CUESTIONARIO Nº 3: CADENAS Y ANILLOS

1. EN QUE SE DIFERENCIAN EL AZUFRE RÓMBICO DEL AZUFRE MONOCLÍNICO

Se diferencian en la forma de su empaquetamiento individualmente. Presentan una Entalpía

de 0.45 kJ mol-1:
-1
Sromb ↔ Smonoc ΔH = 0.45 kJ mol
Esto nos indica, que la forma Rómbica es mucho más estable que la monoclínica, pero a bajas temperaturas, ya
que la forma Rómbica a 95,5ºC se convierte en forma monoclínica, y esta funde a los 119 ºC.

2. POR QUÉ EL AZUFRE ES REDUCTOR?

Según el diagrama de Frost, esto nos indica que el Azufre, debido a la energía libre
comparativamente baja del ion sulfato en solución ácida, es un oxidante débil, mientras que
en solución básica, es no oxidante, y es termodinámicamente la especie más estable del
Azufre. En el estado de oxidación +4, muestra que en solución ácida tiende a reducirse, y en
básica a oxidarse.

3. EXPLIQUE LA ESTABILIDAD TERMODINÁMICA DE LAS CADENAS CON RESPECTO A LOS ANILLOS

Cuando tenemos un ciclooctaazufre, en su punto de fusión, este forma un líquido color paja,
de baja viscosidad, pero cuando el líquido se calienta en 159º C, hay un cambio abrupto en
las propiedades, empezando por que la viscosidad aumentó aproximadamente en 104 veces,
lo cual podemos expresarlo como “ruptura de anillos”.
Luego de esto, las cadenas de ciclooctaazufre se enlazan entre sí para formar polímeros de
hasta 20 000 átomos de S, por lo que el aumento de viscosidad se explica por una sustitución
de S8, que se mueven libremente por estas cadenas entretejidas, que interactúan
intensamente por las fuerzas de dispersión.
Y si llevamos a unos 444ºC, las unidades poliméricas se fragmentan, produciendo un descenso
en la viscosidad a causa del mayor movimiento térmico.

Con esto, podemos decir que la estabilidad termodinámica de las cadenas de S, se debe a la
polimerización y su enlace S-S que es muy fuerte lo cual amerita la formación de polímeros,
que son más estables que el ciclo, que se termina fragmentando a una temperatura baja en
relación de la fragmentación de las cadenas.

4. CUÁLES SON LAS RAZONES POR LAS CUALES EL AZUFRE FORMA CADENAS O ANILLOS?

Se debe a su fuerte enlace S-S (270 kJmol-1) en comparación del O-O (145 kJmol-1), luego en
la energía de disociación del enlace C=S en el CS2 (477 kJmol-1) es muy baja en comparación
del C=O en el CO2 (745 kJmol-1).
Se compara con el Oxígeno debido a que tienen propiedades similares según su configuración
electrónica. Con esto podemos decir que el S es el siguiente elemento que tiende a la
homocatenación, por lo que tiende a formar cadenas y anillos.
5. COMPLETAR LAS REACCIONES

a) H2S + S2Cl2  ClS - S - SCl + H2

*Cabe decir, que se formará una cadena lineal, y no un anillo, debido a que su número
de S es muy poco, ya que hay una síntesis muy lógica de los anillos con números PARES
(que son más estables que los anillos impares); este método consiste en la reacción del
polisulfuro de hidrógeno apropiado, con el dicloro de poliazufre apropiado:
H2Sx + SyCl2  S(x+y)(s) + HCl (g)