden
existir sólo cuando el sistema se somete a un proceso.
Además de las energías potencial y cinética asociadas al

movimiento de un sistema, también aparece la energía
interna, así: agua dentro de un cilindro, contiene gran
número de moléculas moviéndose constantemente en
forma aleatoria, aún cuando las fronteras estén
estacionarias, las moléculas que comprenden al sistema
poseen tanta energía cinética debido a sus movimientos
de traslación, rotación y vibración, como potencial
debido a las fuerzas intermoleculares. La suma de estas
energías a nivel molecular se denomina energía interna.
A diferencia de trabajo y calor, la energía interna de una

sustancia en un estado dado, no explica cómo llegó la
sustancia a dicho estado. Su valor no puede establecerse
en términos absolutos, está dado como una diferencia
entre el estado dado y uno de referencia. Este valor es
importante, puesto que normalmente existe interés sólo
en cambios de energía interna de un sistema al pasar de
un estado a otro.
 116
La energía interna tiene mismas unidades que calor y

trabajo; no obstante, por razones históricas, es más
común darla en unidades térmicas. La Fig. 3.4, muestra
una clasificación para diversas formas de energía.
Fig. 3.4: Clasificación de diversas formas de energía
 117
Los Cuadros 3.4 y 3.5, presentan valores de energía

intrínsecos de ciertos alimentos necesarios para el
proceso metabólico, así como las necesidades energéticas
relacionadas con diversas actividades comunes del ser
humano.
Cuadro 3.4: Contenido energético de ciertos alimentos
Alimento Cal Alimento Cal

Pizza 350 Ensalada 150
Hamburguesa 300 Huevo 80
Hot dog 300 Leche 75
Papas fritas 250 Manzana 70
Chocolate barra 105 Durazno 65
Cuadro 3.5: Consumo de energía requerido para ciertas

actividades
Actividad Cal/h Actividad Cal/h

Atletismo 900 Conducir 180
Ciclismo 650 Comer 100
Trote 500 Metabolismo 70
basal
Caminata 450 Mirar 70
televisión
 118
3.3 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
3.3.1 Primera Ley para un sistema que sigue un ciclo
Durante cualquier ciclo que siga un sistema, la integral

cíclica del calor es proporcional a la integral cíclica del
trabajo.
J  Q   W (3-16)
 Q : representa el calor neto transmitido durante el ciclo

 W : representa el trabajo neto durante el ciclo
J : proporción entre unidades de calor y trabajo,
depende del sistema utilizado. Así:
1 kcal = 427,1 kgf-m
Es decir, calor y trabajo pueden expresarse en las mismas

unidades. Por tanto, se puede obviar mencionar el
término J, siempre que la ecuación tenga unidades
consistentes, así:
 Q   W (3-17)
 119
3.3.2 Primera Ley para un sistema con cambio de

estado
En este caso ya no tratamos con ciclos sino con procesos,

para esto se considera una nueva propiedad: la energía
(E).
La Fig. 3.5, considera un sistema sometido a un ciclo,

cambia del estado 1 a 2 por el proceso A, para luego
retornar hacia el estado 1 por el proceso B. Aplicando la
primera ley:
Fig. 3.5: Procesos cíclicos
  Q   W (3-18)
Considerando los 2 procesos por separado:
2A 1B 2A 1B
1A
Q   Q   W   W
2B 1A 2B
(3-19)
 120
Para otro ciclo (volviendo a 1 por C)
2A 1C 2A 1C
1A
Q   Q   W   W
2C 1A 2C
(3-20)
Restando las ecuaciones anteriores:
1B 1C 1B 1C
2B
Q   Q   W   W
2C 2B 2C
(3-21)
Finalmente, se obtiene:
1B 1C
2B
(Q  W )   (Q  W )
2C
(3-22)
Por ser B y C, procesos arbitrarios entre los estados 1 y 2.

Se concluye que (dQ-dW) tomará un mismo valor para
cualquier proceso entre 1 y 2. Es decir, (dQ-dW)
depende sólo de los estados inicial y final y no de la
trayectoria. Es un función de punto, y por tanto la
diferencial de una propiedad del sistema. Esta propiedad
es la energía (E), así:
Q  W  dE ó Q  dE  W (3-23)
Integrando, se obtiene:
1 Q2  E2  E1  1W2 (3-24)
 121
1Q 2 : Calor transmitido al sistema durante el proceso 1-2
E1 y E2: Valores inicial y final de la energía E del

sistema.
1W2 : Trabajo realizado por el sistema en el proceso 1-2
E representa toda la energía del sistema en un estado

dado, y puede aparecer en diversas formas: cinética o
potencial; energía asociada con el movimiento y posición
molecular o con la estructura del átomo; energía química,
eléctrica, etc.
Se considera por separado las energías cinética y

potencial (se asocian con un sistema de coordenadas y se
especifican por parámetros macroscópicos: masa,
velocidad y elevación), mientras que otros tipos se
reúnen dentro de una misma propiedad, llamada energía
interna U, asociada con el estado termodinámico del
sistema. Así:
E = U + EC + EP  dE =dU+d(EC)+d(EP) (3-25)
Por tanto, se obtiene:
Q  dU  d ( EC)  d ( EP)  W (3-26)
 122
Es decir, cuando un sistema cambia de estado, la energía

puede cruzar el sistema como calor o como trabajo. El
cambio neto en la energía del sistema será igual a la
energía neta que cruce el límite del sistema, y puede
presentarse como variación en: energía interna, cinética o
potencial.
Las energías cinética y potencial pueden evaluarse así:
1
EC  m V ² y EP  m g z (3-27)
2
Finalmente, se obtiene:
(V22  V12 )
1 Q2  U 2  U1  m  mg ( z2  z1 )  1W2 (3-28)
2
Esta ecuación representa la conservación de la energía, e

involucra únicamente cambios en energía interna,
cinética y potencial, pero no dice nada más acerca de los
valores absolutos de dichas magnitudes, en cuyo caso es
necesario asumir estados de referencia relativos.
 123
3.3.2.1 Método de cálculo y análisis convencional
Consiste en aplicar una convención de signos típica en la

cual posterior a asumir una dirección de entrada o salida
de energía del volumen de control, si para el resultado el
signo es positivo se confirma lo asumido, mientras que si
fuese negativo se rechaza la dirección asumida
inicialmente.
3.3.2.2 Método de cálculo y análisis intuitivo
Consiste en aplicar en base a la intuición y sentido

común, las posibles direcciones de entrada o salida de
energía (calor y trabajo) a través del volumen de control,
evitando adoptar un convención formal de signo y de
asignar valores negativos para ciertas interacciones.
Para este método es importante partir de la siguiente

ecuación general ampliada:
 Energía TotalENTRA   Energía TotalSALE (3-29)
(V12 )
QENTRA  WENTRA  U1  m  mg( z1 )  
2
(V22 )
U2  m  mg ( z2 ) QSALE  WSALE (3-30)
2
 124
3.3.3 Aplicación de primera ley a casos ideales de

sistemas cerrados, despreciando variaciones en
energías cinética y potencial, por método intuitivo
Cuadro 3.6: Primera ley simplificada para ciertos

procesos
Caso Ecuación de Primera Ley
Wsale y Q=0
Expansión en
cilindro/pistón adiabático
U 1  U 2  WSALE
Expansión en Wsale y Qentra
cilindro/pistón no
adiabático QENTRA  U 1  U 2  WSALE
Wentra y Q=0
Compresión en
cilindro/pistón adiabático
U 2  U 1  WENTRA
Compresión en Wentra y Qsale
cilindro/pistón no
adiabático WENTRA  U 1  U 2  QSALE
Qentra y W=0
Calentamiento exterior en
recipiente rígido
U 2  U 1  QENTRA
Qsale y W=0
Enfriamiento exterior en
recipiente rígido
U 1  U 2  QSALE
Fuente: Autor
 125
3.3.4 Primera ley como ecuación de rapidez en la

transmisión de calor
Dado un intervalo de tiempo Δt, durante el cual dQ cruza

el límite del sistema, mientras se realiza dW, la energía
interna cambia en ΔU, el cambio de energía cinética es
ΔEC, mientras que aquel de energía potencial es ΔEP.
Aplicando la Primera Ley:
Q  U  EC  EP  W (3-31)
Dividiendo para tiempo, se obtiene:
Q U EC EP W
    (3-32)
t t t t t
Tomando límites, cuando Δt0, se obtienen expresiones

para rapidez de calor transmitido y potencia:
lim Q . lim W .
Q W (3-33)
t  0 t t  0 t
Finalmente:
. dU dEC dEP . . dE .
Q   W ó Q W (3-34)
dt dt dt dt
 126
Calor. Energía en tránsito de una masa a otra, debido a

una diferencia de temperatura entre ambas.
Calor latente. En sustancias puras los efectos del calor

que acompañan a los cambios de estado a presión
constante reciben el nombre de efectos latentes, porque
no hay cambio evidente en la temperatura. Algunos
ejemplos son el calor de fusión, de vaporización, de
sublimación, y el cambio a la forma cristalina.
Calor específico. Cantidad de calor requerida para elevar

en un grado la temperatura de una masa unitaria de
material.
Diferencial exacta. La integral de una diferencial exacta

depende sólo de los puntos extremos.
Diferencial inexacta. La integral de una diferencial

inexacta depende de la trayectoria seguida entre los
puntos extremos.
Conducción. Transferencia de calor provocada por un

gradiente de temperaturas dentro de un material sólido.
 127
Convección. Transferencia de calor desde una superficie

sólida hacia un fluido en movimiento.
Radiación. Transferencia de calor entre superficies

sólida radiantes.
 128

INGENIERIA
1. Calorímetro de agua (de mezcla): Es un dispositivo

común utilizado para la medición del calor
específico de un sólido o líquido, que consiste en
un recipiente de uno o dos litros de capacidad,
aislado térmicamente, que contiene cierta cantidad
de agua y un termómetro en su interior. Para ello se
debe conocer previamente el calor específico del
recipiente.
2. Las superficies exteriores de algunos equipos y

dispositivos: motores, compresores,
intercambiadores de calor (condensadores,
evaporadores, radiadores), cabezales de impresión
y hasta elementos electrónicos, frecuentemente
cuentan con aletas o superficies extendidas en
diversas formas geométricas que permiten una
mejora elevada de la transferencia de calor desde
dicho equipo, provocando su rápido enfriamiento o
disipación de calor.
3. Transferencia de calor por radiación. Esta forma de

calor radiante, requiere un medio transparente esto
se puede comprobar cuando una persona se
encuentra de pie frente a una llama abierta.
 129
4. Materiales de construcción. Las viviendas

convencionales están fabricadas de materiales de
baja conductividad tanto en techos, pisos y
paredes, lo cual facilita la permanencia de sus
ocupantes sin importar que tanto varía la
temperatura del ambiente, es decir proporciona un
ambiente fresco en días muy soleados y un
ambiente tibio en días muy fríos.
5. Casa solar. Resulta una alternativa de vivienda

muy importante en la actualidad, pues mediante el
aprovechamiento de la energía solar (transferencia
de calor por radiación), usando paneles solares foto
voltaicos y calentadores montados sobre cubiertas
y tejados, así como muros acumuladores en las
paredes, permite un valioso ahorro de la energía
tanto eléctrica como térmica, con la consiguiente
disminución de emisiones contaminantes hacia el
ambiente.
6. Dilatación térmica lineal. Si una varilla metálica

delgada se expone a una fuente de calor, ésta
sufrirá una dilatación térmica lineal detectable con
ayuda de un mecanismo simple compuesto por una
aguja giratoria solidaria a dicha varilla. El mismo
efecto podría observarse al hacer circular vapor al
interior de una tubería metálica delgada.
 130
7. Dilatación térmica volumétrica. Si una esfera

metálica se coloca sobre una lámina metálica muy
delgada con agujero de menor tamaño, y ambos se
exponen a una fuente de calor, la placa sufrirá una
dilatación volumétrica importante, lo cual
permitirá que la esfera atraviese dicha placa.
8. Transformación de energía. Cuando un ciclista

desciende por una pendiente, se observa que su
energía potencial se transforma en energía cinética,
por tal razón su velocidad a medida que desciende
se va incrementando, sin necesidad de que el
ciclista pedalee.
9. Temperatura de llama. La temperatura de una vela

puede alcanzar valores muy altos difíciles de creer,
considerando su pequeño tamaño y que no se trata
de un material combustible con alto poder
calorífico.
 131
OBJETIVOS:
 Identificar dispositivos de flujo estable aplicados en

Ingeniería.
 Calcular flujos másicos y volumétricos con sustancias

puras y gases ideales.
 Aplicar el principio de conservación de la masa para

sistemas abiertos, con varias entradas y salidas.
 Analizar varios dispositivos y equipos que se

comportan como sistemas abiertos.
 Manejar aplicaciones con sistemas de flujo inestable.

sistemas abiertos.
 133
4.1 SISTEMAS DE FLUJO ESTABLE
4.1.1 Flujo másico y volumétrico para sustancias

puras
El flujo másico a través del área de la sección transversal

de un tubo o ducto, puede obtenerse por integración, así:
*
m    * Vel dA (4-1)
A
Asumiendo que la densidad del fluido es

aproximadamente uniforme sobre la sección transversal
del tubo, y definiendo una velocidad promedio:
1
Vel PROM 
AC  Vel dA
A
(4-2)
Se obtiene:
*
m   * Vel PROM * AC (4-3)
El flujo volumétrico a través del área de la sección

transversal de un tubo o ducto, puede obtenerse por
integración, así:
*
V   Vel dA  Vel PROM * AC (4-4)
A
 134
Por tanto, los flujos másico y volumétrico, se relacionan

en la siguiente expresión:
*
* * V
m   *V  (4-5)
v
4.1.2 Flujo másico y volumétrico para gases ideales
Considerando la ecuación de gas ideal, y derivándola

respecto al tiempo:
* *
P * V  m* R * T (4-6)
Por tanto, los flujos másico y volumétrico, se relacionan

en la siguiente expresión:
*
* V * P AC * Vel PROM * P
m  (4-7)
R *T R *T
4.1.3 Balance de masa para procesos de flujo estable
La transferencia neta de masa hacia o desde un volumen

de control definido durante cierto intervalo de tiempo, es
igual al cambio neto en la masa total dentro de dicho
volumen de control.
mENTRA  mSALE  mV .C . (4-8)
 135
O expresando como tasa respecto de tiempo:
* *
 dm 
m ENTRA  m SALE    (4-9)
 dt V .C .
La masa total dentro del volumen de control en cualquier

instante, puede determinarse como:
mV .C .    dV
V .C .
(4-10)
Para un dispositivo con entradas y salidas múltiples

(varias corrientes):
* *
m ENTRA
  m SALE (4-11)
Para dispositivos con una sola entrada y una salida (una

corriente):
* *
m ENTRA m SALE
(4-12)
1 *Vel1 * A1   2 *Vel2 * A2 (4-13)
Si se tratara con fluidos incompresibles (su densidad es

aproximadamente constante), resulta que los caudales de
entrada y salida tiende a igualarse.
Para dispositivos con una sola corriente:
 136
Vel1 * A1  Vel2 * A2 (4-14)
* *
V1 V 2 (4-15)
4.1.4 Análisis de energía de sistemas de flujo estable
Balance de masa:
* *
m ENTRA m SALE
(4-16)
Balance de energía para cualquier sistema:
* *
 dE 
E ENTRA  E SALE    (4-17)
 dt V .C .
Balance de energía para flujo estable:

* *
E ENTRA  E SALE (4-18)
Considerando que estas energías pueden transferirse por

medio de calor, trabajo y masa, así:
Para dispositivos de múltiples corrientes:
* * *  V2 
Q ENTRA  W ENTRA   m * 
 h   ( g * z )   
ENTRA  2 
 137
* * *  V2 
Q SALE  W SALE   m * 
 h   ( g * z )  (4-19)
SALE  2 
Para dispositivos de corriente única:
* * *  V2 
Q ENT  W ENT  m* 
 h   ( g * z )  
 2  ENT
* * *  V2 
Q SAL  W SAL  m* 
 h   ( g * z )  (4-20)
 2  SAL
La relación anterior es sencilla de aplicar cuando se

pueden estimar en forma intuitiva direcciones de
transferencia de calor y trabajo, pero para resolver
problemas analíticos o situaciones inciertas, de manera
general para dispositivos de corriente única se sugiere
utilizar la siguiente:
* * *  V2  *  V2 
Q  W  m*  h   ( g * z )   m*  h   ( g * z )  (4-21)
 2  SAL  2  ENT
Así, para un proceso de flujo estable, con estados inicial

y final 1 y 2, respectivamente, se tiene:
* * *  2
V2 V1
2

Q  W  m *  ( h  h )  (  )  g * ( z2  z1 )  (4-22)
1 2 1 2  2 1
 2 2 
 138
O por unidad de masa:
2 2
V2 V1
1 q 2 1 w2  ( h2  h1 )  (  )  g * ( z 2  z1 ) (4-23)
2 2
4.1.5 Factores de conversión de unidades de energía

de uso común
 kj 
(h2  h1 ) :  
 kg  (4-24)
Se puede obtener por lectura o interpolación de

propiedades en tablas, o usando la siguiente relación:
(h2  h1 )  h  CpPROM * (T2  T1 ) (4-25)
 kJ 
1 q 2  1 w2 :   (4-26)
 kg 
 V2 2 V1 2   m 2  m2 kJ kN * s 2
 
 2  2  :  s2   s2
    kN * m 1000 kg * m
 m2  m2 kN * s 2
g *  z 2  z1  :  2  
kJ
s  s2 kN * m 1000 kg * m
m2 kJ
Es decir  1 2
 0,001
s kg
 139
4.1.6 Esquemas para dispositivos de flujo estable
Cuadro 4.1: Esquemas para representar dispositivos

Equipo/dispositivo Esquema
TOBERA
DIFUSOR
TURBINA DE GAS O
VAPOR
VALVULA DE
EXPANSIÓN O
ESTRANGULAMIENTO
COMPRESOR DE GAS O
VAPOR
 140
Equipo/dispositivo Ecuación primera ley
BOMBA
CALDERO O
GENERADOR DE
VAPOR
EVAPORADOR
CONDENSADOR
TUBERÍA
 141
EVAPORADOR
INSTANTÁNEO
CAMARA DE
MEZCLADO
CALENTADOR
ABIERTO DE AGUA DE
ALIMENTACIÓN
CALENTADOR
CERRADO DE AGUA
DE ALIMENTACIÓN
Fuente: Autor
 142
4.1.7 Balance de energía para dispositivos de flujo

estable, por método intuitivo
Cuadro 4.2: Primera Ley simplificada para dispositivos

TOBERA Consideración: Adiabática

Eleva la velocidad de un V12 V2
fluido, mientras disminuye h1   h2  2
2 2
su presión
Fluidos subsónicos: Consideración: No

Area ENTRADA  Area SALIDA Adiabática
V12 V22
Fluidos supersónicos: h1   h2  1 q 2
Area SALIDA  Area ENTRADA 2 2
Consideración: Adiabática
DIFUSOR
V12 V2
Eleva la presión de un h1   h2  2
fluido, mientras disminuye 2 2
su velocidad
Fluidos supersónicos: Consideración: No

Area ENTRADA  Area SALIDA Adiabática
V12 V22
h1   h2  1 q 2
Fluidos subsónicos: 2 2
Area SALIDA  Area ENTRADA
 143
TURBINA DE GAS O
V12 V2
VAPOR h1   h2  2 1 w2
2 2
Permite obtener potencia
mecánica, mientras
Consideración: No
disminuye la presión del gas
Adiabática
o vapor, provocando su
V12 V22
expansión h1   h2  1 w2 1 q2
2 2
VALVULA DE Consideración: Adiabática

EXPANSIÓN O h1  h2
ESTRANGULAMIENTO
Permite disminuir la presión

Consideración: No
del gas o vapor, provocando
Adiabática
su expansión
h1  h2 1 q2
 144
Consideración:
Adiabática
COMPRESOR DE GAS O
VAPOR h2  h1 1 w2
Mediante la aplicación de una

potencia eléctrica, permite
Consideración: No
incrementar la presión del gas
adiabática
o vapor
1 q2  h2  h1 1 w2
Consideración:
Adiabática
BOMBA h2  h1 1 w2
Mediante la aplicación de una

potencia eléctrica, permite
Consideración: No
incrementar la presión de un
adiabática
líquido
1 q2  h2  h1 1 w2
 145
Consideración: ΔEC=0
CONDENSADOR h1  h2 1 q2
Mediante una extracción

de calor, permite la
condensación de un fluido Consideración: ΔEC≠0
a presión constante
V12 V2
h1   (h2  2 )1 q 2
2 2
Consideración: ΔEC=0
CALDERO O
EVAPORADOR h2  h1 1 q2
Mediante el suministro de
calor, permite la
Consideración: ΔEC≠0
evaporación de un líquido
a presión constante
V22 V2
(h2  )  (h1  1 )1 q2
2 2
 146
EVAPORADOR Consideración: Adiabático

INSTANTÁNEO
Al ingresar una mezcla, * * *
m1 h1  m 2 h2  m 3 h3
permite separar sus
componentes líquido y
vapor a presión constante
CALENTADOR
ABIERTO DE AGUA DE Consideración: Adiabático
ALIMENTACIÓN
Sirve para mezclar un * * * *
m1 h1  m 2 h2  (m1  m 2 )h3
líquido con un vapor, para
así obtener líquido a mayor
temperatura, a una misma
presión
CALENTADOR
CERRADO DE AGUA DE Consideración: Adiabático
ALIMENTACIÓN
Permite el intercambio de * * * *
m1 h1  m 2 h2  m 3 h3  m 4 h4
calor de dos fluidos a
diferentes presiones, no
existe mezcla
 147
CAMARA DE Consideración: Adiabática

MEZCLADO
* * * *
Realiza mezcla de dos m1 h1  m 2 h2  (m1  m 2 )h3

corrientes de líquido, a
presión constante
h1  h2
Consideración: No
TUBERÍAS Y DUCTOS
adiabática
T AMB altas
Permiten transportar
fluidos de aplicación en 1 q2  h2  h1
ingeniería, provoca una
caída de presión
Consideración: No
adiabática
T AMB bajas
1 q2  h1  h2
Fuente: Autor
 148
4.2 SISTEMAS DE FLUJO INESTABLE (FLUJO

UNIFORME)
Aquí existen algunos cambios dentro del volumen de

control respecto del tiempo, así: variación de masa,
energía interna o temperatura. En la práctica, estos
procesos podrían aplicarse para llenado de recipientes
desde una línea de presión de alimentación (gases
combustibles, medicinales, inertes, etc.), inflado de
neumáticos, entre otros.
Balance de masa:
* * *
m ENTRA m SALE  m SISTEMA (4-27)
* * *
m SISTEMA  m FINAL  m INICIAL (4-28)
* * * *
m ENTRA m SALE m FINAL m INICIAL (4-29)
Para un proceso de flujo inestable, con estado inicial y

final 1 y 2, respectivamente para el volumen de control, y
utilizando subíndices e y s, para entrada y salida, se tiene:
* *
* *

m em s  m 2  m 1  (4-30)
 V .C .
 149
La Fig. 4.1, muestra el balance de masa para un proceso

de llenado o vaciado de un tanque conectado por una
válvula de corte con una línea de tubería para
alimentación.
Fig.4.1: Proceso de vaciado o llenado de tanques
Balance de energía para flujo inestable:
* *
 dE 
E ENTRA  E SALE    (4-31)
 dt V .C .
E ENTRA  E SALE  E V .C . (4-32)
 150
Considerando que estas energías pueden transferirse por

medio de calor, trabajo y masa, despreciando variaciones
de energías cinéticas y potenciales, se tiene:
   
 Q ENT  W ENT  m E * hE    Q SALE  W SALE  m S * hS   
   
 (m2 * u 2 )  (m1 * u1 )V .C . (4-33)
 151
Flujo estable. Si la cantidad total de masa contenida

dentro de su volumen de control no cambia con el
tiempo.
Flujo incompresible. Cuando se trata con ciertos

líquidos que presentan mucha oposición a disminuir su
volumen (densidad aproximadamente constante).
Flujo inestable o transitorio. Si la cantidad total de

masa contenida dentro de su volumen de control cambia
con el tiempo.
Flujo másico. Cantidad de masa que pasa por una

sección transversal por unidad de tiempo.
Flujo volumétrico. Volumen de fluido que pasa por una

sección transversal por unidad de tiempo.
Velocidad promedio. Valor promedio de la componente

normal de velocidad en toda la sección transversal.
 152

INGENIERÍA
1. Pérdidas de energía y ahorro económico. Investigue y

analice pérdidas por transferencia de calor desde una
tubería de vapor de agua sobrecalentado sin y luego
con aislamiento térmico, y evalúe el ahorro
energético y económico que se lograría al
implementar la segunda alternativa.
2. Toberas de vapor. Resulta interesante analizar la

influencia de la velocidad de los fluidos: subsónicos o
supersónicos, respecto de la relación entre áreas de
entrada y salida de estos accesorios muy aplicados
para incrementar velocidades, a expensas de una
pérdida de presión.
3. Estado inestable y flujo uniforme. Una aplicación

importante del estudio de la termodinámica,
constituye los procesos de llenado y vaciado de
recipientes, por medio de un manifold de
distribución, esto permite comprobar diversas
situaciones relacionadas con flujo en dirección de las
menores presiones y equilibrio de presiones entre
líneas de tubería y recipientes.
 153
OBJETIVOS:
 Analizar la segunda ley de la Termodinámica para

diversos procesos cotidianos e industriales.
 Diferenciar procesos reversibles e irreversibles con

varios sistemas termodinámicos.
 Establecer condiciones mecánicas, químicas y

eléctricas que provocan irreversibilidades en los
sistemas.
 Conceptualizar entropía y su efecto sobre la

eficiencia de los procesos en la naturaleza.
 Entender la aplicación de la tercera ley de la

Termodinámica y su relación con la interacción
molecular.
 Aplicar métodos cuantitativos para evaluación de

rentabilidad en inversiones relacionadas con el área
térmica.
 155
5.1 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La primera ley plantea la conservación de la energía pero

no diferencia entre las distintas formas de transferirla. En
la práctica estas diferencias son muy relevantes, así: es
distinto transferir energía de un cuerpo caliente a otro
frío, que desde uno frío hacia otro caliente. El primer
caso se realiza de forma natural, mientras que en el
segundo se debe contrarrestar una dirección natural.
A partir del siglo XVIII se han señalado ciertos indicios y

direcciones establecidas por la Naturaleza, así: flujo de
líquidos desde puntos con mayor hacia otros con menor
energía potencial, circulación de gases desde puntos de
mayor hacia otros con menor presión, atracción y
repulsión magnética, entre otros.
Es decir existen ciertos procesos irreversibles, cuya

dirección no se puede invertir para que retornen a su
estado inicial pasando por las mismas etapas intermedias,
e invirtiendo todas las interacciones con el ambiente, de
forma que se mantienen iguales condiciones que al inicio.
Existen ciertos procesos que bajo condiciones especiales

podrían desarrollarse como reversibles, así: expansión
controlada de gases, movimiento sin fricción, flujo de
 156
fluidos no viscosos, deformación elástica de sólidos,

circuitos eléctricos con superconductores.
Así, el segundo principio de la Termodinámica se ocupa

de estas cuestiones, que no son consideradas por el
primero, el cual estudia las cantidades de energía que
involucran los procesos pero sin decir nada sobre su
sentido y mucho menos sobre si son posibles o
imposibles de ocurrir en la realidad.
Así, se pueden analizar mediante la segunda ley,

procesos reales que encontramos a diario: combustión del
motor de un automóvil, enfriamiento de una taza de café,
o el proceso químico que se efectúa en nuestro cuerpo.
5.2 PROCESOS REVERSIBLES E

IRREVERSIBILIDADES
5.2.1 Proceso reversible. Para un sistema se define como

aquel que puede invertirse sin hacer ningún cambio ni en
el sistema ni en el medio circundante. La Fig. 5.1.,
muestra un gas contenido al interior de un cilindro pistón,
sometido a un proceso inicial irreversible (no podría
invertirse sin permitir cambios en el medio circundante).
 157
Fig. 5.1: Proceso ideal reversible
La Fig. 5.2, muestra un gas encerrado por un émbolo

cargado con varios pesos. Si éstos se quitan uno a uno
deslizándolos horizontalmente, se permitirá que el gas se
expanda y que ejecute un trabajo.
Mientras los pesos sean más pequeños nos aproximamos

a un proceso reversible y para cada nivel durante el
proceso inverso habrá un pequeño peso ubicado
exactamente al nivel de la plataforma, para que pueda
colocarse sin requerir de trabajo. En el límite, con pesos
muy pequeños, el proceso inverso se realizará de manera
que tanto el sistema como el medio circundante estén
exactamente en sus mismos estados originales,
constituyendo un proceso reversible.
 158
Fig. 5.2: Proceso aproximado a reversible
Puesto que se desea que los procesos reales se realicen a

velocidad finita, la desviación del equilibrio debe ser
finita, y por tanto, el proceso real es irreversible en cierto
grado. A mayor desviación del equilibrio existirá una
mayor irreversibilidad, y el proceso ocurrirá más
rápidamente. Así, el proceso cuasiequilibrio descrito
antes, podrá considerarse reversible.
5.2.2 Factores que provocan procesos irreversibles
5.2.2.1 Fricción. Efectos asociados con rozamiento

relativo entre materiales, flujo de fluidos viscosos y
ondas de choque en tuberías y ductos, flujo de fluidos a
través de estrangulamientos, movimiento de cuerpos a
través de fluidos viscosos.
5.2.2.2 Expansión ilimitada. Gas separado

originalmente del vacío por una membrana.
 159
5.2.2.3 Transmisión de calor a través de una

diferencia finita de temperatura. Al transferir calor
desde un cuerpo con temperatura alta hacia otro con baja,
el único camino para regresar al estado original es la
refrigeración, que requiere trabajo del medio circundante
y también cierta cantidad de calor hacia dicho medio. Un
proceso de T/C se aproxima a ser reversible, a medida
que la diferencia de temperatura sea infinitesimal.
5.2.2.4 Mezcla de dos substancias diferentes. Proceso

en el cual dos gases separados por una membrana, se
mezclan y ocupan finalmente el volumen total.
5.2.2.5 Otros factores. Efectos de histéresis y pérdidas

de potencia, que ocurren en circuitos eléctricos.
Reacciones químicas espontáneas.
5.3 ENTROPIA
5.3.1 Entropía y tercera Ley de la Termodinámica
La entropía se refiere al nivel de desorden molecular, o

aleatoriedad asociado a un sistema, cuando este se
desordena, las posiciones de las moléculas son menos
predecibles, así la entropía de una sustancia es menor en
sólidos que en gases.
 160
En sólidos, sus moléculas oscilan continuamente, pero no

se desplazan, así su posición puede predecirse con mucha
certeza, mientras que en gases sus moléculas se mueven
al azar, chocando continuamente entre si y cambian de
dirección, lo cual complica la predicción precisa de su
estado, este caos se asocia con un alto valor de entropía.
La actividad de las moléculas de un sólido se reduce a

baja temperatura y éstas podrían inmovilizarse cerca del
cero absoluto, que representa un estado último de orden
molecular (con mínima energía). Así, la entropía de una
sustancia cristalina pura con temperatura de cero absoluto
sería cero, este es el Tercer Principio de la
Termodinámica, planteado por Nernst, que proporciona
un punto de referencia absoluto para la determinación de
entropía.
Este concepto también puede aplicase a la vida cotidiana

relacionado con el desorden y desorganización. Así,
personas y sistemas eficientes cuentan con baja entropía
e incertidumbre, y tienen requerimientos mínimos de
tiempo y energía.
Un proceso de aprendizaje de baja entropía involucra

almacenamiento adecuado de nueva información e
interrelación con los conocimientos previos.
 161
5.3.2 Entropía como propiedad de un sistema. Es

una propiedad extensiva (S), y la entropía por unidad de
masa se designa por s, se define en términos de un
proceso reversible, con la siguiente relación:
 Q 
dS    (5-1)
 T  Re v
Unidades: S: kJ / °K ó BTU / °R
s: kJ /(kg *°K) ó BTU /(lbm*°R)
5.3.3 Cambio en la entropía de un sistema. Para cierto

cambio de estado, puede calcularse así:
 Q 
2
S 2  S1     (5-2)
1 
T  Re v
5.3.4 Entropía de una sustancia pura. Para saturación

pueden aplicarse las siguientes ecuaciones relacionadas
con calidad, y los mismos criterios ya definidos respecto
a: líquido comprimido, líquido saturado, vapor saturado,
vapor sobrecalentado, etc.
s  (1  x) s f  x sg (5-3)
s  s f  x s fg (5-4)
s  sg  (1  x) s fg (5-5)
 162
5.3.5 Cambio de entropía en procesos reversibles
Se considera un proceso adiabático reversible (dQ = 0)

de expansión o compresión, entonces según la definición:
dS = 0, o sea es un proceso isoentrópico.
S1  S 2  0 (5-6)
Mientras que para un proceso isotérmico reversible (que

involucra una transferencia de calor), se tendría:
 Q 
2
Q
S 2  S1     1 2 (5-7)
1 
T  Re v T1
Para una transferencia de calor positiva, la entropía del

sistema aumenta, mientras que para una extracción de
calor, la entropía de la sustancia de trabajo decrecería.
Al representar estos procesos en diagramas temperatura

versus entropía, se pueden verificar las siguientes
conclusiones:
El área bajo la línea de proceso para un isotérmico

reversible, representa el calor transmitido desde o hacia
la sustancia de trabajo.
 163
5.3.6 Cambio de entropía en procesos irreversibles
Fig. 5.3: Comparación procesos reversibles e

irreversibles
La Fig. 5.3, muestra procesos reversibles e irreversibles,

posibles de seguirse para ir desde el estado 1 hacia el 2.
Consideremos el proceso cíclico reversible A-B, que

implica ir por la trayectoria A y retornar por B:
Q 2A
Q 1B
Q
 T
 T
1A

2B
T
0 (5-8)
Consideremos el proceso cíclico irreversible A-C, que

implica ir por la trayectoria A y retornar por C:
Q 2A
Q 1C
Q
 T
 
1A
T

2C
T
0 (5-9)
Restando ambas ecuaciones, se obtiene:
 164
1B
Q 1C
Q
 T  T
2B 2C
(5-10)
Por ser B un proceso reversible, y dado que la entropía es

una propiedad (no depende de la trayectoria):
1B
Q 1B 1C

2B
T
  dS   dS
2B 2C
(5-11)
1C 1C
Q
 dS   T
2C 2C
(5-12)
En general, se concluye:
Q 1
Q
dS  ó S2  S1   (5-13)
T 2
T
Aquí, la igualdad corresponde a un proceso reversible,
mientras la desigualdad a uno irreversible. Esta ecuación
es válida para cualquier valor de dQ. Si se transmite dQ
a un sistema a temperatura T, en procesos reversibles:
dS  Q / T (5-14)
Si mientras se transmite dQ a un sistema a temperatura

T, ocurre cualquier efecto irreversible, el cambio de
entropía será mayor que para el proceso reversible, así:
dS  Q / T (5-15)
 165
5.3.7 Relaciones termodinámicas importantes que

involucran entropía
A continuación se muestran varias ecuaciones Gibsianas

relacionadas con entropía, y su procedimiento para
deducción:
T dS = dU + P dV (5-16)
T ds = du + P dv (5-17)
T dS = dH - V dP (5-18)
T ds = dh - v dP (5-19)
Para una sustancia simple compresible en ausencia de

movimiento
Q  dU  W ( I Ley) (5-20)
Para un proceso cuasiequilibrio o reversible:
Q  T dS y W  P dV (5-21)
Entonces, reemplazando se obtiene la primera ecuación

de Gibs:
T dS = dU + P dV (5-22)
 166
Por definición de entalpía:
H=U+PV (5-23)
Aplicando diferenciales:
dH = dU + P dV + V dP (5-24)
Sustituyendo la ecuación anterior en la primera ecuación

de Gibs, se obtiene:
T dS = dH - V dP (5-25)
A partir de las ecuaciones Gibsianas, pueden obtenerse

relacione explícitas para cambios diferenciales de
entropía, así:
du P dv
ds   (5-26)
T T
dh v dP
ds   (5-27)
T T
Los cambios de entropía para diversos procesos simples

pueden obtenerse por integración a partir de las
ecuaciones diferenciales anteriores, iniciando por evaluar
du y dh, o por conocer si dv o dP fuesen cero.
 167
5.3.8 Cambio de entropía para gases ideales
Relación termodinámica: T ds = du + Pdv (5-28)
Para un gas ideal: du = Cvo dT (5-29)
y P=RT/v (5-30)
Reemplazando se obtiene:
dT dv
ds  C vo R
T v (5-31)
2
dT v
s2  s1   Cvo  R ln 2 (5-32)
1
T v1
Análogamente con la otra ecuación Gibsiana:
T ds = dh - v dP (5-33)
dh = Cpo dT (5-34)
T
y vR (5-35)
P
Reemplazando se obtiene:
 168
dT dP
ds  C po R (5-36)
T P
2
dT P
s2  s1   C po  R ln 2 (5-37)
1
T P1
La entropía en un estado de referencia arbitrario (To y

presión atmosférica), se supone que es cero. Así, a una
temperatura T dada y a cierta presión P:
T
dT
s  C po T
 R ln P
To (5-38)
En las tablas del gas el parámetro ∅, se define por:
T
dT
   C po (5-39)
To
T
Así, el cambio de entropía entre 1 y 2, será:
P2
s2  s1  2  1  R ln (5-40)
P1
Las ecuaciones anteriores, sirven para procesos tanto

reversibles como irreversibles.
 169
Las tablas de gases ideales se usan para procesos

adiabáticos reversibles, utilizando los valores presión
relativa Pr y volumen específico relativo vr, así:
Para un proceso reversible y adiabático:
T ds = dh - v dP = 0 (5-41)
dh = Cpo dT = v dP = R T (dP/ P) (5-42)
dp C po dT
 (5-43)
P R T
Integrando entre un estado de referencia (Po y To), y un

estado arbitrario (T y P):
T
P 1 dT
ln   C po (5-44)
Po R To T
La presión relativa, Pr = f (T), se define como:
dT 
T
P 1
ln Pr  ln   C po  (5-45)
Po R To T R
Para 2 estados que tienen igual entropía, la relación de

sus presiones relativas es igual a la relación de sus
 170
presiones absolutas. Algo similar se concluye con

volúmenes específicos relativos:
P1  Pr1  v1  vr1 
  y,  
P2  Pr 2  s cte v2  vr 2  s cte
(5-46)
5.3.8.1 Relación de calores específicos (K). Se define

como la relación entre el calor específico a presión
constante y el calor específico a volumen constante a la
presión cero.
C po
k (5-47)
Cvo
Si CPO y CVO son funciones de T, también k = f (T)
De la definición de k y considerando:
CPO - CVO = R (5-48)
Entonces:
R kR
Cvo  y C po  (5-49)
k 1 k 1
 171
5.3.9 Procesos reversibles y adiabáticos que

involucran un gas ideal con calores específicos
constantes
Proceso adiabático reversible:
T ds = du + P dv = Cvo dT + P dv = 0 (5-50)
Derivando la ecuación de estado, gas ideal:
dT = (1/R) (P dv + v dP) (5-51)
Cvo
( P dv  v dP)  P dv  0 (5-52)
R
1
( P dv  v dP)  P dv  0 (5-53)
k 1
Entonces: (v dP  k P dv)  0 (5-54)
dP dv
k 0 (5-55)
P v
Integrando, para CPO, CVO y k, como constantes:

P  v 
ln  2   k ln  1  (5-56)
 P1   v2 
P1 v1  P2 v2  P vk  cte
k k
(5-57)
 172
Así también:
k k
P2  v1   V1 
   
P1  v2   V2 
(5-58)
( k 1) / k k 1
P1 V1 P2 V2 T P  v 
  2   2 
   1  (5-59)
T1 T2 T1  P1   v2 
5.3.10 Trabajo ejecutado por un gas ideal durante un

proceso adiabático (reversible o irreversible), con
calor específico constante.
Trabajo efectuado sólo en la frontera móvil:
1Q2  m (u2  u1 )1W2  0 (5-60)
1W2  m (u2  u1 )  m Cvo (T2  T1 ) (5-61)

mR P V  PV
W2  (T2  T1 )  2 2 1 1 (5-62)
1 k 1 k
1
Proceso estado estable flujo estable (cambios de EC y EP

son despreciables):
1 w2  h1  h2  CPo (T1  T2 ) (5-63)
kR k
w2  (T1  T2 )  ( P1 v1  P2 v2 ) (5-64)
k 1 k 1
1
 173
5.3.11 Proceso politrópico reversible con gas ideal
Cuando un gas se somete a un proceso reversible, con

transmisión de calor, según la Fig. 5.4, esto puede
representarse como una línea recta en un diagrama log P
versus log V. Para cada proceso PVn = cte, se tiene:
Fig. 5.4: Representación de procesos politrópicos con

gases ideales
Esto se denomina proceso politrópico (expansión de

gases de combustión en un cilindro). Si se mide P y V
para este proceso, y se grafica sus logaritmos, se obtiene
una línea recta, así:
d ln P
 n  d ln P  nd ln V  0 (5-65)
d ln V
n  cte : PV n  cte  P1V1  P2V2
n n
(5-66)
Algunos procesos politrópicos, correspondientes a

diversos valores de n, se muestran en la Fig. 5.5.
 174
Presión
Volumen
n=1 (T=cte) n=-0,5
n=0 (P=cte) n=-1
n=-2 n=inf (v=cte)
n=k (s=cte)
Fig. 5.5: Comparación entre procesos politrópicos
Ese decir, para un proceso politrópico cualquiera:
n 1
n n 1
P2  V1  T2  P2  n V 
       1  (5-67)
P1  V2  T1  P1   V2 
 175
Para gas ideal, el trabajo en los límites móviles, para un

proceso politrópico reversible (excepto el isotérmico) es:
2 2
dV P2V2  P1V1 mR
1W2   PdV cte  V n  1 n

1 n
(T2  T1) (5-68)
1 1
Para un proceso reversible de flujo estable (con cambios

de EC y EP despreciables):
n nR
w ( P2V2  P1V1 )   (T2  T1 ) (5-69)
n 1 n 1
5.3.12 Proceso isotérmico reversible con gas ideal
PV = cte = P1 * V1 = P2 * V2 (5-70)
Trabajo ejecutado en los límites de un sistema simple de

compresión, durante un proceso isotérmico reversible:
2
V  P
W
1 2  1 PdV  P1 V1 ln  V12   mRT ln  P12  (5-71)
Para un proceso isotérmico de flujo estable, donde son

despreciables los cambios en energía cinética y potencial:
e e
dP P 
w    v dP  cte    P1v1 ln  2  (5-72)
i i P  P1 
 176
5.3.13 Eficiencia isoentrópica para ciertos dispositivos
En general, el rendimiento de una máquina, en la cual

ocurre un proceso, involucra comparar su utilización
actual bajo ciertas condiciones con aquella utilización
que podría alcanzarse en un proceso ideal.
5.3.13.1 Turbina de vapor o gas. Si se la intenta

convertir en adiabática, la única transferencia de calor
que podría existir es aquella entre la turbina y el
ambiente. En este caso, el proceso ideal será adiabático-
reversible, o sea isoentrópico, así:
Trabajo real, por unidad de masa

n TURBINA  (5-73)
Trabajo proceso adiabático reversible
wa
n TURBINA  (5-74)
ws
5.3.13.2 Tobera. Su objetivo es obtener la máxima

energía cinética a la salida. Es un dispositivo adiabático y
por tanto, su proceso ideal es reversible-adiabático o sea
isoentrópico, así:
Energía cinética actual por unidad de masa

n TOBERA  (5-75)
Energía cinética proc.adiabático reversible
Va / 2 g  Va
2 2
n TOBERA   2 (5-76)
Vs / 2 g  Vs
2
 177
5.3.13.3 Compresores de aire o de otros gases. Existen

dos procesos ideales con los que puede compararse su
funcionamiento actual:
a) Si no se intenta enfriar el gas durante la

compresión (cuando el proceso es adiabático), el
proceso ideal es adiabático-reversible. En este
caso el trabajo real de entrada será mayor que el
trabajo de entrada en un proceso isoentrópico, así:
ws
nCOMPRESOR ADIABATICO  (5-77)
wa
b) Si se intenta enfriar el gas durante la compresión

mediante el uso de una camisa de agua, o por aletas, el
proceso ideal es isotérmico-reversible, así:
trabajo isotérmico rev.

nCOMPRESOR ENFRIADO  (5-78)
trabajo actual
wt
n COMPRESOR ENFRIADO  (5-79)
wa
Así, la eficiencia de un aparato que realiza cierto proceso,

involucra comparar su funcionamiento actual con aquel
que debería realizar en un bien definido proceso ideal.
 178
5.4 IRREVERSIBILIDAD Y DISPONIBILIDAD
5.4.1 Trabajo reversible
Se considera un volumen de control sometido a un

proceso estado uniforme y flujo uniforme, en el cual
existe irreversibilidad. El trabajo que cruza la superficie
de control durante el proceso es Wcv, y el calor
transmitido Qcv. Todo el calor transmitido es con el
medio circundante que se encuentra a temperatura To.
La diferencia entre Wrev y Wc.v. cuando el proceso

irreversible ocurre, se llama Irreversibilidad (I):
I  Wrev  Wcv (5-80)
Es decir, para procesos completamente reversibles: I = 0
Para calcular el trabajo reversible, para el volumen de

control en un proceso estado uniforme flujo uniforme, se
usa:
 2
  2

QCV rev   mi  hi  Vi  gZi    me  he  e  gZe   WCV rev  
V
 2   2 
  V
2
  V
2

 m2  u2  2  gZ2   m1  u1  1  gZ1  (5-81)
  2   2  CV
 179
La segunda ley para el proceso de estado uniforme y

flujo uniforme, en este proceso reversible, será:
Q 
t
m2 s2  m1 s1   me se  mi si    CV  dt (5-82)
o
T  rev
Sustituyendo, se obtiene:
 V
2
  V
2

Wrev   mi  hi  To si  i  gZi    me  he  To se  e  gZe   
 2   2 
  V
2
  V
2

 m2  u2  To s2  2  gZ2   m1  u1  To s1  1  gZ1  (5-83)
  2   2  CV
Esta ecuación permite calcular Wrev de un volumen de

control que intercambia calor con el medio circundante a
una temperatura To.
Para un sistema donde no existe flujo que atraviese la

superficie de control. El trabajo reversible será:
 Vi
2

 i i
m  h  To si   gZi   0 (5-84)
 2 
 Ve
2

 e  e o e 2  gZe   0
m  h  T s  (5-85)
 
 V1
2
  V2
2

        
 2 o 2 2  gZ2 
 
w  u T s gZ u T s (5-86)
1 rev 2  1 o 1 2 1
     CV
 180
Para un proceso de estado estable flujo estable. El trabajo

reversible será:
  V
2
  V
2

m2  u2  To s2  2  gZ2   m1  u1  To s1  1  gZ1   0 (5-87)
  2   2  cv
 V
2
  V
2
 (5-88)
Wrev   mi  hi  To si  i  gZi    me  he  To se  e  gZe 
 2   2 
Cuando existe un sólo flujo dentro y fuera del V.C.:
 V
2
  V
2

wrev   hi  To si  i  gZi    he  To se  e  gZe  (5-89)
 2   2 
5.4.2 Irreversibilidad. Por definición, se tiene:
I  Wrev  Wcv (5-90)
De la Primera Ley para el proceso de estado uniforme

flujo uniforme:
 V
2
  V
2

WCV  QCV   mi  hi  i  gZi    me  he  e  gZe   
 2   2 
  V
2
  V
2

 m2  u2  2  gZ2   m1  u1  1  gZ1  (5-91)
  2   2  CV
 181
Adicionalmente:
 V
2
  V
2

Wrev   mi  hi  To si  i  gZi    me  he  To se  e  gZe   
 2   2 
  V
2
  V
2

 m2  u2  To s2  2  gZ2   m1  u1  To s1  1  gZ1  (5-92)
  2   2  CV
Sustituyendo Wcv y Wrev, se obtiene la siguiente

ecuación para la irreversibilidad en procesos estado
uniforme flujo uniforme.
I   meTo se   miTo si  m2To s2  m1To s1  QCV (5-93)
Para un sistema:
 m T s
e o e  0, mT si o i  0, m2  m1  m  (5-94)
I  mTo ( s2  s1 )  1Q2
1 2 (5-95)
Para un proceso de estado estable flujo estable:
m2To s2  m1To s1  (5-96)
I   meTo se   miTo si  QCV (5-97)
 182
5.4.3 Disponibilidad. Cuando un sistema está en

equilibrio con el ambiente, no ocurren cambios de estado
espontáneos y el sistema no podrá realizar trabajo. Así,
bajo tales condiciones, se tendrá el máximo trabajo
reversible ejecutado por el sistema.
 V
2
  V
2

wrev   hi  To si  i  gZi    he  To se  e  gZe  (5-98)
 2   2 
Este trabajo reversible será máximo cuando la masa que

sale del volumen del control esté en equilibrio con el
medio circundante, entonces Wrev será máximo cuando:
se  so , Ve  0, Z e  Z o (5-99)
Designando a este Wrev máximo por unidad de masa que

fluye como la disponibilidad por unidad de masa:
 V
2


  h  To s   gZ   ho  To s o  Z o g  (5-100)
 2 
 
Así, Wrev por unidad de masa que fluye entre dos

estados cualesquiera, es igual al decremento de
disponibilidad entre dichos estados:
w rev   i   e
(5-101)
Flujo estable con varias corrientes en volumen de control
W rev   mi  i   me e
(5-102)
 183
5.5 INGENIERÍA ECONÓMICA APLICADA A

PROCESOS EN TERMODINÁMICA
5.5.1 Alternativas de inversión
En algunas situaciones que involucren reemplazo de

materiales (aislantes o conductores) o equipos (para
calentamiento o enfriamiento, compresión o expansión)
para un proceso industrial o comercial, que podrían
conducir a obtener disminución en tiempos y costos, con
el consiguiente beneficio como ahorro económico, dado
que el reemplazo involucra una inversión adicional será
necesario seleccionar la alternativa más económica.
5.5.2 Flujo de fondos proyectado
La Fig. 5.6, representa la ocurrencia en el tiempo de

ingresos o egresos durante cierto período, los que se
anotan como la suma simple de ellos.
Figura 5.6. Flujo de fondos en el tiempo
 184
5.5.3 Métodos cuantitativos para evaluación de

rentabilidad
5.5.3.1 Período de recuperación (payback). Permite

determinar en cuánto tiempo se recupera la inversión, así:
INVERSION
PAYBACK  (5-103)
( FNE1  FNE2  .....  FNE N )
Al no considerar el valor del dinero en el tiempo, suma

los flujos sin considerar cuando fueron generados.
5.5.3.2 Valor actual neto (VAN). Trae los flujos de

efectivo esperados al presente, afectados por una tasa de
descuento d (por lo cual se los denomina flujos
descontados) y los compara con la inversión, así:
FNE1 FNE2 FNEN

VAN   INV    ...........  (5-104)
(1  d ) 1
(1  d ) 2
(1  d ) N
Los flujos se descuentan a una TMAR. Si el resultado es

cero ó positivo, se acepta el proyecto, sino se lo rechaza:
Valor Criterio
VAN > 0 Ganancia adicional a recuperar la inversión

VAN < 0 La ganancia no permite recuperar la
inversión
VAN = 0 La ganancia permite recuperar la inversión
 185
Si la tasa de descuento es cero, el VAN es la suma

algebraica de los flujos del proyecto (incluida la
inversión).
5.5.3.3 Tasa interna de retorno (TIR). Es la tasa de

descuento que hace que la suma de los flujos descontados
sea igual a la inversión inicial, es decir:
FNE1 FNE2 FNEN

INVERSION    ........ (5-105)
(1  d ) (1  d )
1 2
(1  d ) N
La única incógnita es la tasa de descuento d, o tasa

interna de retorno, que se calcula por “prueba y error”, o
utilizando programas en calculadoras y computadoras. El
criterio de aceptación o rechazo, es como sigue:
Comparación Criterio
TIR > TMAR La inversión se recupera a una tasa
igual a TMAR más una ganancia
adicional
TIR = TMAR La inversión se recupera a una tasa
igual a TMAR sin ganancia
adicional
TIR < TMAR No se recupera la inversión
 186
Disponibilidad o Exergía. Potencial máximo de

producir trabajo de un sistema con relación a su entorno.
Permite medir el grado de irreversibilidad de un proceso
y la pérdida que esta produce de aplicación de la energía
disponible.
Entropía. Medida del grado de desorden molecular, o

aleatoriedad asociado a un sistema.
Eficiencia de una máquina. Comparación entre su

funcionamiento actual y aquel que debería realizar en un
bien definido proceso ideal.
Irreversibilidad. Fenómeno físico o químico que

provoca desviación del equilibrio, provocando que el
proceso se aleje de ser reversible.
Proceso reversible. Aquel que al aplicarse a un sistema

puede invertir su dirección sin hacer ningún cambio ni en
el sistema ni en el medio circundante.
Proceso irreversible. Aquel cuya dirección no se puede

invertir para que retornen a su estado inicial pasando por
las mismas etapas intermedias, e invirtiendo todas las
interacciones con el ambiente.
 187

INGENIERÍA
1. Entropía y las actividades diarias. Analice el efecto

visible de la entropía sobre el desarrollo de las
actividades de una persona considerando ciertos
indicadores de eficiencia como: tiempo, calidad,
economía, salud y felicidad.
2. Ordenamiento molecular. Investigue las distancias

microscópicas y la energía requerida en la interacción
de las moléculas del agua en sus tres fases durante un
proceso de calentamiento.
3. Calefacción de viviendas. Analice dos opciones para

calefacción, una de tipo eléctrico y otra con bomba de
calor, considerando sus inversiones iniciales (costos de
instalación), eficiencias y costos de energía, evalúe la
opción más económica.
4. Aire acondicionado para edificios. Analice dos

opciones para acondicionamiento, con diferentes
inversiones iniciales (costos de instalación) y
eficiencias. Considerando el costo de energía, evalúe la
opción más económica.
 188
5. Ahorro energético y económico. Analice el ahorro en

dinero y energía consumida que se obtendría al realizar
una inversión para aislar con cañuelas de fibra de
vidrio cierta tubería de vapor sobrecalentado en una
industria textil.
 189
OBJETIVOS:
 Identificar los elementos necesarios para que se

desarrolle una reacción de combustión.
 Reconocer diversos combustibles alternativos y

convencionales.
 Plantear reacciones químicas de combustión, tanto

con exceso como con defecto de aire
 Analizar la formación de contaminantes.

reacciones de combustión.
 Evaluar temperaturas de flama adiabática para varias

condiciones de operación.
 191
6.1 REACCIONES QUÍMICAS Y COMBUSTIBLES
6.1.1 Química de la combustión. La combustión se

produce al reaccionar químicamente el combustible, que
puede ser un sólido (madera, carbón, etc.), líquido
(gasolina, aceite, etc.) o gas (propano, butano, gas
natural, etc.), con el comburente: el oxígeno del aire.
El resultado de esta reacción entre combustible y

comburente es muchas veces la formación de una llama a
cierta temperatura con desprendimiento de calor, y por
otra, la emisión de determinados productos: cenizas, en
los combustibles sólidos, y humos en líquidos y gases.
Cuando una sustancia entra en combustión en forma

espontánea, se dice que es INFLAMABLE. Se
consideran como tal aquellas sustancias cuyo punto de
inflamación está por debajo de 90°C.
Las Fig. 6.1, muestra un diagrama del triángulo del

fuego, aquí los tres componentes de concurrencia
imprescindible para la combustión son: combustible,
oxígeno y calor. La falta de cualquiera de ellos dará
necesariamente como resultado la desaparición del fuego.
El fuego necesita de los mismos tres elementos que la

vida en casi todas sus formas: calor que recibe del Sol,
 192
combustible de los alimentos y oxígeno del aire

(animales y plantas acuáticas lo extraen del agua, en la
que existe disuelto).
Fig. 6.1: Triángulo elementos constitutivos del fuego
Para que ocurra la combustión se requiere que

combustible y comburente entren en contacto bajo dos
condiciones:
 Una proporción determinada entre ambos
 Que se produzca un foco calorífico (chispa o llama) a

una temperatura mínima dada
Muchos combustibles tienen por componentes: carbono e

hidrógeno, así los productos de combustión que se
desprenden serían: anhídrido carbónico y vapor de agua.
 193
6.1.2 Combustibles. Pueden clasificarse en alguno de

estos grupos: carbones minerales, hidrocarburos líquidos
e hidrocarburos gaseosos.
6.1.2.1 Estructura de hidrocarburos. Dos

hidrocarburos con igual número de átomos de carbono e
hidrógeno, pero distintas estructuras, son isómeros. El
Cuadro 6.1, muestra algunas estructuras típicas.
Cuadro 6.1: Estructuras para ciertos hidrocarburos

Descripción Estructura
Cadena saturada
(ligaduras sencillas)
Cadena no saturada
(ligaduras dobles)
Anillo saturado
(ligaduras sencillas)
Fuente: VAN WYLEN, S., (1997)
La Fig. 6.2 y Cuadro 6.2, muestran la clasificación de

algunas familias de hidrocarburos.
 194
Fig. 6.2: Clasificación de familias de hidrocarburos
 195
Cuadro 6.2: Datos característicos para ciertos

hidrocarburos
Masa molar
Familia Hidrocarburo Compuesto aprox.
(kgm/kmol)
Metano C H4 16
Etano C2 H6 30
Propano C3 H8 44
Butano C4 H10 58
Parafina
Pentano C5 H12 72
Octano C8 H18 114
Decano C10 H22 142
Duodecano C12 H26 170
Etileno C2 H4 28
Propileno C3 H6 42
Propeno
Olefina
Butileno C4 H8 56
Octileno C8 H16 112
Octeno
Butadieno C4 H6 54
Diolefina
Pentadieno C5 H8 68
Triolefina Acetileno C2 H2 26
Ciclopentano C5 H10 70
Nafteno
Cicloexano C6 H12 84
Benceno C6 H6 78
Aromáticos
Naftaleno C12 H12 156
Fuente: Autor
 196
Muchos combustibles hidrocarburos líquidos son mezclas

de varios diferentes, sin embargo es conveniente expresar
su composición en términos de uno sólo, así:
a) La gasolina debe considerarse como octano (C8 H18).

b) El diesel debe considerase como duodecano (C12 H26).
6.1.2.2. Familia de los alcoholes. Se obtienen al sustituir

un átomo de hidrógeno por un radical (OH), esto se
observa en el cuadro siguiente, así:
Cuadro 6.3: Fórmula química para alcoholes típicos
Compuesto Fórmula química
Metano C H4
Alcohol metílico o Metanol C H3 OH
Etano C2H6
Alcohol etílico o Etanol C2H5 OH
Fuente: VAN WYLEN, S., (1997)
6.1.3 Propiedades de gases combustibles. El Cuadro

6.4, presenta algunas propiedades termo físicas de dos
gases combustibles. Al respecto, en el Ecuador el Gas
licuado de petróleo comercializado tanto en cilindros
domésticos y comerciales como a granel, es una mezcla
cuya composición varía entre 60 a 80% propano y 20 a
40% de butano.
 197
Cuadro 6.4: Propiedades termo físicas de gases

combustibles
Propano Butano
Gas combustible
C3H8 C4H10
Densidad en fase
0,508 kg/l 0,581 kg/l
líquida a 15 °C
Punto de ebullición de
- 42 °C - 0,5 °C
líquido a 1 atm
Densidad en fase
1,99 kg/m3 2,59 kg/m3
gaseosa a 0 °C y 1 atm
Presión de vapor a 37,8
13,15 kg/cm² 3,67 kg/cm²
°C
Temperatura ignición
500 a 560 °C 500 a 560 °C
en aire
Poder calorífico 12000 kcal/kg 12000 kcal/kg
Poder calorífico sup. 24000 kcal/m3 31000 kcal/m3
Poder calorífico inf. 22000 kcal/m3 29000 kcal/m3
Límite de explosividad 2 a 9,5 % 1,5 a 8,5 %

El Cuadro 6.5, presenta el poder calorífico equivalente

entre algunos combustibles de uso común.
 198
Cuadro 6.5: Comparación de poder calorífico para

diversos combustibles
Unidad Poder calorífico sup.
Combustible
medida (kJ/unidad)
Acetileno (g) kg 49970
Butano (l) kg 49150
Carbón (s) kg 31000
Diesel ligero (l) kg 46100
Etano (g) kg 51900
Etanol (l) kg 29670
Gas ciudad (g) m3 16600
Gas natural (g) kg 50000
Gasolina (l) kg 47300
Hidrógeno (g) kg 141800
Kerosene (l) lt 33000
Metano (g) kg 55530
Madera (s) kg 8300 a 16600
Petróleo (l) lt 33000
Propano (l) kg 50330
6.2 PROCESO DE COMBUSTIÓN
Implica oxidación de los componentes en el combustible,

la masa de cada elemento permanece inalterable. La
siguiente figura, presenta elementos de una reacción:
reactivos (combustible y comburente) y productos,
obteniendo adicionalmente energía térmica (calor).
 199
Fig. 6.3: Reactivos y productos en Combustión
 200
6.2.1 Reacciones con oxígeno puro.
6.2.1.1 Reacción completa:
C + O2 CO2 + CALOR (6-1)
Análisis molar: 1 kmol de Carbono reacciona con 1 kmol

de Oxígeno diatómico, para formar 1 kmol de Dióxido de
carbono
Análisis en masa: 12 kgm de Carbono reaccionan con 32

kgm de Oxígeno, para formar 44 kgm de Dióxido de
carbono
6.2.1.2 Reacción incompleta:
C + ½ O2  CO + CALOR (6-2)
Análisis molar: 1 kmol de Carbono reacciona con ½

kmol de Oxígeno diatómico, para formar 1 kmol de
Monóxido de carbono
Análisis en masa: 12 kgm de Carbono reaccionan con 16

kgm de Oxígeno, para formar 28 kgm de Monóxido de
carbono.
El CO es un gas contaminante y tóxico. Los motores a

gasolina son generadores de CO.
 201
6.2.2 Reacciones con oxígeno obtenido del aire.
Reacción completa con O2 puro:
CH4  2 O2  CO2  2 H 2O (6-3)
En este caso, los productos son: dióxido de carbono y

agua (en estado vapor, sólido ó líquido, según la
temperatura y presión de los productos de combustión).
En la mayoría de procesos de combustión, el oxígeno

aparece como constituyente del aire, cuya composición
en base molar, es aprox.: 21% oxígeno, 78% nitrógeno y
1% argón.
En cálculos de combustión, se supone que el aire está

constituido por 21% oxígeno y 79% nitrógeno en
volumen, esto implica que por cada kmol de oxígeno
entran en la reacción (79/21) = 3,76 kmol de nitrógeno.
Reacción completa con aire atmosférico:
CH4  2 O2  2 (3,76) N2  CO2  2 H2O  7,52 N2 (6-4)
La Fig. 6.4, plantea diversos tipos de combustión que

podrían ocurrir según la cantidad de aire disponible, y
explica los posibles productos a obtenerse.
 202
Fig. 6.4: Alternativas de combustión según la cantidad

de aire presente en los reactivos
 203
6.2.3 Reacciones con exceso o defecto de aire.
La cantidad mínima de aire capaz de proporcionar el

oxígeno suficiente para la combustión completa, se
denomina aire teórico, en cuyo caso no puede existir
oxígeno en los productos obtenidos.
6.2.3.1 Mezcla estequiométrica (100% aire teórico)
CH4  2 O2  (7,52) N2  CO2  2 H2O  7,52 N2 (6-5)
6.2.3.2 Reacción completa con 10% exceso de aire

(110 % aire teórico)
Re activos : CH 4  2,2 O2  2,2 (3,76) N 2

Pr oductos : 2 H 2 O  CO2  0,2 O2  8,27 N 2
En la práctica, no es posible obtener combustión

completa, salvo con aire en mayor cantidad que la
teórica. El exceso de aire significa desperdicio de
energía, y se obtiene temperaturas más bajas.
6.2.3.3 Reacción incompleta con 10 % defecto de aire

Re activos : CH 4  0,9(2) O 2  1,8 (3,76) N 2

Pr oductos : 2 H 2 O  c CO2  e CO  6,77 N 2
 204
Las incógnitas se determinan planteando y resolviendo

un sistema de 2 ecuaciones con 2 incógnitas, para
balance de masa tanto de carbono como de oxígeno, así:
Carbono: 1=c+e
Oxigeno: 3,6 = 2 + 2 c + e
Entonces al resolver se obtiene: e = 0,4 y c = 0,6
Por tanto la ecuación de esta reacción, será:
Re activos : CH 4  0,9(2) O2  1,8 (3,76) N 2

Pr oductos : 2 H 2 O  0,6 CO2  0,4 CO  6,77 N 2
6.2.3.4 Reacción incompleta con 10% exceso de aire

Re activos : CH 4  2,2 O2  2,2 (3,76) N 2

Pr oductos : 2 H 2 O  0,95 CO2  0,05 CO  0,225 O2  8,27 N 2
Según Van Wylen y Sonntag, en este caso a pesar de

existir aire en exceso del teórico, entre los productos de
combustión puede existir algo de monóxido de carbono,
dependiendo de la agitación y turbulencia durante el
proceso, entre otros factores.
 205
6.3 PARÁMETROS PARA EVALUAR EXCESO O

DEFECTO DE AIRE
6.3.1 Relación aire combustible (AC). Es la razón entre

la masa o moles de aire y la masa o moles de
combustible. También suele utilizarse su recíproco
relación combustible aire (CA).
m AIRE N AIRE * Masa molar aire

AC   (6-6)
mCOMB N COMB * Masa molar comb.
N O2 * M N 2   N N 2 * M N 2  kg Aire 
AC  :
kg Comb.
(6-7)
NCOMB * Masa molar comb.
mCOMB NCOMB * Masa molar comb.

CA   (6-8)
mAIRE N AIRE * Masa molar aire
CA 
NCOMB . * Masa molar comb.
:
kg Comb.
N O2 * M N 2   N N 2 * M N 2  kg Aire 
(6-9)
Si: AC > AC ESTEQ → Reacción con exceso de Aire

Si: AC < AC ESTEQ → Reacción con defecto de Aire
En los Cuadros 6.6 hasta 6.13, se analizan reacciones de

varios combustibles líquidos y gaseosos, con exceso y
defecto de aire así como sus respectivas relaciones aire
combustible.
 206
Cuadro 6.6: Reacciones estequiométricas con aire

atmosférico
REACTIVOS PRODUCTOS EVAL
Oxígeno Nitrógeno Vapor Dióxido Nitrógeno A/C
Combust
molec. molec. de agua de carbono molec. kg aire
CnH2n+2 a O2 d N2 b H2O c CO2 d N2 kg comb
CH4 2 7,52 2 1 7,52 17,2
C2H6 3,5 13,16 3 2 13,16 16,1
C3H8 5 18,80 4 3 18,80 15,7
C4H10 6,5 24,44 5 4 24,44 15,4
C8H18 12,5 47,00 9 8 47,00 15,1
C10H22 15,5 58,28 11 10 58,28 15,0
C12H26 18,5 69,56 13 12 69,56 15,0
Fuente: Autor
Parámetros molares:
a  0,5 * (3n  1)
b  n 1
cn
d  1,88 * (3n  1)
Modelo:
 3n  1 
CnH 2n 2    O 2  1 , 88 * ( 3 n  1 )  N 2
 2 
(n 1) H2O n CO2  1,88*(3n 1) N2
 207
Cuadro 6.7: Reacciones estequiométricas con oxígeno

puro
REACTIVOS PRODUCTOS EVALUAC
Combustible Oxígeno Vapor de Dióxido A/C
hidrocarburo molecular Agua de carbono kg aire
CnH2n+2 a O2 b H2O c CO2 kg comb
CH4 2 2 1 4,00
C2H6 3,5 3 2 3,73
C3H8 5 4 3 3,64
C4H10 6,5 5 4 3,59
C8H18 12,5 9 8 3,51
C10H22 15,5 11 10 3,49
C12H26 18,5 13 12 3,48
Fuente: Autor
Parámetros molares:
a  0,5 * (3n  1)
b  n 1
cn
Modelo:
 3n  1 
C n H 2n 2    O 2  ( n  1) H 2O  n CO 2
 2 
 208
Cuadro 6.8: Reacciones exceso de aire, con aire

atmosférico
COMBUSTIBLE: METANO
% Aire Oxígeno Nitrógeno Vapor Dióxido Oxígeno Nitrógeno A/C
Teórico molec. molec. de agua de carbono molec. molec. kg aire
a O2 d N2 b H2O c CO2 e O2 d N2 kg comb
100 2 7,52 2 1 0 7,52 17,2
120 2,4 9,02 2 1 0,4 9,02 20,7
140 2,8 10,53 2 1 0,8 10,53 24,1
160 3,2 12,03 2 1 1,2 12,03 27,6
180 3,6 13,54 2 1 1,6 13,54 31,0
200 4 15,04 2 1 2 15,04 34,5
220 4,4 16,54 2 1 2,4 16,54 37,9
240 4,8 18,05 2 1 2,8 18,05 41,4
260 5,2 19,55 2 1 3,2 19,55 44,8
280 5,6 21,06 2 1 3,6 21,06 48,2
300 6 22,56 2 1 4 22,56 51,7
Fuente: Autor
Análisis:
Se observa un incremento uniforme de 3,5 kg aire/kg

combustible, por cada 20% de exceso de aire adicional
 209
Cuadro 6.9: Reacciones defecto de aire, con aire

atmosférico
COMBUSTIBLE: METANO
% Aire Oxígeno Nitrógeno Vapor Dióxido Monóxido Nitrógeno A/C
Teórico molec. molec. de agua de carbono de carbono molec. kg aire
a O2 d N2 b H2O c CO2 e CO d N2 kg comb
95 1,90 7,14 2 0,8 0,2 7,14 16,4
90 1,80 6,77 2 0,6 0,4 6,77 15,5
85 1,70 6,39 2 0,4 0,6 6,39 14,6
80 1,60 6,02 2 0,2 0,8 6,02 13,8
75 1,50 5,64 2 0 1 5,64 12,9
Fuente: Autor
Análisis:
Se observa una disminución uniforme de 3,5 kg aire/kg

combustible, por cada 20% de defecto de aire teórico
adicional
Para el caso de metano, a partir de reacciones con defecto

de aire menor a 75%, todo el carbono del combustible
pasaría a convertirse en monóxido de carbono, lo que
explica porque estas son altamente contaminantes.
 210

atmosférico
COMBUSTIBLE: BUTANO
100 6,5 24,44 5 4 0 24,44 15,4
120 7,8 29,33 5 4 1,3 29,33 18,5
140 9,1 34,22 5 4 2,6 34,22 21,6
160 10,4 39,10 5 4 3,9 39,10 24,7
180 11,7 43,99 5 4 5,2 43,99 27,8
200 13 48,88 5 4 6,5 48,88 30,9
220 14,3 53,77 5 4 7,8 53,77 34,0
240 15,6 58,66 5 4 9,1 58,66 37,1
260 16,9 63,54 5 4 10,4 63,54 40,2
280 18,2 68,43 5 4 11,7 68,43 43,3
300 19,5 73,32 5 4 13 73,32 46,3
Fuente: Autor
Análisis:
Se observa un incremento uniforme de 3,1 kg aire/kg

 211

atmosférico
COMBUSTIBLE: BUTANO
95 6,18 23,22 5 3,35 0,65 23,22 14,7
90 5,85 22,00 5 2,7 1,3 22,00 13,9
85 5,53 20,77 5 2,05 1,95 20,77 13,1
80 5,20 19,55 5 1,4 2,6 19,55 12,4
75 4,88 18,33 5 0,75 3,25 18,33 11,6
70 4,55 17,11 5 0,1 3,9 17,11 10,8
Fuente: Autor
Análisis:
Se observa una disminución uniforme de 3,1 kg aire/kg

adicional
Para el caso de butano, a partir de reacciones con defecto

de aire menor a 70%, todo el carbono del combustible
pasaría a convertirse en monóxido de carbono, lo que
explica porque estas son altamente contaminantes.
 212

atmosférico
COMBUSTIBLE: DUODECANO
100 18,5 69,56 13 12 0 69,56 15,0
120 22,2 83,47 13 12 3,7 83,47 18,0
140 25,9 97,38 13 12 7,4 97,38 21,0
160 29,6 111,30 13 12 11,1 111,30 24,0
180 33,3 125,21 13 12 14,8 125,21 27,0
200 37 139,12 13 12 18,5 139,12 30,0
220 40,7 153,03 13 12 22,2 153,03 33,0
240 44,4 166,94 13 12 25,9 166,94 36,0
260 48,1 180,86 13 12 29,6 180,86 39,0
280 51,8 194,77 13 12 33,3 194,77 42,0
300 55,5 208,68 13 12 37 208,68 45,0
Fuente: Autor
Análisis:
Se observa un incremento uniforme de 3 kg aire/kg

 213

atmosférico
COMBUSTIBLE: DUODECANO
95 17,58 66,08 13 10,15 1,85 66,08 14,3
90 16,65 62,60 13 8,3 3,7 62,60 13,5
85 15,73 59,13 13 6,45 5,55 59,13 12,8
80 14,80 55,65 13 4,6 7,4 55,65 12,0
75 13,88 52,17 13 2,75 9,25 52,17 11,3
70 12,95 48,69 13 0,9 11,1 48,69 10,5
Fuente: Autor
Análisis:
Se observa una disminución uniforme de 3 kg aire/kg

adicional
Para el caso del duodecano, a partir de reacciones con

defecto de aire menor a 70%, todo el carbono del
combustible pasaría a convertirse en monóxido de
carbono, lo que explica porque estas son altamente
contaminantes.
 214
6.4 ANÁLISIS DE PRODUCTOS DE

COMBUSTIÓN
Proporciona un método simple para obtener:
 Cantidad de aire efectivamente suministrada a

una combustión.
 Análisis de un combustible.
Para el análisis Orsat, el gas se introduce o se extrae del

aparato, subiendo o bajando la botella de nivelar, que
contiene agua, y en otros casos, mercurio o salmuera.
Luego, la bureta medidora se llena con productos de

combustión y se determina su volumen. Se pasa luego el
gas a la pipeta A que contiene hidróxido de potasio
(absorbe CO2); el gas remanente se regresa a la bureta
medidora y se determina su volumen; la diferencia con el
volumen original representa el CO2 absorbido. De forma
similar, se hace pasar el resto por las pipetas B y C; B
contiene solución de ácido pirogálico (absorbe O2) y la C
contiene solución de cloruro cuproso (absorbe CO). Si
fuera necesario conocer otros productos, se dispondrían
pipetas adicionales. El gas remanente que no ha sido
absorbido se supone que es N2.
La siguiente figura muestra un dispositivo de Orsat

convencional para análisis de gases de combustión, en la
 215
actualidad es común encontrar equipos digitales para

medición y control de emisiones gaseosas tanto fijas
(chimeneas industriales) como móviles (vehículos).
Fig. 6.4: Dispositivo Orsat para análisis de gases
El análisis Orsat, es en base seca (el agua formada

durante la combustión no aparece en el análisis, puesto
que se realiza a temperatura ambiente, mucho menor a la
del punto de rocío de los productos de la mayoría de
hidrocarburos combustibles).
 216
6.5 AIRE ATMOSFÉRICO Y HUMEDAD
6.5.1 Humedad relativa. Relación entre fracción mol de

vapor de la mezcla y la fracción mol de vapor en una
mezcla saturada a la misma temperatura y presión total.
mV PV
  (6-10)
mG PG
PV Pr esión vapor de agua en aire

  (6-11)
PG Pr esión saturación del agua dado la temp
Vapor como gas ideal:

P *V P *V
mV  V y mG  G (6-12)
R *T R *T
6.5.2 Punto de rocío. Ocurre cuando la temperatura del

aire coincide con aquella de saturación del vapor de agua
en la mezcla a P V (  = 100%). El punto de rocío de una
mezcla gas-vapor, es la temperatura a la cual el vapor se
condensa cuando se enfría a presión constante.
6.5.3 Humedad específica. La relación de humedad (w)

de una mezcla aire-vapor de agua se define como la
relación entre la masa de vapor de agua y la masa de aire
seco. Puesto que consideramos tanto al vapor y a la
mezcla como gases ideales:
 217
Masa de vapor de agua mV RA * PV

w   (6-13)
Masa de aire sec o mA RV * PA
M V * PV P PV
w  0,622 V  0,622 (6-14)
M A * PA PA PT  PV
PT: Presión total, (Quito: PT = 10,6 psi, ∅ = 60 %)
0,622 *  * PG
PV   * PG 
 w  (6-15)
PA
( PT  PG ) (t  t * )
*
PV  PG 
*
(6-16)
(t *  2800 )
PG*: Presión de saturación correspondiente a la

Temperatura de bulbo húmedo
t * : Temperatura de bulbo húmedo
TAMB : Temperatura de bulbo seco
La humedad de una mezcla aire-vapor de agua, se

determina a partir de las temperaturas de bulbo seco y
bulbo húmedo, las cuales se obtienen utilizando un
psicrómetro, el cual consiste de dos termómetros, uno
ordinario y otro cuyo bulbo está rodeado de una camisa
 218
humedecida en agua, por los que se hace circular el aire

cuya humedad se quiere determinar.
El uso de los diagramas psicrométricos es el método más

sencillo para determinar la humedad relativa y la relación
de humedad (humedad específica), partiendo de los datos
de bulbo seco y bulbo húmedo.
Para el caso de la presencia de humedad en el aire

atmosférico requerido para combustión, se debe partir de
la relación de humedades, para luego transformarla en
una relación en base molar, así:
Masa vapor de agua

w (6-17)
Masa aire sec o
 28,95  mol H 2O
w  0,02 *  
 18  mol Aire sec o
mol H 2O
w  0,032 (6-18)
mol Aire sec o
Las moles de agua que ingresan como reactivo

(determinadas a partir de la relación de humedad, no
reaccionan, por tanto debe añadirse igual número de
moles de agua como producto.
 219
6.6 ENTALPÍA DE FORMACIÓN
En los procesos analizados, se considera composición

química fija, es decir, no ocurren cambios provocados
por reacciones químicas. Así, al tratar con propiedades
termodinámicas, sus valores se obtienen de tablas con
relación a una base arbitraria (en tablas de vapor, la
entalpía del líquido saturado a 0° C, se supone igual a 0).
Esto es apropiado si no ocurren cambios de composición,

lo cual no aplica al tratar con reacciones químicas.
Al aplicar la primera ley a reacciones, se supone que la

entalpía de todos los elementos en su forma más estable
(O2, N2, H2 y C), es cero en el estado de referencia 25 °C
y 101,32 kPa.
Por otro lado, la entalpía de formación de un compuesto,

es su entalpía en este estado; es decir, a 25° C y 101,32
kPa; ya que se supone que la entalpía de cada uno de los
elementos que lo forman es cero en dicho estado (estado
base 25° C, 1 atm), así:
Para el caso del CO2:
C + O2  CO2
Descripción de la reacción: 1 mol de C a 25° C y 101,32
 220
kPa, reacciona con 1 mol de O2 también a 25° C, 101,32

kPa, en un proceso de flujo estable, para formar 1 mol de
CO2 a 101,32 kPa, suponiendo que existe suficiente
transmisión de calor para que el CO2 se obtenga a 25° C.
Esta transmisión de calor, será de -94.054 kcal / kmol
Primera ley para este proceso:
Q + H Reactivos = H Productos (6-19)
Para varios reactivos y varios productos:
_ _
Q   ni h i  ne h e (6-20)
R P
En el proceso de generación del CO2, los reactivos son C

y O2, los cuales son elementos a 25° C, y 101,32 kPa; por
lo tanto, sus entalpías son cero; así:
Q = H Productos = - 94.054 kcal / kmol
La entalpía del CO2, a 25° C y 101,32 kPa se llama

entalpía de formación ( h°f ); así:
(h°f) CO2 = - 94.054 kcal /kmol
El signo ( - ) se justifica por cuanto: H CO2 < H C + H O2
 221
6.7 SISTEMAS EN REACCIÓN ANALIZADOS

CON PRIMERA LEY
Primera ley aplicada a un proceso de flujo estable:
Q  HR W  HP (6-21)
O también:
_ _
Q   ni h i  W   ne h e (6-22)
R P
En muchas reacciones químicas, ni reactivos ni productos

se encuentran a 25 °C y 101,32 kPa. Así, el cambio de
entalpía entre el estado base y el estado deseado, puede
determinarse directamente a partir de una tabla de
propiedades termodinámicas (h°-h°298).
En general, para aplicar la primera ley a un proceso de

flujo estable, que involucra una reacción química y en el
cual se desprecian variaciones de energía cinética y
potencial, se tiene:
  
Q   ni ho f  (h  ho 298) i  W   ne ho f  (h  ho 298)  e
R P
(6-23)
 222
6.8 TEMPERATURA DE FLAMA ADIABÁTICA
Si se desprecia cualquier energía que pudiera cruzar las

fronteras de la cámara de combustión (calor o trabajo),
así como cualquier variación en energías cinéticas y
potencial, entonces la energía química liberada durante el
proceso de combustión se convertirá en un efecto de
obtener una temperatura máxima de flama
(aproximadamente la misma que de los productos), es
decir:
Primera ley aplicada a un proceso de flujo estable, (Q=0

y W=0):
HR  HP (6-24)
O también:
_ _
 ni h i  ne h e
R P
(6-25)
_ _ _ _ _ _
n
R
R * ( h  f  h h ) R  nP * ( h  f  h h ) P
P
(6-26)
Esta ecuación deber resolverse por prueba y error,

partiendo por asumir una temperatura de los productos, la
cual permita determinar entalpías, y luego reemplazar y
operar hasta que los términos de la ecuación se igualen.
Una buena aproximación inicial resulta considerar que
 223
los productos de combustión están compuestos

principalmente por nitrógeno (tomando una temperatura
para una entalpía promedio de dicho gas).
6.8.1. Efecto de varios parámetros de combustión

sobre la temperatura de flama.
Cuadro 6.14: Parámetros que afectan la temperatura de

llama
Parámetro Temperatura de llama
Al usar oxígeno puro se obtienen

temperaturas mayores que si se
utilizara aire atmosférico
Tipo de comburente (inclusive aplicables para corte
de metales como el caso del
proceso oxiacetilénico)
Para altos porcentajes de aire

teórico, se obtienen menores
Exceso de aire
temperaturas. Con reacción
estequiométrica se obtienen las
temperaturas máximas
Para altas relaciones de

humedad, se obtienen menores
Humedad del aire
temperaturas
Fuente: Autor
 224
La Fig. 6.5, muestra la tendencia de variación de la

entalpía en función de la temperatura para varios gases
ideales.
180000
160000
140000
Entalpía (KJ/Kmol)
120000
100000
80000
60000
40000
20000
0
0 1000 2000 3000
Temperatura (K)
Nitrógeno Dióxido de carbono

Vapor de agua Oxígeno
Fig. 6.5: Variación de la entalpía con la temperatura
 225
6.9 LLAMA DE COMBUSTIÓN
Es la manifestación visible y calorífica de una reacción

química de combustión. Para que se produzca deben
cumplirse dos situaciones:
Contacto entre el combustible y el comburente. Este

puede ocurrir:
a) Sin mezcla previa de ambos, provocando llamas

de difusión (gran longitud de llama)
b) Con mezcla previa de combustible y comburente,
provocando llamas aireadas (altas temperaturas)
Llevar la mezcla a una temperatura mínima de

inflamación.
6.9.1 Color y longitud correcta de llama de gas
Debe presentar un penacho casi transparente en el centro

del cual se forma un cono azul o azul verdoso, según el
gas. Será una llama corta y dura de combustión rápida. Si
arde con defecto de aire, por mala regulación de aire
primario, la llama será de color amarillo y de aspecto
alargado y blando, con una combustión más lenta.
Un tono naranja puede observarse debido a acumulación

de elementos extraños (polvo) al interior del quemador.
 226
Combustión exacta, justa o estequiométrica. Utiliza el

aire teórico exacto, con lo que consume todo el carbono e
hidrógeno, utilizando todo el oxígeno del aire.
Combustión completa con aire en exceso. Utiliza una

mayor cantidad de aire que la teórica exacta, consume
todo el carbono e hidrógeno, producirá un sobrante de
oxígeno.
Combustión incompleta por defecto de aire. Recibe

menor cantidad de aire que la teórica exacta, no combina
todo el carbono, producirá monóxido de carbono
adicional.
Combustión incompleta por exceso de aire. Utiliza

mayor cantidad de aire que la teórica exacta, sin embargo
si no existe una mezcla adecuada, no combinará todo el
carbono, produciendo monóxido de carbono y oxígeno
adicional.
Comburente. Gas (oxígeno puro, o junto con nitrógeno

formando aire atmosférico) que al unirse al combustible
en una mezcla adecuada, puede arder ante la presencia de
una chispa o llama.
 227
Combustible. Está formado normalmente por carbono e

hidrógeno, puede encontrarse como sólido (madera,
carbón, etc.), líquido (gasolina, diesel, etc.), o gas
(propano, gas natural, etc.).
Límite de explosividad (inflamabilidad). Porcentaje de

gas por unidad de volumen en una mezcla aire/gas, que
puede producir una explosión.
Poder calorífico. Cantidad de calor que puede obtenerse

quemando una unidad de volumen o masa.
Presión de vapor. Presión desarrollada por el vapor

sobre un líquido a cierta temperatura.
 228

INGENIERÍA
1. Características de llama de gas. Realice un ensayo

acerca de cómo algunos parámetros físicos (color,
forma y longitud de llama) podrían facilitar la
evaluación real de la combustión de gases,
permitiendo predecir ciertos defectos de la mezcla,
así como la presencia de ciertos tipos de
contaminantes.
2. Exceso y defecto de aire. Analice cuantitativamente

como influye la cantidad, calidad y condiciones a las
que el aire atmosférico se suministra a una
combustión sobre los productos que pueden obtenerse
en una combustión.
3. Combustibles alternativos vehiculares. Comente el

uso de hidrógeno como combustible vehicular, en lo
referente a tecnología de tanques para
almacenamiento, así como en rendimiento y
productos de reacción.
4. Motor neumático vehicular. Investigue las potencias

disponibles, equipos requeridos y procesos que se
cumplen en los prototipos de motores de automóviles
que funcionan con aire comprimido.
 229
BIBLIOGRAFÍA
 CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006).

TERMODINÁMICA, Quinta Edición, McGraw Hill
Interamericana.
 GRANET, I, (2000). TERMODINÁMICA, Tercera

Edición, Hispanoamericana, SA., Editorial Prentice
Hall.
 HUANG, F., (1994). INGENIERÍA

TERMODINÁMICA Fundamento y Aplicación,
Segunda Edición, CECSA.
 KREITH, F., (1999). MECHANICAL

ENGINEERING HANDBOOK, CRC Press LLC.
 MORAN, M., y SHAPIRO, H., (2004).

FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA
TECNICA, Segunda Edición, Editorial Reverté.
 NAKAMURA, M., (2000). TERMODINÁMICA

BÁSICA PARA INGENIEROS, Primera Edición,
Editorial San Marcos.
 230
 PERRY, R. y GREEN, D., (2001). MANUAL DEL

INGENIERO QUÍMICO, Séptima Edición. McGraw
Hill
 ROLLE, K., (2006). TERMODINÁMICA, Sexta

Edición, Prentice Hall.
 VAN WYLEN, S., (1997). INTRODUCCION A LA

TERMODINÁMICA CLÁSICA Y ESTADÍSTICA,
Limusa.
 WARK, K. y RICHARD, D., (2001).

TERMODINÁMICA, Sexta Edición, Editorial
McGraw Hill.
 231
EJERCICIOS RESUELTOS
I. Gas confinado en un cilindro pistón.
Un pistón de 5 kg y área 15 cm², está al interior de un

cilindro y mantiene un gas confinado en su interior. El
conjunto se ubica en una centrífuga que crea una
aceleración de 25 m/s² en la dirección del movimiento
del pistón hacia el gas. Asumiendo presión atmosférica
estándar exterior al cilindro, determine la presión del gas.
Del diagrama de cuerpo libre, el balance de fuerzas sería:
(∑ F↑ = ∑ F↓):
Pgas = 101,325 kPa +
Pgas = 101,325 + 83,333 = 184, 658 kPa
Si el dispositivo no girase a 25 m/s², sobre el pistón sólo

actuaría la aceleración gravitacional de 9,8 m/s², por
tanto la presión del gas se reduciría a 134 kPa.
 232
II. Variación de volumen de vapor de refrigerante a

temperatura constante.
R-134a vapor saturado a 50 °C, cambia su volumen a

temperatura constante. Determine su presión final y
calidad (si es saturado), si su volumen se duplica. Repita
para el caso en que el volumen se reduce a la mitad.
Estado inicial:
v1 = vg = 0,01512 m3/kg, P1 = PSAT = 1318 kPa
Estado final (Vapor sobrecalentado):

v2 = 2*v1 = 0,03024 m3/kg
Interpolando entre 600 kPa y 800 kPa, se obtiene:
P2 = 771 kPa
Estado final, se reduce el volumen (Mezcla a 1318 KPa):

v3 = v1/2 = 0,00756 m3/kg < vg
x3 = = = 0.46
 233
III. Análisis de sensibilidad unidimensional de

turbinas de vapor.
En una turbina ingresa vapor sobrecalentado a 1 MPA y

sale a 300 kPa. Analice el efecto de la temperatura de
entrada (entre 200 y 450 °C) sobre: entalpía de entrada y
trabajo isoentrópico, y compare el efecto de la
temperatura
P ENT = sobre
1000 kPa la entalpía de salida real para varias
eficiencias.
P SAL = 300 kPa
T ENT h ENT s ENT h SAL ISOENT. T SAL ISOENT. X2 ISOENT w ISOENT

°C kJ/kg kJ/(kg*°C) kJ/kg °C % kJ/kg
200 2827,2 6,6987 2605,3 133,55 94,53 221,90
250 2942,4 6,9371 2702,4 133,55 99,02 240,00
300 3050,6 7,1258 2785,9 162,00 NA 264,70
350 3157,2 7,2953 2863,3 199,15 NA 293,90
400 3264,4 7,4720 2946,6 239,84 NA 317,80
450 3371,0 7,6219 3021,5 276,70 NA 349,50
500 3478,3 7,764 3099,0 314,80 NA 379,30
Entalpía de vapor versus temperatura de entrada
 234
Análisis: La entalpía del vapor sobrecalentado tiene una

dependencia lineal en grado muy alto de correlación
respecto de su temperatura.
Trabajo isoentrópico versus temperatura de entrada
Análisis: El trabajo isoentrópico ws para una turbina de

vapor tiene una dependencia lineal en un grado muy alto
de correlación respecto a la temperatura de entrada, para
un intervalo entre 200° y 500°C, que corresponde a l
región de sobrecalentamiento para la presión de entrada
dada.
Considerando diversas eficiencias isoentrópicas,

aplicando balance de energía se obtiene lo siguiente:
 235
Efic. ISOENT
100% 70% 40%
T ENT h SAL. h SAL. h SAL.
°C kJ/kg kJ/kg kJ/kg
200 2605,3 2671,87 2738,44
250 2702,4 2774,40 2846,40
300 2785,9 2865,31 2944,72
350 2863,3 2951,47 3039,64
400 2946,6 3041,94 3137,28
450 3021,5 3126,35 3231,20
500 3099,0 3212,79 3326,58
Entalpía de salida versus temperatura de entrada
Análisis: La entalpía de salida real tiene una dependencia

lineal en grado muy alto de correlación respecto de su
temperatura. Se verifica que a menor eficiencia se
obtiene mayores entalpías de salida.
 236
IV. Cálculo de calor en reacciones de combustión.
Considere la combustión de propano puro con aire

atmosférico. Analice el efecto de la temperatura de los
productos en reacciones con diverso porcentaje de aire
teórico sobre el calor generado, así también analice el
efecto del porcentaje de aire teórico sobre la temperatura
de flama adiabática.
Reacción estequiométrica:
C3 H 8  5 O2  3,76 N 2   4 H 2 O  3 CO2  18,8 N 2

AC = 5*(4,76)(28,97)/44 = 15,67 kg Aire/kg C3H8
Reacción de combustión completa con 10% exceso de

aire:
C3 H 8  5,5 O2  3,76 N 2   4 H 2 O  3 CO2  0,5 O2  20,68 N 2
A partir de las reacciones anteriores al considerar

diversas temperaturas para los productos para reacciones
completas con exceso de aire, aplicando balance de
energía, se obtiene lo siguiente:
_ _
Q   ni h i  ne h e
R P
 237
Tprod Tprod Qsale (Kcal/h)

(K) (°C) 100% A.T. 120% A.T. 150% A.T.
1.000 727 7.803 7.241 6.398
1.260 987 6.438 5.650 4.466
1.500 1.227 5.130 4.125 2.618
1.740 1.467 3.831 2.605 767
2.000 1.727 2.300 832
2.250 1.977 847
Calor que sale versus temperatura de productos
Análisis: El calor que sale tiene una dependencia lineal

en grado muy alto de correlación respecto de la
temperatura de los productos. Se verifica que a menor
porcentaje de aire teórico mayor calor de salida.
 238
Considerando varios porcentajes de aire teórico para

reacciones completas con exceso de aire, aplicando
balance de energía para reacciones sin salida de calor:
%AT T(K) T(°C)

100% 2388,47 2115,31
120% 2111,90 1838,74
150% 1817,30 1544,14
180% 1610,00 1336,84
200% 1502,87 1229,71
Temperatura de flama adiabática versus porcentaje de

aire teórico
Análisis: La temperatura de flama adiabática tiene una

dependencia lineal en grado muy alto de correlación
respecto al porcentaje de aire teórico. Se verifica que a
mayor porcentaje de aire teórico menor es el valor de
dicha temperatura.
 239
ÍNDICE GENERAL
Contenido_________________________ Págs.
Portada 1
Prólogo 3
CAP. 1: SISTEMAS Y EQUILIBRIO 6
Objetivos 7
1.1 Termodinámica y sus Leyes 8

1.2 Sistema termodinámico 9
1.3 Fase, estado y propiedades 14
1.4 Equilibrio termodinámico 20
1.5 Procesos y ciclos 20
1.6 Propiedades relacionadas con masa 27
1.7 Propiedades termodinámicas 29
1.8 Herramientas matemáticas útiles 33
1.9 Presiones manométricas y de vacío 41
1.10 Ley cero y temperatura 43
1.11 Factores de conversión 46
Términos y conceptos clave 49

Casos de estudio y Problemas 52
 240
ÍNDICE (Continuación)
Contenido_________________________ Págs.
CAP. 2: PROP. TERMODINÁMICAS 56
Objetivos 57
2.1 Fase de equilibrio vapor-líquido-sól. 58

2.2 Cambio de fase líquido-vapor 61
2.3 Cambio de fase sólido-vapor 64
2.4 Propiedades independientes 67
2.5 Tablas propiedades termodinámicas 68
2.6 Criterios para reconocer fases 74
2.7 Diagramas termodinámicos 76
2.8 Ecuación de estado para gas ideal 89
2.9 Ecuación de estado para gas no ideal 91

 241
Contenido_________________________ Págs.
CAPÍTULO 3 100
Objetivos 101
3.1 Trabajo y Calor 102

3.2 Energía interna 116
3.3 Primera ley de la Termodinámica 119

 242
Contenido_________________________ Págs.
CAPÍTULO 4 132
Objetivos 133
4.1 Sistemas de flujo estable 134

4.2 Sistemas de flujo inestable 149

 243
Contenido_________________________ Págs.
CAPÍTULO 5 154
Objetivos 155
5.1 Segunda ley de la termodinámica 156

5.2 Procesos reversibles 157
5.3 Entropía 160
5.4 Irreversibilidad y disponibilidad 179
5.5 Ingeniería económica aplicada 184

 244
Contenido_________________________ Págs.
CAPÍTULO 6 190
Objetivos 191
6.1 Reacciones químicas y combustibles 192

6.2 Proceso de combustión 199
6.3 Parámetros para evaluar exceso 206
6.4 Análisis de productos de combustión 215
6.5 Aire atmosférico y humedad 217
6.6 Entalpía de formación 220
6.7 Sistemas en reacción con primera ley 222
6.8 Temperatura de flama adiabática 223
6.9 Llama de combustión 226

Bibliografía 230
Ejercicios resueltos 232
Índice General 240
 245

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Teoría de la Termodinámica de procesos

Área: Energía y Naturaleza

Esta obra no puede ser reproducida total o parcialmente

Esta obra plantea ciertas características específicas de los

Como resultado de la experiencia docente en el Área de

Capítulo Primero: Conceptualización y clasificación de

definición de ciertas propiedades, así como la aplicación

Capítulo Segundo: Analiza varias propiedades

Capítulo Tercero: Enfoca la conservación de la energía y

Capítulo Cuarto: Estudia la conservación de la energía y

Capítulo Cinco: Trata la entropía y las irreversibilidades

Capítulo Seis: Analiza reacciones químicas de

Los diversos temas se ilustran con esquemas, gráficos,

Todas las magnitudes termofísicas se expresan en sistema

En general, en todos los capítulos se plantean situaciones

 Reconocer las partes constitutivas de diversos

 Clasificar los diferentes tipos de sistemas

 Conceptualizar e identificar fases y estados, para

 Definir ciertas propiedades termo físicas y

 Establecer condiciones de equilibrio termodinámico.

 Plantear y representar gráficamente procesos

 Aplicar la ley cero de la Termodinámica.

1.1 TERMODINÁMICA Y SUS LEYES

Comprende el estudio del calor y del trabajo, y de

La primera ley de la termodinámica expresa el principio

De acuerdo con la segunda ley, la energía tiene tanto

La primera y segunda leyes fueron postuladas

La Tercera Ley establece que la entropía de una sustancia

1.2 SISTEMA TERMODINÁMICO

Se define como una cantidad de materia objeto de

Todo lo que esta fuera de las fronteras es el medio

Fig. 1.1: Definición de un sistema

Teóricamente se pueden definir tres tipos de sistemas

Fig. 1.2: Clasificación de sistemas térmicos

1.2.1 Sistema cerrado (masa de control). Aquel en el

calentamiento de una mezcla agua-vapor contenida

Fig. 1.3: Sistema cerrado isocórico

La Fig. 1.4, muestra un sistema cerrado de volumen

Fig. 1.4: Sistema cerrado isobárico

1.2.2 Sistema abierto. Aquel en el cual existe cierta

Fig. 1.5: Sistema abierto para compresión

Es decir, un sistema se define cuando se trata de una

Las fronteras de un volumen de control se llaman

1.2.3 Sistema aislado. Aquel en el cual ningún tipo de

Son sistemas ideales, puesto que en la práctica

1.2.4. Sistema simple compresible. Cuando para su

1.2.5 Análisis macro y microscópico de un sistema

El análisis microscópico involucra aproximación

El análisis macroscópico trata con efectos globales o

Involucra volúmenes muy grandes comparados con las

La aplicación de este enfoque macroscópico al estudio de

Otra visión más elaborada fundamentada en el

1.3 FASE, ESTADO Y PROPIEDADES DE UNA

Si consideramos una masa de agua líquida, conocemos

1.3.1 Fase. Cantidad de materia cuya composición

Al existir varias fases, éstas se separan entre sí por

Fig. 1.6: Características del agua y sus fases

La Fig. 1.7, representa los diversos cambios de fase a los

Fig. 1.7: Cambios de fase de la materia

1.3.2 Estado. Condición de un sistema dada por un

En cierto estado, las propiedades de un sistema tienen

1.3.2.1 Postulado de estado. El estado de un sistema

Temperatura y volumen específico son propiedades