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Espectro electromagnético
Skoog 8ª edicíón
Espectrometría
Espectrometría UV/Vis
De r2 → r1 se pierde energía en
Neutrón forma de luz, se emite un fotón
Protón ( + ) De r1 → r2 se absorbe un fotón de
Electrón ( - ) energía,
Método de absorción
Radiación Radiación
3
incidente P0 emitida P E2
1
E1
0
E1 = hv1
E2 = hv2
2 1
Espectrometría UV/Vis
Fundamento
Los picos de absorción UV/Vis están estrechamente
relacionados con el tipo de enlace.
Esta restringida a un número limitado de grupos
funcionales llamados cromóforos
Herramienta útil para identificar grupos funcionales en
una molécula.
Determinación cuantitativa de compuestos que contienen
grupos absorbentes.
Espectrometría UV/Vis
Ley de Beer:
Relaciona la concentración de una solución y la capacidad de
transmitir una radiación monocromática
A = abc A = εbc
a = absortividad (L·g-1·cm-1)
b = longitud interna de la celda (cm)
c = concentración (mol, g·L-1)
ε= absortividad molar, coeficiente de extinción molar( (L·mol-1·cm-1)
Espectrometría UV/Vis
A3= 0.903
0.75
0.9
Absorbancia
0.5 P1= ½P0 A2= 0.602
0.45
0.25 P2= ¼P0 A1= 0.301
P3=1/8P0
Instrumentales:
Fuente luminosa,
Radiación policromática
Absorbancia
Sistema detector
Concentración de analito.
Concentración
Espectrometría UV/Vis
Desviación química:
Disociación/asociación del
analito con el disolvente 430 nm
Absorbancia 570 nm
Concentración
Espectrometría UV/Vis
Ejemplo:
Encontrar T y A de una solución cuya concentración es 2.4 x 10-3
M cuya absortividad molar es de 313 L M-1 cm-1,en un a celda de
2.0 cm de paso de luz
A = εbc
Espectrometría UV/Vis
Instrumentación básica
Espectrometría UV/Vis
Fuente luminosa
Lámpara de deuterio:
Para la región UV (160 – 375 nm)
Lámpara de Tugsteno:
Para la región Visible/IR cercano
(350 – 2500 nm)
Detectores
Foto-tubo Fotomultiplicador
Cuerpo: vidrio o silice Similar al foto- tubo
Fotocátodo: Cs, Cs/Sb Dinodo: Cs/Sb
Rango: 180 – 600 nm Rango: UV/Vis
Espectrometría UV/Vis
Azo
Alqueno
Espectrometría UV/Vis
Especies absorbentes
Compuesto max
H2O 167
CH3OH 184
CH3Cl 173
CH3NH2 215
(CH3)3N 227
Espectrometría UV/Vis
Características de absorción de algunos cromóforos
orgánicos
Crómoforo Compuesto max (nm) є
Alqueno C6H13=CH2 177 13000
Alqueno conjugado CH2=CHCH=CH2 217 21000