¿Qué es espectroscopia?

Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a

principios de 1600 observó y estudió el comportamiento de la luz solar
cuando esta atraviesa por un prisma.

En 1831, J.F. Herschel demostró, que las sales de diferentes metales

producen distintas coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en
forma directa son puestas en contacto con ésta.
En 1955, el espectroscopista australiano Alan Walsh (1916- 1998),
desarrolló el espectroscopio de absorción atómica (AAS), que ha sido
descrito como el avance más significativo en la industria del análisis químico
del siglo XX.
 ¿Qué es la absorción atómica?
Los átomos pueden absorber
cantidades discretas de calor o luz E3
en ciertas longitudes de onda
discretas.
Efotón = E2 - E1 E2 Efotón = E3 - E1

La energía absorbida puede excitar

al átomo, es decir, promover uno E1 e- e-

de sus electrones externos a otro Efotón = hν

nivel energético, siempre y cuando Fotón
el átomo absorbe energía igual a la incidente
diferencia entre dos niveles.
 Princípios Básicos
Los principios básicos de la espectroscopía de absorción atómica se pueden expresar
mediante 3 declaraciones:
- Todos los átomos pueden absorber luz.
- La longitud de onda a la que se absorbe la luz es específica para cada elemento.
- La cantidad de luz absorbida en esta longitud de onda aumentará a medida que
aumenta el número de átomos del elemento seleccionado en la trayectoria de luz.
 ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
APLICACIONES PRINCIPALES
Análisis cuantitativo de precisión para un metal dado.

VENTAJAS EN EL ANÁLISIS CUALITATIVO

No es aplicable.

VENTAJAS EN EL ANÁLISIS CUANTITATIVO

Análisis rápido y fiable de un elemento dado.

LIMITACIONES DEL MÉTODO

Los metales se analizan individualmente, no simultáneamente. No es
aplicable a no metales.

LÍMITE DE DETECCIÓN
Se pueden determinar concentraciones de hasta partes por billón.
 Lámpara de cátodo hueco

Para el aná lisis de la absorció n de la

muestra se utiliza una lá mpara de
cá todo hueco, constituida por un
cá todo hueco del material a analizar.

El á nodo y el cá todo se encuentran en

un cilindro de vidrio sellado, lleno de
un gas inerte que normalmente es
argó n o neó n a bajas presiones.
 COMPONENTES DEL ESPECTROFOTÓMETRO DE
ABSORCIÓN ATÓMICA
Un espectrofotómetro de absorción atómica se compone de 4 partes principales:

• FUENTE DE LUZ • MONOCROMADOR

• QUEMADOR • DETECTOR

Lámpara de I0 I Monocromador Detector Amplificador

cátodo hueco

Combustible
Oxidante Dispositivo de
medida

Muestra de analito
en un vaso
Los elementos que pueden ser
analizados por espectroscopía de
absorción atómica pueden ser los
metales o metaloides que se
muestran en la siguiente tabla:
- Quemador

La mayoría de los espectrofotómetros utilizan un mechero de

premezcla, que se caracteriza porque el combustible, el oxidante y
la muestra se mezclan antes de introducirlos a la llama.

La disolución se introduce con un nebulizador neumático,

haciendo pasar una fuerte corriente de un oxidante que
normalmente es aire, por el extremo de un capilar, por el que se
aspira la muestra.
 Quemador
El líquido se rompe en una fina niebla de
go3tas a medida que sale del capilar. El
nebulizado se proyecta a gran velocidad
contra una bola de vidrio, donde las
go3tas se rompen en par;culas más
pequeñas, a esto se le conoce como
nebulización.

La niebla formada, el oxidante y el

combus3ble chocan con pantallas que
aumentan el grado de mezcla y re3enen
las gotas más gruesas.
La combinación más frecuente de combustible-oxidante es acetileno y aire, que
produce una llama con una temperatura entre 2400-2700 K.

Cuando se necesita una llama más caliente para atomizar elementos de alto
punto de ebullición (llamados elementos refractarios), se puede considerar
emplear otro sistema de combustible-oxidante.

Combustible Oxidante Temperatura [K]

Acetileno (C2H2) Aire 2400-2700
Acetileno Óxido nitroso (N2O) 2900-3100
Acetileno Oxígeno 3300-3400
Hidrógeno Aire 2300-2400
Hidrógeno Oxígeno 2800-3000
Cianógeno (C2N2) Oxígeno 4800
 Partes de la llama
La llama tiene un perfil que consta de
una región de precalentamiento,
donde penetra el gas procedente de la
cabeza del mechero, y que se calienta
por conducción y por radiación de la
zona primaria de reacción (el cono azul
de la llama). La combustión se
completa en el cono exterior, donde
llega el aire arrastrado hacia la llama.
 MONOCROMADOR DETECTOR
La funció n de este dispositivo en la El detector es el dispositivo
absorció n ató mica es separar la encargado de captar la señ al ó ptica
lı́nea espectral de interé s de otras proveniente del monocromador y
lı́neas espectrales con diferentes transformarlo en una señ al
longitudes de onda emitidas por la electró nica capaz de ser convertida
lá mpara de cá todo hueco. en un valor legible.
ESPECTRO
 INTERFERENCIA
▪ Por ionización
⬞ Se produce cuando los átomos de la llama están ionizados en lugar de
estar en estado atómico; en esta situación, no absorben la energía
incidente, y hay una aparente disminución de concentración de sustancia.

M (g) ⇌ M+(g) + e– (g)

⬞ Se puede corregir añadiendo un exceso de una sustancia fácilmente

ionizable, que proporciona electrones libres. El exceso de electrones hace
retrotraer la ionización, y que así, éste sea capaz de absorber energía.
 INTERFERENCIA
▪ Por especies moleculares
⬞ Muchos elementos forman óxidos e hidróxidos a medida que ascienden
por el cono exterior. Las moléculas no tienen el mismo espectro que los
átomos, de modo que la señal atómica disminuye.

⬞ Si la llama es relativamente rica en combustible el carbón en exceso

tiende a reducir los óxidos e hidróxidos metálicos, por tanto aumenta la
sensibildiad, si la llama es pobre, es decir, con exceso de oxidante es más
caliente. Para determinar un elemento en su forma óptima se precisa una
llama determinada, rica o pobre, es decir, controlando su temperatura.
 INTERFERENCIA

▪ Por emisión
⬞ Se produce cuando una parte
apreciable de átomos en la llama se
excitan, luego decaen a su estado
fundamental emi7endo energía en su
espectro de líneas caracterís7co,
haciendo que parezca que ha habido
menos absorción. Puede ser eliminada
por el uso de un “chopper”.
Espectrofotómetro de Haz Simple

Un instrumento típico de haz sencillo

consiste de:
- Lámpara de cátodo hueco.
- Una lámpara de deuterio para corrección
por absorción no atómica.
- Un modulador (chopper)
- Un atomizador
- Un monocromador
- Un transductor.
 Haz Simple

La radiación de la lámpara de deuterio pasa en forma alterna con la

radiación de la lámpara de cátodo hueco, para que el detector perciba
alternadamente las dos señales.

El chopper o cortador, consiste de cuadrantes huecos y cuadrantes con

espejos, y es el mecanismo a través del cual es posible que el detector
reciba en forma alterna la señal de la lámpara de cátodo hueco y la de
la lámpara de deuterio, con respecto al tiempo y compara las dos
absorbancias.
 Espectrófotómetro de doble haz

En un instrumento de doble haz, la

radiación emitida por la fuente es dividida
por un modulador con espejos.

Este consiste de una pieza circular con

secciones alternadas de espejo y partes
huecas; esta pieza está girando, de
manera que el haz de la fuente pasa
alternadamente por el hueco del
modulador y llega a la flama.
 MÉTODO DE ANÁLISIS
El procedimiento analítico general es sencillo:

– Preparar una solución de la muestra si aún

no está en forma de solución (no es preciso
que sea acuosa).

– Preparar una solución que no contenga

ningún elemento analito.

– Establecer una serie de soluciones de

calibración que contengan cantidades
conocidas de elemento de analito.
MÉTODO DE ANÁLISIS
– Atomizar el espacio en blanco y los
estándares a su vez y medir la respuesta para
cada solución.

– Se obtiene un gráfico de calibración que

muestre la respuesta obtenida para cada
solución.

– Atomizar la solución de muestra y medir la

respuesta.

– Determinar la concentración de la muestra a

partir de la calibración, basándose en la
absorbancia obtenida para lo desconocido.
APLICACIÓN
Se realizó la determinación de los niveles de concentración de plomo y cadmio en 10
muestras de labial comercial en Perú por espectroscopia de absorción atómica.

El límite permisible de plomo en labiales es de 10 ppm.

Se realizó una curva de calibración con distintas soluciones de plomo.

Concentración de Pb
Muestra Absorbancia
(ppm)
Blanco -------- --------

Estándar 1 25.00 0,0547

Estándar 2 50.00 0.1135

Estándar 3 75.00 0.1717
Estándar 4 100.00 0,2261
Curva de Calibración

Las lecturas de absorbancia se realizaron

a una lambda máxima de 283.30 nm.
 Concentraciones de plomo en labiales

Nivel de
Concentración de
Nº de labial Absorbancias concentración de
plomo (ppm)
plomo
1 12.56 0.028288 Exceso
2 11.99 0.026977 Exceso
3 12.48 0.028104 Exceso
4 12.02 0.027046 Exceso
5 23.57 0.053611 Exceso
6 27.18 0.061914 Exceso
7 8.86 0.019778 Dentro del rango
8 5.15 0.011245 Dentro del rango
9 2.56 0.005288 Dentro del rango
10 13.43 0.030289 Exceso
 Análisis de presencia en cadmio.

El límite permisible de cadmio en labiales es de 5 ppm.

Concentración de
Muestra Absorbancia
cadmio (ppm)
Blanco ----------------- -----------------

Estándar 1 0.25 0.0448

Estándar 2 0.50 0.0913

Estándar 3 0.75 0.1388

Estándar 4 1.00 0.1827

Curva de calibración

Las lecturas de absorbancia se realizaron

a una lambda máxima de 228.30 nm.
 Concentraciones de cadmio en labiales

Nivel de
Concentración de
Nº de labial Absorbancias concentración de
cadmio (ppm)
cadmio
1 3.25 0.59695 Dentro del rango
2 1.98 0.363524 Dentro del rango
3 2.67 0.490346 Dentro del rango
4 4.11 0.755018 Dentro del rango
5 3.21 0.589598 Dentro del rango
6 2.96 0.543648 Dentro del rango
7 2.06 0.378228 Dentro del rango
8 1.68 0.308384 Dentro del rango
9 0.31 0.056578 Dentro del rango
10 0.84 0.153992 Dentro del rango
APLICACIÓN
Ecuación de la recta: y = 0.008x + 0.0019

Absorbancia de la superficie 1:
Concentración
0.00342 Estación Absorbancia
[ppm]
Sup 1 0.0034 0.19
Sustituyendo en la ecuación de la recta:
Sup 2 0.0042 0.29
0.00342 = 0.008x + 0.0019
Sup 3 0.0031 0.15

Despejando: Sup 4 0.0030 0.14

0.0034 -0.0019 Sup 5 0.0033 0.18

x=
0.008

x = 0.18 ppm
Ecuación de la recta: y = 0.008x + 0.0019

Absorbancia del fondo1:

Concentración
0.0033 Estación Absorbancia
[ppm]
Fondo 1 0.0033 0.18
Sustituyendo en la ecuación de la recta:
Fondo 2 0.0031 0.15
0.0033 = 0.008x + 0.0019
Fondo 3 0.0031 0.15

Despejando: Fondo 4 0.0030 0.14

0.0033 -0.0019 Fondo 5 0.0029 0.13

x=
0.008

x = 0.19 ppm
GRACIAS POR SU
ATENCIÓN