Instituto Politécnico Nacional.

Escuela Superior de Ingeniera Química e Industrias Extractivas.

Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

Practica No.1

Equilibrio entre fases de una sustancia pura

Grupo: 2IM30 Sección: B

Molina Rubio Ángel Antonio Gpe.

Objetivos

1.- Medir la presión de vapor de un líquido a diferentes temperaturas o medir la

temperatura de ebullición de un líquido a diferentes presiones.
2.- Observar que los datos experimentales se ajustan a la ecuación de Clasius-Clapeyron
3.- Usando la ecuación de Clapeyron, determinar el calor latente de vaporización de la
sustancia estudiada y compararlo con el valor bibliográfico
4.- Comparar en forma gráfica los datos experimentales con los bibliográficos.
Tablas de Datos Experimentales

Temperatura Presión Temperatura Presión Ln P 1/T

manométrica (K) absoluta x10-3
(mmHg) (mmHg)
53 49.2 326.15 93 4.53 3.06
59 42.5 332.15 160 5.07 3.01
67 38.5 340.15 200 5.29 2.93
69 36.5 342.15 220 5.39 2.92
74 30.5 347.15 280 5.63 2.88
79 23.5 352.15 350 5.85 2.83
83 17.5 356.15 410 6.01 2.80
86 13.5 359.15 450 6.10 2.78
90 4 363.15 545 6.30 2.75
93 0 365.15 585 6.37 2.73

Cálculos
1.- Graficar los datos experimentales Psat VS T para obtener la curva de presión de vapor
experimental. En la misma compárela con la obtenida a partir de información
bibliográfica.

Psat VS T
700
600
Presion (mmHg)

500
400
300 Psat Vs T
200 Bibliografia
100
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (ºC)

2. – Grafique los datos experimentales de presión de vapor y temperatura en la forma Ln P

VS 1/T (K), observe que los datos se alinean a una recta.
 Ln(P) vs 1/T
7

0
2.7 2.75 2.8 2.85 2.9 2.95 3 3.05 3.1

3. – Ajuste los datos experimentales a la ecuación de la recta por el método de mínimos

cuadrados.
𝐵
𝐿𝑛 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 −
𝑇
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 ; 𝑦 = 𝑏 − 𝑚𝑥
1
𝐿𝑛 𝑃 = 𝑦 ; 𝐴 = 𝑏 ; 𝑥 = ; 𝐵 = −𝑚
𝑇
𝑛∑𝑥𝑦 − ∑𝑥∑𝑦
𝑚=
𝑛∑𝑥 2 − (∑𝑥)2
∑𝑦∑𝑥 2 − ∑𝑥∑𝑥𝑦
𝑏=
𝑛∑𝑥 2 − (∑𝑥)2

Ln P = Y X = 1/T X*Y X2 (x10-6)

4.53259949 0.00306607 0.01389728 9.40081
5.07517382 0.00301069 0.01527976 9.06424
5.29831737 0.00293988 0.01557641 8.64289
5.39362755 0.00292269 0.01576393 8.54214
 5.6347896 0.0028806 0.01623157 8.29785
5.85793315 0.0028397 0.01663477 8.06389
6.01615716 0.00280781 0.0168922 7.88377
6.10924758 0.00278435 0.0170103 7.75262
6.30078579 0.00275368 0.01735037 7.58277
6.37161185 0.0027386 0.0174493 7.49993
∑(Y)= 56.5902434 ∑(x)= 0.0311583 ∑(X*Y)= 0.16208589 2
∑( X )=8.27309E-05

(10 ∗ 0.16208589) − (0.0311583 ∗ 56.5902434)

𝑚= = −5260.74
(10 ∗ 0.0000827309) − (0.0311583)2

(56.5902434 ∗ 0.0000827309) − (0.0311583 ∗ 0.16208589)

𝑏= = 20.74
(11 ∗ 0.0000827309) − (0.0311583)2

𝐵
𝐿𝑛 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 −
𝑇

𝐴 = 𝑏 = 20.74 ; 𝐵 = −𝑚 = 5260.74

𝐿𝑛 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 20.74 − (0.003066)(5260.74) = 4.6105

Calculando así con la ecuación de la recta el Ln Psat

1/T Ln P sat
0.0030660 4.61057116
0.0030106 4.90517260
0.0029398 5.27868514
0.0029226 5.36811772
0.0028806 5.58906880
0.0028397 5.80475914
0.0028078 5.97310282
0.0027843 6.09409984
0.0027536 6.25718278
0.0027386 6.33609388

Obteniendo la gráfica ajustada por los valores anteriores.

Ln(P)ajustada vs 1/T
7

0
0.0027 0.00275 0.0028 0.00285 0.0029 0.00295 0.003 0.00305 0.0031
4.- Calcule el calor latente de vaporización.
Derivando la ecuación de Claussius-Clapeyron con respecto a T
𝑑𝐿𝑛𝑃 𝐵
=𝐴− (1)
𝑑𝑇 𝑇
Se obtiene:
𝑑𝐿𝑛𝑃 𝐵
= 2 (2)
𝑑𝑇 𝑇
Recordando que:
𝑑𝐿𝑛𝑃 ∆𝐻
= (3)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Sustituyendo 3 en 2 y despejando ∆H
∆𝐻 = 𝑅 ∗ 𝐵 (4)
Resolviendo la ecuación 4
𝐽
∆𝐻 = (8.314 ) (5260.74 𝐾) = 43,737.79 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
5.- Obtenga de la bibliografía las constantes de la curva de la presión de vapor del agua
para especies puras de la Ecuación de Antoine.

A 16.3872
B 3885.7
C 230.17

6.- Ajuste los datos experimentales de la ecuación de Antoine por el método de mínimos
cuadrados.
𝐵
𝐿𝑛 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 −
𝑇+𝐶
Desarrollando la Ecuación de Antoine.
𝑇𝐿𝑛𝑃 = 𝐴𝑇 − 𝐶𝐿𝑛𝑃 + 𝐴𝐶 − 𝐵
𝑋1 = 𝑇 ; 𝑋2 = 𝐿𝑛𝑃 ; 𝑌 = 𝑇𝐿𝑛𝑃
𝑎1 = 𝐴 ; 𝑎2 = −𝐶 ; 𝑎0 = 𝐴𝐶 − 𝐵
 Obteniendo la matriz inversa.
𝑁 ∑𝑋1 ∑𝑋2 ∑𝑌
∑𝑋1 ∑𝑋1 2 ∑𝑋1 𝑋2 = ∑𝑌𝑋1
∑𝑋2 ∑𝑋1 𝑋2 ∑𝑋2 2 ∑𝑌𝑋2

𝑎0 𝑁 ∑𝑋1 ∑𝑋2 −1 ∑𝑌
𝑎1 = [∑𝑋1 ∑𝑋1 2 ∑𝑋1 𝑋2 ] ∗ [∑𝑌𝑋1 ]
𝑎2 ∑𝑋2 ∑𝑋1 𝑋2 ∑𝑋2 2 ∑𝑌𝑋2

N X1=T X2=Ln P X 12 X 22 X 1X 2 Y=T Ln P YX1 YX2

1 326.15 4.53259949 106373.8225 20.5444582 1478.30732 1478.30732 482149.934 6700.57503
2 332.15 5.07517382 110323.6225 25.7573893 1685.71898 1685.71898 559911.56 8555.31684
3 340.15 5.29831737 115702.0225 28.0721669 1802.22265 1802.22265 613026.035 9548.74758
4 342.15 5.39362755 117066.6225 29.0912181 1845.42966 1845.42966 631413.76 9953.56028
5 347.15 5.6347896 120513.1225 31.7508539 1956.11721 1956.11721 679066.09 11022.3089
6
352.15 5.85793315 124009.6225 34.3153808 2062.87116 2062.87116 726440.079 12084.1614
7 356.15 6.01615716 126842.8225 36.194147 2142.65437 2142.65437 763106.355 12890.5454
8 359.15 6.10924758 128988.7225 37.322906 2194.13627 2194.13627 788024.041 13404.5217
9 363.15 6.30078579 131877.9225 39.6999016 2288.13036 2288.13036 830934.541 14417.0193
10 365.15 6.37161185 133334.5225 40.5974375 2326.59407 2326.59407 849555.823 14824.1543
∑ 3483.5 56.5902434 1215032.825 323.345859 19782.1821 19782.1821 6923628.22 113400.911

𝑎0 10 3483.5 56.5902434 −1 19782.1821

𝑎1 = [ 3483.5 1215032.825 19782.1821] ∗ [6923628.22]
𝑎2 56.5902434 19782.1821 323.345859 113400.911
Resolviendo la matriz
𝑎0 = −2543.461 ; 𝑎1 = 8.4034 ; 𝑎2 = 281.73
Recordando que

𝑎0 = 𝐴𝐶 − 𝐵 ; 𝑎1 = 𝐴 ; 𝑎2 = −𝐶
Resolviendo y sustituyendo para obtener las constantes de Antoine.
𝐴 = 8.4034 ; 𝐵 = 175.97 ; 𝐶 = −281.73

175.97
𝐿𝑛 𝑃𝑠𝑎𝑡 = 8.5 −
326.15 − 281.73
 𝐿𝑛 𝑃𝑠𝑎𝑡 = 4.5384

𝑃𝑠𝑎𝑡 = 𝑒 4.5384 = 93.54

T (K) P (mmHg)
Cte. calculadas
326.15 93.54
332.15 149.89
340.15 241.72
342.15 267.06
347.15 333.66
352.15 403.87
356.15 461.92
359.15 506.27
363.15 566.05
365.15 596.15

7.- De la curva de presión de vapor experimental Psat VS T, comparada con la obtenida a

partir de información bibliográfica de la ecuación de Antoine

PSAT VS T AJUSTADA
Ln P ajustada Linear (Ln P ajustada)

600

500
PRESION (MMHG)

400

300

200

100

0
325 330 335 340 345 350 355 360 365 370
TEMPERATURA (K)

8.- Calcule el calor latente de vaporización a dos temperaturas diferentes ¿Cambia el valor
del calor de vaporización con la temperatura?
 𝐵
𝐿𝑛 𝑃 = 𝐴 − (1)
𝑇+𝐶
Derivando la ecuación de Antoine
𝑑𝐿𝑛 𝑃 𝐵
= (2)
𝑑𝑇 (𝑇 + 𝐶)2
Recordando que:
𝑑𝐿𝑛 𝑃 ∆𝐻
= (3)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Sustituyendo 3 en 2
𝐵 ∆𝐻
= (4)
(𝑇 + 𝐶)2 𝑅𝑇 2
Despejando ∆H de 4
∆𝐻 = 0.0891828 ∗ (𝑅𝑇 2 ) (5)
Resolviendo 5
𝐽 𝐽
∆𝐻 = 0.0891828 ∗ 8.314 ∗ 326.15 𝐾 = 78,872.5531
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
Resolviendo a la temperatura de 332.15 K
𝐽 𝐽
∆𝐻 = 0.06922 ∗ 8.314 ∗ 332.15 𝐾 = 63940.9002
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
Resolviendo ∆𝐻 a una temperatura diferente vemos que disminuye conforme aumenta la
temperatura.

9.- De igual manera obtenga de la bibliografía las constantes de la curva de la presión de

vapor para el agua de la ecuación de Wagner y determine el calor latente de vaporización
(∆Hvap), a dos temperaturas diferentes.
Ecuación de Wagner

𝐴𝑥 + 𝐵𝑥1.5 + 𝐶𝑥 3 + 𝐷𝑥 6
𝐿𝑛 𝑃𝑟 = (1)
𝑇𝑟

Derivando la ecuación de Wagner

 𝑑𝐿𝑛 𝑃 1
= (𝐴 + 1.5𝐵𝑥 0.5 + 3𝐶𝑥 2 + 6𝐷𝑥 5 )
𝑑𝑥 𝑇𝑟
𝑑𝐿𝑛 𝑃 1
= (𝐴 + 1.5𝐵𝑥 0.5 + 3𝐶𝑥 2 + 6𝐷𝑥 5 )
𝑑𝑥 𝑇/𝑇𝑐
𝑑𝐿𝑛 𝑃 1 𝑇𝑐
= (𝐴 + 1.5𝐵𝑥 0.5 + 3𝐶𝑥 2 + 6𝐷𝑥 5 )
𝑑𝑇 𝑇𝑐 𝑇
𝑑𝐿𝑛 𝑃 1
= (𝐴 + 1.5𝐵𝑥 0.5 + 3𝐶𝑥 2 + 6𝐷𝑥 5 )
𝑑𝑥 𝑇
Recordando que:
𝑑𝐿𝑛 𝑃 ∆𝐻
= (3)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Sustituyendo 3 en 2
1 ∆𝐻
(𝐴 + 1.5𝐵𝑥 0.5 + 3𝐶𝑥 2 + 6𝐷𝑥 5 ) = (4)
𝑇 𝑅𝑇 2
Despejando ∆H de 4

∆𝐻 = 𝑅𝑇(𝐴 + 1.5𝐵𝑥 0.5 + 3𝐶𝑥 2 + 6𝐷𝑥 5 ) (5)

Resolviendo 5 con las constantes de Wagner y sustituyendo x.

𝑥 = 1 − 𝑇𝑟
𝑇 326.15𝐾
𝑇𝑟 = = = 0.504017
𝑇𝑐 647.15𝐾
𝑥 = 1 − 0.504017
𝑥 = 0.495982
𝐽
∆𝐻 = (8.314 ) (326.15𝐾)(𝐴 + 1.5𝐵(0.490.5 ) + 3𝐶(0.492 ) + 6𝐷(0.490.5 ))
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐽
∆𝐻 = 38,335.31
𝑚𝑜𝑙
Constantes de Wagner obtenidas de manera bibliográfica.

A -7.77224
B 1.45684
C -2.71942
D -1.41336
Problema: Si se tiene acetona a 4 atm y 120 ºC ¿En qué fase se encuentra?
Empleando la ecuación de Antoine con las constantes calculadas
175.97
𝐿𝑛 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 8.4034 −
393.15 − 281.73
𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 919.7119 𝑚𝑚𝐻𝑔
175.97
𝑇 𝑠𝑎𝑡 = + 281.73
8.4034 − 𝐿𝑛(3040 𝑚𝑚𝐻𝑔)
𝑇 𝑠𝑎𝑡 = 740.2392 𝐾
Se encuentra vapor saturado, debido a que su temperatura de ebullición es a 329 K y en la
ecuación, obtenemos 740.2392 K

Conclusiones
Esta práctica vimos cómo se obtuvieron diferentes de saturación del agua, pero en
diferentes presiones haciendo que conforme a la variación de la temperatura de ebullición
de la sustancia pura. Ahora mediante las diferentes ecuaciones podemos calcular las
diferentes ∆𝐻 observando cual era más exacta y por el número de constantes que emplea
la ecuación de Wagner podemos decir que es la más exacta y la ecuación que da el
número más elevado es la de Antoine, ya que no se le facilita el cálculo de ∆𝐻.