9-Reacciones Oxidacion Reduccion PDF

9.
Reacciones oxidación-reducción
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción

Contenidos
• Conceptos básicos.
– Estado de oxidación; oxidación y reducción; semirreacción; ajuste
de reacciones redox; valoraciones redox
• Electroquímica.
• Serie electromotriz: semirreacciones y potenciales de
electrodo.
• Aplicaciones.
• Reacciones espontáneas: pilas.
• Fuerza electromotriz y energía libre.
• Efecto de la concentración sobre el voltaje: Ecuación de
Nernst.
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 2

Bibliografía recomendada
• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
– Secciones 3.4, 5.4, 5.5, 21.1, 21.2, 21.3, 21.4

Conceptos básicos

Estado de oxidación
• Estado de oxidación (o número de oxidación) de un átomo en una

molécula
– Es un número que se le asigna y que indica de modo aproximado la
estructura electrónica de ese átomo en esa molécula
– Regla general de asignación de estados de oxidación (e.o.):
• se imagina la situación límite (no real) de que los electrones de un enlace se
hayan transferido completamente al átomo más electronegativo del enlace
• el estado de oxidación de cada átomo es la carga que tiene tras esta
operación mental
– e.o. positivo: el átomo pierde total o parcialmente electrones en la molécula
respecto al átomo aislado neutro
– e.o. negativo: el átomo gana total o parcialmente electrones en la molécula respecto
al átomo aislado neutro
[Lectura: Petrucci 3.4]

• Reglas básicas de asignación de estados de oxidación:

– Los e.o. de los átomos en sus compuestos de determinan aplicando las
reglas siguientes, en orden, hasta donde sea necesario:
1. El e.o. de un átomo individual sin combinar químicamente con otros
elementos es 0
2. La suma de los e.o. de todos los átomos de una molécula neutra es 0; la
de todos los átomos de un ión es la carga del ión
3. En sus compuestos, los metales alcalinos (Grupo 1) tienen e.o. +1 y los
alcalinotérreos (Grupo 2) tienen e.o. +2
4. En sus compuestos, el e.o. del F es -1
5. En sus compuestos, el e.o. del H es +1
6. En sus compuestos, el e.o. del O es -2
7. En sus compuestos binarios con metales, los elemetos del Grupo 17 (F,
Cl, ...) tienen e.o. -1, los del Grupo 16 (O, S, ...) tienen e.o. -2, y los
del Grupo 15 (N, P, ...) tienen e.o. -3

Ejemplos:
0 0 +1 −1 +1 −2 +1 +1 −2 +1 −1
O O2 Na H Na O H H2 O H 2 O2
−4 +1 −3 +1 −2 +1 −1 +1 +4 −1 +1 +2 −1
C H4 C2 H 6 C2 H 4 C2 H 2 C F4 H C F3
+1 +7 −2 +7 −2 −3 +1 +5 −2
− + −
K Mn O4 Mn O 4 NH 4 NO 3
+2 −2 +3 −2 +8/3 −2 +2 +3

Fe O Fe2 O3 Fe3 O4  Fe O⋅ Fe 2 O3
 
−3 +1 +5 −2
N H 4 N O3

Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
• Oxidación:
– aumento del e.o. o pérdida de electrones
• Reducción:
– disminución del e.o. o ganancia de electrones
• Reacción redox o de oxidación-reducción:
– reacción de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se
oxidan y otros se reducen
• Oxidante:
– reactivo que gana electrones y se reduce
• Reductor:
– reactivo que cede electrones y se oxida

+3 −2 +2 −2 0 +4 −2
Fe2 O3 + 3 C O → 2 Fe + 3 C O2
Fe gana electrones C pierde electrones
y se reduce de +3 a 0 y se oxida de +2 a +4
Fe2O3 es el oxidante CO es el reductor
Fe2O3 se reduce a Fe CO se oxida a CO2
0 +1 +2 0
+ 2+
Cu ( s ) + 2 Ag ( ac ) → Cu ( ac ) + 2 Ag ( s )
Ag gana electrones Cu pierde electrones
y se reduce de +1 a 0 y se oxida de 0 a +2
Ag + es el oxidante Cu es el reductor
Ag + se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2+
NAD : (coenzima de función metabólica) dinucleótido de nicotinamida-adenina
NAD + : forma oxidada del NAD

NADH : forma reducida del NAD
−2 +1 +1 0 +1 −1 +1
+ +
R H 2 + NAD → R + H + NAD H
NAD gana electrones R pierde electrones
y se reduce de +1 a -1 y se oxida de -2 a 0
NAD + es el oxidante RH 2 es el reductor
NAD + se reduce a NADH RH 2 se oxida a R

Semirreacciones
• Semirreacciones de reducción y de oxidación:

– cada una de las dos partes en que se separa una reacción redox y en las
que se aíslan la reducción (ganancia de e-) y la oxidación (pérdida de e-)
Reacción redox global Cu ( s ) + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag

semirreacción de reducción Ag + + e − → Ag
semirreacción de oxidación Cu → Cu 2+ + 2e −
Reacción redox global RH 2 + NAD + → R + H + + NADH

semirreacción de reducción NAD + + H + + 2e − → NADH
semirreacción de oxidación RH 2 → R + 2 H + + 2e −

Ajustes de reacciones redox
• Método del ión-electrón

1. Descomponer los compuestos en sus iones –los que se formarían en
disolución acuosa-.
2. Identificar elementos que cambian su número de oxidación y escribir
semirreacciones iónicas de oxidación y de reducción.
3. Ajustar las semirreacciones como si éstas tuviesen lugar en medio
ácido, con la ayuda de H+ y de H2O.
1. Ajustar los átomos que no sean H ni O
2. Ajustar los O, utilizando H2O
3. Ajustar los H, utilizando H+
4. Ajustar la carga utilizando e-
4. Sumar las semirreacciones ponderadas de modo que se equilibre el
número de electrones.
1. Los H+ y H2O auxiliares se eliminarán automáticamente en este paso.
5. Completar la reacción con los compuestos o iones que no participan en
las oxidaciones y reducciones.
6. Obtener los compuestos que se habían disociado en iones en el paso 1.
a partir de esos mismos iones

Ajustes de reacciones redox globales
Ejemplo:
KMnO4 + H 2O2 + H 2SO4 → O2 + MnSO4 + K 2SO4 + H2O
1. K + +MnO4− + H2O2 + 2H + +SO42− → O2 + Mn 2+ +SO42− + 2K + +SO42− + H 2O

+7 −1 0
− 2+
2+3. Mn O → Mn 4 H 2 O2 → O2
3.2 MnO−4 → Mn 2+ + 4H 2O
3.3 8H + +MnO4− → Mn 2+ + 4H 2O H 2O2 → O2 + 2H +
3.4 8H + +MnO4− + 5e− → Mn 2+ + 4H 2O H 2O2 → O2 + 2e- + 2H +
4. (8H +
+MnO4− + 5e− → Mn 2+ + 4H2O ) × 2
( 2 2 2
H O → O + 2e -
+ 2H +
)×5
2MnO−4 + 5H2O2 + 6H+ → 5O2 + 2Mn 2+ + 8H 2O

Ajustes de reacciones redox globales
Ejemplo:
KMnO4 + H 2O2 + H 2SO4 → O2 + MnSO4 + K 2SO4 + H2O
5. 2MnO4− + 5H2O2 + 6H+ → 5O2 + 2Mn 2+ + 8H 2O

3SO24− → 3SO24−
2K + → 2K +
2K + +2MnO−4 + 5H 2O2 + 6H+ +3SO42− → 5O2 + 2Mn 2+ +2SO42− + 2K + +SO42− + 8H2O
6. 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 → 5O2 + 2MnSO4 + K 2SO4 + 8H2O
[Recomendación: Petrucci ejemplo 5.6]

Valoraciones redox
• Determinación de la concentración de un reactivo en una disolución

por medio de una reacción redox (ajustada)
– El punto de equivalencia se determina por un cambio brusco: cambio
de color, aparición de precipitado, ...
– Ejemplo: Valoración redox de MnO4- (permanganato) con HSO3-
(bisulfito) en medio ácido
2 MnO4− + 5H 2 SO3 → 2 Mn 2+ + 5SO42− + 3H 2O + 4 H +
violeta incoloro
Problema: KMnO4 (ac) [ MnO4− ] desconocida V problema conocido

Valorante: NaHSO3 (ac) [ NaHSO3 ] conocida
Se añaden gotas de un ácido fuerte, p.ej. H 2 SO4
H 2 SO3 + H 2O HSO3− + H 3O +
Se determina el punto de equivalencia por cambio de
color: de violeta a incoloro. Se mide Vvalorante
−
(Vvalorante ⋅ [ NaHSO3 ]) mol H 2 SO3 2 mol MnO 4
5 mol H 2 SO3
= [ MnO4− ]
V problema
Electroquímica

Cu Cu
Ag
Cu ( s ) + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag ( s )
paso del tiempo Cu 2+
Ag + NO3− Ag + NO3−
Cu Cu
Cu ( s ) + Zn 2+ → Cu 2+ + Zn( s )
paso del tiempo
− −
Zn 2 + NO3 Zn 2 + NO3
¿Podemos prever si se dará o no una reacción redox? (poder oxidante y reductor)

• ∆G
• Potenciales de electrodo (un criterio adicional, sencillo, derivado del anterior)
Semicélulas electroquímicas
¿Podemos separar las semirreacciones de oxidación y de reducción?
Cu ( s ) + 2 Ag + → Cu 2 + + 2 Ag
reducción: Ag + + e − → Ag
oxidación: Cu → Cu 2 + + 2e−
electrodo electrodo
de de
Cu Ag
semicélula semicélula
Cu 2+ Ag +
0, 2M 0,1M
NO3− NO3−

Células electroquímicas
Un instrumento para separar las semirreacciones de oxidación y de reducción en
recipientes distintos Cu ( s ) + 2 Ag + → Cu 2 + + 2 Ag
reducción: Ag + + e − → Ag
oxidación: Cu → Cu 2 + + 2e−
+0,422 V
−
e e−
potenciómetro
puente salino
Cu NO3− K + Ag
Ánodo Cátodo
2+ +
(oxidación) → Cu Ag → (reducción)
0, 2M 0,1M
NO3− NO3−
Cu | Cu 2+ (0, 2 M ) || Ag + (0,1M ) | Ag
ánodo cátodo [Lectura: Petrucci 21.1]
Cu ( s ) + Zn 2+ → Cu 2 + + Zn( s )
−
-1,098 V
e e−
potenciómetro
puente salino
Cu K + Cl − Zn
← Cu 2+ Zn 2+ ←
0, 2M 0,3M
SO42− SO42−
reducción: Cu 2 + + 2e − → Cu
oxidación: Zn → Zn 2+ + 2e −
Zn( s ) + Cu 2 + → Zn 2+ + Cu ( s )
Zn( s ) + Cu 2 + → Zn 2+ + Cu ( s )
reducción: Cu 2 + + 2e − → Cu
oxidación: Zn → Zn 2+ + 2e −
+1,098 V
−
e e−
potenciómetro
puente salino
+
Zn Cl − K Cu
Ánodo Cátodo
2+ 2+
(oxidación) → Zn Cu → (reducción)
0,3M 0, 2M
SO42− SO42−
Zn | Zn 2+ (0, 3M ) || Cu 2 + (0, 2 M ) | Cu
ánodo cátodo [Lectura: Petrucci 21.1]
Electroquímica
• Se diseña una célula electroquímica para que se dé cierta

reacción redox:
– Si el voltaje es positivo la reacción se da.
– Si el voltaje es negativo se da la reacción inversa.
– Si el voltaje es nulo no se da ni la reacción directa ni la inversa
(se dan ambas en igual medida: hay equilibrio químico).

Ejemplo: El aluminio metálico desplaza al ion zinc(II) de sus disoluciones acuosas.
a) Escribe las semirreacciones de reducción y oxidación y la ecuación global.
b) ¿Cuál es la notación de la célula electroquímica en la que tiene lugar esa
reacción?
Al ( s ) + Zn 2 + ( ac ) → Al 3+ ( ac ) + Zn( s )
reducción: Zn 2+ + 2e − → Zn ×3
oxidación: Al → Al 3+ + 3e− ×2
global: 2 Al + 3Zn 2+ → 2 Al 3+ + 3Zn
célula electroquímica: Al | Al 3+ || Zn 2+ | Zn
Al ( s ) | Al 3+ ( ac ) || Zn 2+ ( ac ) | Zn( s )

Potenciales de
electrodo

Potenciales de electrodo (escala internacional)
• El voltaje medido en una célula electroquímica es la diferencia de

potencial entre sus electrodos, o fuerza electromotriz FEM.
Ecel = Emayor − Emenor
– Una dif. de potencial de 1 V indica que se realiza un trabajo de 1 J por cada 1 C de
carga que pasa por el circuito eléctrico; o que hay suministrar una energía de 1 J
para que pase 1 C de carga (según el convenio de signos)
• Podríamos calcular FEM de células electroquímicas hipotéticas si
conociésemos los potenciales de sus electrodos, por resta.
• No existe una escala absoluta de potenciales de electrodo.
• Se define una escala arbitraria de potenciales de electrodo, por
convenio internacional, por medio de:
1) asignar potencial cero a un electrodo concreto, el electrodo estándar de
hidrógeno, y
2) elegir el signo de la FEM de modo que a mayor valor del potencial mayor
tendencia a reducirse (mayor poder oxidante).

1) Electrodo de referencia:
H 2 ( g ,1bar )
electrodo estándar de hidrógeno (EEH)
sobre Pt
+ −
2H (1M )+ 2e H 2 ( g ,1bar )
EH0 + / H = 0
H + (1M ) | H 2 ( g ,1bar ) | Pt 2
Pt
2) (signo de los) Potenciales de reducción HCl (1M )
FEM = Ecel = Ecátodo − Eánodo
electrodo en el que hay reducción electrodo en el que hay oxidación
3) Potencial de reducción de una semicélula cualquiera (un electrodo):

• Se construye una célula con ella y con un EEH y se mide el voltaje Ecel
• Se observa si este electrodo actúa de ánodo o de cátodo
si en la semicélula hay reducción (cátodo):
Eelectrodo − EH0 + / H = Ecel Eelectrodo = Ecel > 0

2
si en la semicélula hay oxidación (ánodo):
EH0 + / H − Eelectrodo = Ecel Eelectrodo = − Ecel < 0

2

• Un potencial de reducción >0 indica una mayor capacidad para

reducirse que el EEH
– en el electrodo habrá una reducción y en el EEH una oxidación
– cuanto más positivo el potencial de reducción, mayor poder oxidante
– cuanto más arriba en la escala de potenciales de reducción, mayor
poder oxidante
• Un potencial de reducción <0 indica una menor capacidad para
reducirse que el EEH
– en el electrodo habrá una oxidación y en el EEH una reducción
– cuanto más abajo en la escala de potenciales de reducción, menor poder
oxidante, o mayor poder reductor
• Sólo se tabulan los potenciales de electrodos en condiciones
estándar a 298K:
– potenciales estándar de electrodo, o de reducción, a 298K

Potenciales de reducción a 298K
Preparación Observación
Cu | Cu 2+ (0, 2 M ) cátodo (reducción)
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Cu 2 + (0, 2 M ) | Cu
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) ánodo (oxidación)
Ecel = 0,319V Conclusión
298K
E (Cu 2+ (0, 2 M ) | Cu ) = 0,319 V (no se tabula)
+0,319 V
−
e e−
H 2 ( g ,1bar ) Cu
Pt →H+
HCl (1M ) Cu 2 +→
0, 2M
SO42−
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Cu 2 + (0, 2 M ) | Cu
Ecel = 0,319V Conclusión
298K
Cu | Cu 2+ (1M ) cátodo (reducción)

Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Cu 2+ (1M ) | Cu
298K Ecel = 0, 340 V Conclusión

0
E298 (Cu 2 + | Cu ) = 0,340 V (SE TABULA)
Ag | Ag + (1M ) cátodo (reducción)

Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Ag + (1M ) | Ag
298K Ecel = 0,800 V Conclusión

0
E298 ( Ag + | Ag ) = 0,800V (SE TABULA)

Zn | Zn 2+ (1M ) ánodo (oxidación)
Zn | Zn 2+ || H + (1M ) | H 2 ( g ,1bar ) | Pt
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) cátodo (reducción)
298K Ecel = 0, 763V Conclusión

0
E298 ( Zn 2+ | Zn) = −0, 763V (SE TABULA)
−
-0,763 V
e e−
H 2 ( g ,1bar ) Zn
Pt ←H+ Zn 2+ ←
HCl (1M )
1M
SO42−

Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Cu 2+ (0, 2 M ) | Cu
Ecel = 0, 319 V Conclusión
298K
Cu | Cu 2+ (1M ) cátodo (reducción)

Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Cu 2+ (1M ) | Cu
298K Ecel = 0, 340 V Conclusión

0
E298 (Cu 2+ | Cu ) = 0,340 V (SE TABULA)
Ag | Ag + (1M ) cátodo (reducción)

Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Ag + (1M ) | Ag
298K Ecel = 0,800 V Conclusión

0
E298 ( Ag + | Ag ) = 0,800V (SE TABULA)
Zn | Zn 2+ (1M ) ánodo (oxidación)

Zn | Zn 2+ || H + (1M ) | H 2 ( g ,1bar ) | Pt
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) cátodo (reducción)
298K Ecel = 0, 763V Conclusión

0
E298 ( Zn 2+ | Zn) = −0, 763V (SE TABULA)

Potenciales estándar de reducción a 298K
poder reductor (tendencia a oxidarse)

poder oxidante (tendencia a reducirse)
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/aimp/luis/Docencia/QB/Otro_material/Potenciales_estandar_reduccion.htm

Potenciales estándar de reducción a 298K
0
Electrodo Semirreacción de reducción E298 /V
Cl2 | Cl − Cl2 + 2e − → 2Cl − +1,358

Ag + | Ag Ag + + e − → Ag +0,800
Cu 2+ | Cu Cu 2 + + 2e − → Cu +0,340
H + | H2 2 H 2 + + 2e − → H 2 0
Zn 2+ | Zn Zn 2+ + 2e − → Zn −0, 763
Ej.: La batería de zinc-cloro tiene como reacción neta: Zn(s)+Cl2(g)→ZnCl2(ac). ¿Cuánto vale el
voltaje o FEM de la pila voltaica estándar a 298K?
0
Ecel = +1,358V − (−0, 763V ) = 2,121V
Ej.: Semirreacciones, reacción global y voltaje de las pilas estándar cobre-plata y cobre-zinc a 298K?
Red: Ag + + e− → Ag ×2 Red: Cu 2+ + 2e− → Cu
2+ −
Ox: Cu → Cu + 2e Ox: Zn → Zn 2+ + 2e −
Cu + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag Zn + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu
0 0
Ecel = +0,800V − 0,340V = 0, 460V Ecel = +0,340V − (−0, 763V ) = 1,103V
Relaciones
Ecel-∆G-Keq

Relación Ecel-∆G
• -∆G es el trabajo que se puede obtener de un proceso a P y T

constantes. (Cuando la energía interna se convierte en trabajo, es necesario
convertir parte de ella en calor.)
• La carga que circula por una célula electroquímica en la que se
transfieren n mol de e-, es: nF 1 F = 96485 C / mol e− 
• El trabajo eléctrico que realiza una pila es: welec = n F Ecel
• Luego: ∆G = − n F Ecel ∆G 0 = − n F Ecel

0
• Reacción (a P,T ctes) espontánea si ∆G < 0 ; es decir, si Ecel > 0
Si una reacción redox tiene Ecel>0 en unas condiciones de concentraciones

y temperatura dadas, es espontánea en esas condiciones.
Si tiene Ecel<0, la reacción inversa es espontánea en esas condiciones.

Relación Eºcel-Keq
∆G 0 = − RT ln K eq ∆G 0 = − n F Ecel
0
0
− nFEcel = − RT ln K eq
0 RT
Ecel = ln K eq
nF
∆G 0 ∆G 0 = − RT ln K eq K eq
0 RT
∆G 0 = − nFEcel
0
Ecel = ln K eq
nF
0
Ecel
Efecto de las
concentraciones
sobre la fuerza
electromotriz

Ecuación de Nernst
Variación de la FEM de una pila con las concentraciones
Los voltajes de las células electroquímicas de las diapositivas 19 y 21 no

coinciden con las diferencias entre los potenciales de reducción estándar
(diap.32) a 298K.
0
a) Cu | Cu 2+ (0, 2 M ) || Ag + (0,1M ) | Ag Ecel = +0, 422 V Ecel = +0, 460 V
b) Zn | Zn 2+ (0, 3M ) || Cu 2+ (0, 2 M ) | Cu Ecel = +1, 098 V 0
Ecel = +1,103 V
¿Cómo cambian los potenciales con las concentraciones?
∆G = ∆G 0 + RT ln Q ∆G = −n F Ecel ∆G 0 = − n F Ecel
0
0
− nFEcel = − nFEcel + RT ln Q
RT
0
Ecuación de Nernst
Ecel =E − celln Q (variación de la fuerza electromotriz de una
pila con la concentración)
nF
0, 02569 V
0 0 0, 0592 V
T = 298 K Ecel =E − cel ln Q = Ecel − log Q
n n
Ecuación de Nernst
Los voltajes de las células electroquímicas de las diapositivas 19 y 21 no

coinciden con las diferencias entre los potenciales de reducción estándar
(diap.32) a 298K.
0
a) Cu | Cu 2+ (0, 2 M ) || Ag + (0,1M ) | Ag Ecel ,298 = +0, 422 V Ecel ,298 = +0, 460 V
0
b) Zn | Zn 2+ (0, 3M ) || Cu 2 + (0, 2 M ) | Cu Ecel ,298 = +1, 098 V Ecel ,298 = +1,103 V
a) Cu + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag n=2
0, 02569 V [Cu 2+ ] 0, 02569 V 0, 2
Ecel ,298 = 0, 460 V − ln + 2
= 0, 460 V − ln 2
2 [ Ag ] 2 0,1
= 0, 460 V − 0, 038V = 0, 422 V
b) Zn + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu n=2
0, 02569 V [ Zn 2+ ] 0, 02569 V 0,3
Ecel ,298 = 1,103 V − ln = 1,103 V − ln
2 [Cu 2+ ] 2 0, 2
= 1,103 V − 0, 005V = 1, 098 V

Ecuación de Nernst
0
NO3− , H + | NO2 ( g ) E298 = +0,80 V
En una pila formada por las semipilas
I 2 (s) | I − 0
E298 = +0,54 V
a ) ¿Qué reacción se producirá espontáneamente en condiciones estándar a 298K?
b) ¿Y en condiciones bioquímicas estándar a 298K (pH=7)?
a ) Si... 0
Red: ( NO3 + 2 H + e → NO2 + H 2O ) × 2 E 298 = +0,80 V
− + −
Ox: 2 I − → I 2 + 2e − 0
E298 = +0,54 V
0
2 NO3− + 4 H + + 2 I − → 2 NO2 ( g ) + 2 H 2O + I 2 ( s ) Ecel ,298 = ( 0,80 − 0,54 ) V = +0, 26 V > 0
por lo que en condiciones estándar se da
espontáneamente esa reacción
2
b) 0 0, 02569 V pNO 0, 02569 V 12
Ecel = E − cel ln − 2 + 4 − 2
= 0, 26 V −
2
ln 2 −7 4 2
n [ NO3 ] [ H ] [ I ] 2 1 (10 ) 1
Ecel = 0, 26 V − 0,82 V = −0,57 V < 0 por lo que en condiciones bioquímicas estándar
se da espontáneamente la reacción opuesta
2 NO2 ( g ) + 2 H 2O + I 2 ( s ) → 2 NO3− + 4 H + + 2 I −

Fundamento del pH-metro
e− e−
Ecel Zn | Zn 2+ (1M ) || H + ( M ?) | H 2 ( g ,1bar ) | Pt
H 2 ( g ,1bar ) Zn T
Zn + 2 H + → Zn 2+ + H 2
[ Zn 2+ ] pH 2
Q=
+ [ H + ]2
Pt ←+ H Zn 2+ ←
[H ] = ?
1M 0 RT [ Zn 2+ ] pH 2
Ecel = Ecel ,T − ln
SO 2− 2F [ H + ]2
4
RT RT
0
Ecel = Ecel ,T −
2F
(
ln [ Zn 2+ ] pH 2 −
2F
)
2 ⋅ 2,303 ⋅ (− log[ H + ])
Ecel = a + b ⋅ pH
En cualquier célula electroquímica en que H+ intervenga en una
semicélula, el voltaje varía linealmente con el pH de dicha semicélula

Fundamento del pH-metro
e− e−
Ecel
H 2 ( g ,1bar ) Zn
Pt Zn 2+
1M
SO42−
Ecel = a + b ⋅ pH
En cualquier célula electroquímica en que H+ intervenga en una
semicélula, el voltaje varía linealmente con el pH de dicha semicélula

Uso del pH-metro
Ecel = a + b ⋅ pH
Ecel
1) Calibrado
Dos disoluciones
reguladoras de pH conocido Ecel ,1
pH1 , Ecel ,1
Ecel , problema
pH 2 , Ecel ,2
2) Medida
Ecel ,2
Ecel , problema → pH problema
pH
pH1 pH problema pH 2

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9.

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 2

• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 3

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción

• Estado de oxidación (o número de oxidación) de un átomo en una

[Lectura: Petrucci 3.4]

• Reglas básicas de asignación de estados de oxidación:

[Lectura: Petrucci 3.4]

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 7

[Lectura: Petrucci 5.4]

Fe2O3 es el oxidante CO es el reductor

Fe2O3 se reduce a Fe CO se oxida a CO2

NAD + : forma oxidada del NAD

NAD + se reduce a NADH RH 2 se oxida a R

[Lectura: Petrucci 5.4]

• Semirreacciones de reducción y de oxidación:

Reacción redox global Cu ( s ) + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag

Reacción redox global RH 2 + NAD + → R + H + + NADH

[Lectura: Petrucci 5.4]

• Método del ión-electrón

[Lectura: Petrucci 5.5]

1. K + +MnO4− + H2O2 + 2H + +SO42− → O2 + Mn 2+ +SO42− + 2K + +SO42− + H 2O

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 13

5. 2MnO4− + 5H2O2 + 6H+ → 5O2 + 2Mn 2+ + 8H 2O

6. 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 → 5O2 + 2MnSO4 + K 2SO4 + 8H2O

[Recomendación: Petrucci ejemplo 5.6]

• Determinación de la concentración de un reactivo en una disolución

Problema: KMnO4 (ac) [ MnO4− ] desconocida V problema conocido

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción

¿Podemos prever si se dará o no una reacción redox? (poder oxidante y reductor)

[Lectura: Petrucci 21.1]

• Se diseña una célula electroquímica para que se dé cierta

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 22

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 23

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción

• El voltaje medido en una célula electroquímica es la diferencia de

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 25

3) Potencial de reducción de una semicélula cualquiera (un electrodo):

Eelectrodo − EH0 + / H = Ecel Eelectrodo = Ecel > 0

si en la semicélula hay oxidación (ánodo):

EH0 + / H − Eelectrodo = Ecel Eelectrodo = − Ecel < 0

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 26

• Un potencial de reducción >0 indica una mayor capacidad para

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 27

Cu | Cu 2+ (1M ) cátodo (reducción)

298K Ecel = 0, 340 V Conclusión

Ag | Ag + (1M ) cátodo (reducción)

298K Ecel = 0,800 V Conclusión

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 29

298K Ecel = 0, 763V Conclusión

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 30

Cu | Cu 2+ (1M ) cátodo (reducción)

298K Ecel = 0, 340 V Conclusión

Ag | Ag + (1M ) cátodo (reducción)

298K Ecel = 0,800 V Conclusión

Zn | Zn 2+ (1M ) ánodo (oxidación)

298K Ecel = 0, 763V Conclusión

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 31

poder reductor (tendencia a oxidarse)

Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 32

Cl2 | Cl − Cl2 + 2e − → 2Cl − +1,358