Laboratorio de Análisis Instrumental 2018

FUNDAMENTO DEL MÉTODO DE ANÁLISIS

El método fotométrico de análisis se basa en la absorción selectiva de radiaciones

electromagnéticas de diversas regiones del espectro por el sistema homogéneo .Por eso,
el método dado, si se emplea radiaciones monocromáticas, se denomina métodos de
espectroscopia de absorción o espectrofotometría .Debido a la sencillez y suficiente
selectividad, este método se aplica ampliamente

La determinación de manganeso en acero se puede realizar mediante varios métodos, sin

embargo el más conocido es el método espectrofotométrico el cual se basa en la
oxidación del manganeso a permanganato, debido a la capacidad del peryodato de oxidar
los estados inferiores del manganeso

En el análisis de aceros los componentes que acompañan al manganeso comunican cierta

coloración a la disolución; el color del ión férrico se elimina con ácido fosfórico por la
formación del complejo fosfórico incoloro. Las interferencias originadas por otros
componentes coloreados se eliminan también, en gran extensión, utilizando una luz
incidente de la longitud de onda absorbida con más intensidad por el componente a
determinar

En este método, la concentración de manganeso se determina por medición de la

absorbancia de la solución resultante después de diluir a un volumen conocido.

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DESCRIPCION DE LA TÉCNICA EMPLEADA

El instrumento utilizado en esta práctica es el espectrofotómetro.

Para la calibración de este espectrofotómetro se usó el CoCl2.6H2O y la solución de HCl al
1% como blanco.
Con la solución de CoCl2 en HCl al 1% se hacen medidas de la transmitancia entre el rango
de 450nm a 700nm , hallando de esta manera el λ máximo, el cual al coincidir con el valor
indicado con el catálogo indicaría que la calibración es correcta.
Luego preparamos los patrones y muestras de la siguiente manera:

Descripción del proceso para la preparación de patrones:

1. Pesamos por cuadriplicado 0.20g de sal de Mohr (sulfato ferroso amoniacal) y se
lleva a fiola de 250ml
2. Agregamos 20ml de la mezcla de ácidos. Tapamos con la luna de reloj y la
colocamos sobre la plancha eléctrica hasta llevarla a ebullición(para retirar todos
los óxidos de nitrógeno)
3. Sacar de la plancha, enfriar, diluir hasta 50ml y agregar 0.1gr de KIO4. Hervir por 3
minutos y finalmente llevarlo a fiola de 100ml

Descripción del proceso para la preparación de las muestras :

1. Pesamos por triplicado 0.12 g de la muestra de acero
2. Agregamos 20 ml de la mezcla de ácidos, tapar con luna de reloj y colocarlos en la
plancha eléctrica.
3. sacra de la plancha y enfriarla, diluir hasta 50ml,agregar 0.1g de KIO4,hervir por 3

minutos, enfriar y finalmente llevarla fiola de 100ml .

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Finalmente se escogió el patrón 2 (por ser de concentración media a los demás ) para
calcular el λ máximo, y ello hallan la transmitancia para el resto de patrones y la muestra ;
lo cual permitirá conocer mediante la curva de calibración la concentración de manganeso
en la muestra de acero utilizado.

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REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES

1) Oxidación del manganeso en acero

 Mn + HNO3(cc) → 2NO2(g) Mn(NO3)2(ac) + 2H2O(l)

-Reacciones secundarias:

 Fe+2 + HNO3 ↔ Fe+3 + NO2 + NO

 MnO + HNO3 ↔ Mn+2 + NO2 + NO

2) Enmascarado al Fe+3 (acomplejado)

 2PO3-4 + Fe+3 → [Fe (PO4)2]3- (Evita interferencia de coloración Fe+3 )

(Ácido fosfórico) (color amarillo) ( Solución incolora)

3) Oxidación final del manganeso

 2MnSO4 + 5KIO4 + 3H2O → 2HMnO-4 + 5KIO3 + 2H2 SO4

-Ecuación iónica:

 2Mn+2 + KIO4 + 3H2 O → 2MnO4- + 5KIO3 + 2H2+

DESCRIPCIÓN DE LOS INSTRUMENTOS UTILIZADOS

ESPECTROFOTÓMETRO:
Un espectrofotómetro es un instrumento que sirve para medir, en función de la longitud
de onda, la relación entre valores de una misma magnitud fotométrica relativos a dos
haces de radiaciones y la concentración o reacciones químicas que se miden en una
muestra. También se utiliza en laboratorios de química para
la cuantificación de sustancias y microorganismos.
Hay varios tipos de espectrofotómetros, que son de absorción atómica, de absorción
molecular (que comúnmente se conoce como espectrofotómetro UV-VIS), y no debe ser
confundido con un espectrómetro de masa.

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Este instrumento tiene la capacidad de
proyectar un haz de luz monocromática a
través de una muestra y medir la cantidad
de luz que es absorbida por dicha
muestra. Esto le permite al operador
realizar dos funciones:

1. Dar información sobre la naturaleza de

la sustancia en la muestra.
2. Indicar indirectamente qué cantidad de
la sustancia que nos interesa está
presente en la muestra.

Espectrofotómetro usado en la práctica es el GENESYS 4001

Rango visible de 325 a 1100 nm.
Lectura digital de A, %T y C.
Ancho de banda espectral de 8 nm.
Ajuste automático de 0A y 100% T.
Salida RS232C para impresora o PC.
Voltaje de alimentación de 120V / 60Hz.

Componentes de un espectrofotómetro
 Fuente de luz
La fuente de luz que ilumina la muestra debe cumplir con las siguientes condiciones:
estabilidad, direccionabilidad, distribución de energía espectral continua y larga vida. Las
fuentes empleadas son: lámpara de wolframio (también llamado tungsteno), lámpara de
arco de xenón, lámpara de deuterio y lámpara LED que se utilizan en los laboratorios.
 Monocromador
El monocromador aísla las radiaciones de longitud de onda deseada que inciden o se
reflejan desde el conjunto, se usa para obtener luz monocromática.
Está constituido por las rendijas de entrada y salida, colimadores y el elemento de
dispersión. El colimador se ubica entre la rendija de entrada y salida. Es un lente que lleva
el haz de luz que entra con una determinada longitud de onda hacia un prisma el cual
separa todas las longitudes de onda de ese haz y la longitud deseada se dirige hacia otra
lente que direcciona ese haz hacia la rendija de salida.
 Compartimiento de Muestra
Es donde tiene lugar la interacción, R.E.M con la materia (debe producirse donde no haya
absorción ni disperisón de las longitudes de onda). es importante destacar, que durante

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este proceso, se aplica la ley de lambert-beer en su máxima expresión, en base a sus leyes
de absorción, y lo implica esto, en lo que concierne a el paso de la molécula de
fundamental-excitado.
 Detector
El detector es el encargado de captar la radiación y, a su vez, dejarla en evidencia para su
estudio posterior. Existen dos tipos:
a) los que responden a fotones;
b) los que responden al calor.
 Fotodetectores
En los instrumentos modernos se encuentra una serie de 16 fotodetectores para percibir
la señal en forma simultánea en 16 longitudes de onda, cubriendo el espectro visible. Esto
reduce el tiempo de medida, y minimiza las partes móviles del equipo.
 Celdas
Son los recipientes donde se depositan las muestras líquidas a analizar. El material del cual
están hechas varía de acuerdo a la región que se esté trabajando; son de vidrio o plástico
si se trabaja en la región visible, de cuarzo si se trabaja enla ultravioleta y de NaCl si se
trabaja la región de infrarrojo. Se caracterizan por tener dos paredes correspondiente a
los lados ópticos por donde cruza el haz de luz.

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CÁLCULOS DETALLADOS

CALIBRACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO “SPECTRONIC GENESYS

4001”

Luego de la calibración del espectrofotómetro con solución de CoCl2 en HCl a 1% y de

medir los valores de transmitancia en el rango d 450 hasta 550 nm, cada 4 nm.Se obtuvo el
gráfico “%T vs.λ ” obteniendo así el λ max igual a 510nm (según el catálogo del
instrumento es igual a 510nm).
-Gráfica N°1

DETERMINACIÓN MAXIMA DEL λ MÁXIMO DEL PERMANGANATO.

Utilizando el blanco preparado en el laboratorio y el patrón 2, se determinó el λ máximo

para el permanganato mediante la gráfica” %T vs. Λ “. Del cual se obtiene λ máximo = 525
nm.
-Gráfica N°2

DETERMINACIÓN CUANTITATIVA DE MANAGANESO EN ACERO

CALCULO DE LA CONCENTRACIÓN DE Mn EN CADA UNO DE LOS PATRONES.
-Gráfica N°3

PATRÓN 1:
-Solución estándar: MnSO4H2O = 0.1546g/250ml.
-Volumen de solución estándar = 2ml

Wg Mn/250 ml =0.1546 g X PA Mn = 0.1546 g X 55g/mol

250ml PF MnSO4H2O 250ml 169g/mol

Wg Mn = 0.05 g Mn/250ml = 0.2 mg Mn/ml

Esta solución tiene una concentración de 0.2mg de Manganeso por mL, expresados a ppm
seria.
0.2mg 1000ml
CMn  
1ml 1L

CMn=200 ppm

 Soluciones estándar para la curva de calibración

Luego para 2 ml de solución Standard:

2ml de solución estándar X 200ppmMn = 100 ml X Cp1

Cp1 = 4 ppm <> 0.4mg Mn/100ml

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PATRÓN 2:
-Volumen de solución estándar = 5ml

5ml de solución estándar X 200ppmMn = 100 ml X Cp1

Cp2 = 10 ppm<> 1.0 mg Mn/100ml

PATRÓN 3:
-Volumen de solución estándar = 10ml

10 ml de solución estándar X 200 ppmMn = 100 ml X Cp1

Cp3 = 20 ppm <> 2.0 mg Mn/100ml

MUESTRA PROBLEMA:

Cc(muestra de acero) = 0.1060g

Solución CcMn (ppm) A

BK 0 0
C1 4 0.057
C2 10 0.132
C3 20 0.274
Muestra

Con los datos de concentración y absorbancia se grafica la curva de calibración (ver grafica
N03) y aplicamos el ajuste por mínimos cuadrados.

A= 0.0123*Cc(Mn) + 0.0048

DETERMINANDO EL % DE Mn EN LA MUESTRA DE ACERO SERÁ:

 Solucion muestra (Alumno 1)

CÁLCULO DE LA CONCENTRACIÓN DE Mn EN LA MUESTRA PROBLEMA:

W(muestra) = 0.1060g V(sol.)=100mL A=0.113

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Remplazando este valor en la ecuación de la curva de calibración (I):

0.113= 0.0123CcMn + 0.0048 → CcMn =8.7967ppm

mg
W ( Mn)  C ( Mn)  V  8.7967  0.100 L W ( Mn)  0.8797mg
L
W ( Mn) 0.8797 10 3 g
%Mn  100%  100%
Wmuestra 0.1060 g

%Mn=0.83%

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA DE DATOS:
A) CALIBRACION DEL ESPECTROFOTÓMETRO

λ %T
450 37.7
460 28.5
470 23.4
480 19.7
490 16.7
500 13.7
510 12.7
520 14.1
530 18.6
540 28.2
550 40.6
560 55.6
570 69
580 77.7
590 82
600 84
610 84.5
620 85.6
630 86.8
640 87.4
650 88.7
660 90.2
670 91.2

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680 92.2
690 94.2
700 94.3

B) DETERMINACION DEL λ MÁXIMO A PARTIR DEL PATRON 2

λ A
450 0.011
460 0.02
470 0.033
480 0.051
490 0.074
500 0.098
510 0.111
520 0.14

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530 0.139
540 0.139
550 0.124
560 0.089
570 0.073
580 0.037
590 0.018
600 0.017
610 0.013
620 0.013
630 0.008
640 0.01
650 0.012

C) MUESTRA DE ACERO UTILIZADO

W W muestra (g)/100ml
W1 0.1060g/100ml

D) SOLUCIÓN STANDARD: MnSO4H2O

PATRONES Vol (ml) sol

Standard
P1 2ml
P2 5ml
P3 10ml

TABLA DE RESULTADOS

solución CcMn (ppm) A

Bk 0 0

Cp1 4 0.057

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Cp2 10 0.132

Cp3 20 0.247

muestra %Mn

1 0.83

DISCUSIÓN DE LA TÉCNICA EMPLEADA

Para esta práctica fue conveniente usar la técnica fotométrica ya que es la más efectiva y
usada para la determinación del manganeso en el acero, debido a que puede determinar su
presencia aunque la muestra contenga ínfimas cantidades de Mn.
Además, el acero al ser tratado con la mezcla de ácidos o agua regia se disuelve formando
iones de manganeso. También por calentamiento se elimina el NO en forma de un
gasmarrón.

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Otra reacción que aporta a la técnica es la del KIO4 ya que es muy utilizado como oxidante
cuando la determinación final va a realizarse espectrofotométricamente ya que el
peryodato es incoloro de modo que su exceso no perturba la determinación
espectrofotométrica. Sin embargo, este oxidante no es recomendado en el caso de llevar a
cabo de un método volumétrico dado que es difícil de eliminar posteriormente el exceso
del mismo.

El manganeso en el acero presenta una posible interferencia de parte del hierro, esto se
debe a que el hierro se encuentra en grandes proporciones y al disolver el acero este h
apasado a ión férrico. La interferencia del ión férrico se puede minimizar al añadir ácido
fosfórico donde el ión del fosfato forma un ión de complejo incoloro con el hierro.

DISCUSIÓN DE RESULTADOS OBTENIDOS

Al realizar la gráfica de la calibración del espectrofotómetro, se analizó y determinó que el

valor de λ máximo (510 nm) se encuentra dentro del parámetro de aceptación, previa

consulta a la profesora. Por lo que podemos concluir que las soluciones fueron preparadas

correctamente y corroboramos la ley de Beer, que la absorbancia es directamente

proporcional a la concentración de las soluciones..

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En la segunda parte de la práctica, se usó el patrón 2 por ser la de concentración media a

los demás y se obtuvo como λ máximo el punto 530nm. Usando como base dicha longitud

de onda, determinamos la absorbancia y por ende la curva de patrones a partir de esto se

logró hallar la absorbancia para la muestra problema la cual es 0.113. Para finalizar esta

parte de la práctica por medio de minimos cuadrados se obtuvo la ecuación de la

absorbancia en la muestra: A= 0.0123 Cc + 0.0048 .

Finalmente para terminar la práctica obtuvimos el valor de la concentración de Mn en

100ml el cual es de 8.7967ppm. De éstos determinamos que él % de Mn registrado en la

muestra fue de 0.83 %.

CONCLUSIONES

 La técnica de espectrometría visible es el indicado para la prueba de determinación

de manganeso debido a que el análisis no se ve perjudicado si hubiese infimas
cantidades de Mn en la muestra.
 Gracias a la formación de complejos que permite el enmascaramiento nos ayuda a
notar la especificidad de la reacción.
 Se determino el porcentaje de manganeso en una muestra de acero presente, mediante
la espectrofotometría y utilizando los métodos de análisis instrumental como
herramienta principal.

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RECOMENDACIONES

 Hervir en la plancha, hasta que se dé la oxidación del manganeso y la eliminación de

vapores luego que se haya adicionar KIO4, ya que el color producido que indica la
oxidación total del Mn no debe variar, para poder efectuar la medición en el
espectrofotómetro.

 No exponer las muestras a constante luz ya que puede verse perjudicada al absorber la
luz.

 Evitar usar celdas rayadas o manchada ya que esto perjudicaría totalmente la lectura
de espectrofotómetro.

BIBLIOGRAFIA

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2. Skoog D. West D., Principios de Análisis Instrumental, 5ta Edición, Ed. Mac Graw Hill,
México 2001.
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4. Ayres Gilberto;” Análisis químico cuantitativo”, editorial Iberoamericana, primera

edición;1970 pag:666-667.
5. http://www.ibt.unam.mx/computo/pdfs/met/espectrometria_de_absorcion.pdf

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