BENEMERITA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

PRACTICA No. 2
CINETICA DE SEGUNDO ORDEN

Reacción.

K2S208 + 2 KI  I2 + 2 K2SO4

Objetivos.
1) Comprobar que la reacción entre los iones per sulfato y yoduro en las
condiciones establecidas sigue una cinética de segundo orden.
2) Determinar la constante de velocidad de reacción:
a) Método analítico
b) Método grafico

Introducción.
La velocidad de las reacciones químicas constituye el campo de estudio de la cinética
química. Experimentalmente se ha encontrado que la velocidad de una reacción depende
de la temperatura, la presión y las concentraciones de las especies implicadas. La
presencia de un catalizador puede aumentar la velocidad de reacción.
En si la cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de las
velocidades de reacción, como cambian las velocidades de reacción bajo condiciones
variables y que eventos moleculares se efectúan durante la reacción en general.
Mediante el análisis de la velocidad de una reacción y de su dependencia respecto de los
factores enunciados, se puede aprender mucho sobre las etapas por las que los
reaccionantes se transforman en productos.
La velocidad de una reacción está confirmada por la velocidad de formación y la
velocidad de descomposición, esta velocidad no es constante y depende de varios
factores.
En el curso de una reacción química, las concentraciones de todas las especies presentes
varían con el tiempo, cambiando así las propiedades del sistema.
El orden de reacción indica la forma concreta de cómo la velocidad de la reacción
depende de las concentraciones.

Reacción de segundo orden:

Una reacción es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadro de la
concentración de uno de los reactivos o al producto de de las concentraciones de dos
especies reactivas.
La variación de la concentración con respecto al tiempo es inversamente proporcional,
dicho de otra manera el inverso de la concentración de uno de los reactivos o productos
es directamente proporcional al tiempo de la reacción.
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Ecuación de velocidad para las ecuaciones de segundo orden:

V= K[A][B] V = [A]2 = [B]2

Material y sustancias.

 5 matraces Erlenmeyer (1 de 250 y  25 ml de KI 0.04 M

4 de 125 ml)  25 ml de K2S2O8 0.04 M
 4 vasos de precipitados  150 ml de Na2S2O3
 4 pipetas volumetricas o graduadas  Indicador de almidon
 1 bureta de 50 o 25 ml
 1 pinza para bureta
 1 termómetro
 1 pizeta para agua destilada

Hipótesis.

Comprobaremos que la reacción K2S208 + 2 KI  I2 + 2 K2SO4, sigue una cinética de

segundo orden. Se espera que la línea en la gráfica ascendente y constante respecto al
tiempo.

Método experimental.

Yodometría

Etapas experimentales.
1. Anote la temperatura ambiente antes y al final de su práctica.
2. Utilizando una mezcla de hielo y sal ponga a enfriar agua destilada en un vaso
de precipitados.
3. En el matraz erlenmeyer de 250 ml se vierten 25 ml de KI 0.04 M y en un
matraz de 125 ml se vierten 25 ml de K2S2O8 0.04 M.
4. Se agrega rápidamente y con agitación la solución de persulfato en la solución
de yoduro iniciando de esta manera la reacción (t=0).
5. Después de 6 minutos tome una alícuota de 5 ml de la mezcla de reacción,
deposítela en 10 ml de agua helada, y titule esta mezcla con solución de Na 2S2O3
0.0017 M agregando indicador de almidón cerca del punto final (el color de la
mezcla debe ser amarillo pálido).
6. Anote la temperatura de su mezcla de reacción.
7. Realizar 7 titulaciones más en intervalos de 6 minutos cada una.
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Resultados y cálculos

1. Anote sus datos experimentales en una tabla iniciando con la temperatura de

trabajo.
Tiempo (minutos) ml de Na2S2O3

8 3.6
14 4.7
20 6.4
26 8
32 10
38 10.9
44 12.5
50 13.2

T° ambiente: 24°C= 295 K

T° de reacción: 26°C= 297 K

[KI]=0.04M

[K2S2O8]=0.04M

[Na2S2O3]=0.0017M

De la ecuación general:

A+ nBProductos

Y de nuestra ecuación de la reacción:

K2S208 + 2 KI  I2 + 2 K2SO4

Generalizamos para nuestra reacción:

A+2BProductos

2. Calcule para cada intervalo de tiempo la concentración de yodo liberado en la

reacción utilizando los datos de la titulación con tiosulfato de sodio que utilizo
para cada alícuota.

 T1= 8 minutos
n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M)(3.6 X10 -3 L) = 6.12 x 10 -6 mol

2 3
−6
n I =¿ 6.12 x 10 = 3.06 x10 -6 mol
2
2
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nI
[I ¿¿ 2]= ¿ 2

VI 2

3.06 x 10−6 mol −4

[I ¿¿ 2]= =6.12 x 10 mol/l ¿
0.005 l

 T2=14 minutos
n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M)(4.7 x 10 -3 L) = 7.99 x 10 -6 mol

2 3

−6
n I =¿ 7.99 x 10 = 3.995 x10 -6 mol
2
2

nI
[I ¿¿ 2]= 2
¿
VI 2

3.995 x 10−6 mol −4

[I ¿¿ 2]= =7 . 99 x 10 mol/l ¿
0.005 l

 T3=20 minutos
n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M)(6.4 x 10 -3 L) = 1.088 x 10 -5 mol

2 3

−5
n I =¿ 1.088 x 10 = 5.44 x10 -6 mol
2
2

nI
[I ¿¿ 2]= ¿ 2

VI 2

3.995 x 10−6 mol −3

[I ¿¿ 2]= =1.088 x 10 mol /l ¿
0.005 l

 T4=26 minutos
n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M)(8 x 10 -3 L) = 1.36 x 10 -5 mol

2 3

−5
n I =¿ 1.36 x 10 = 6.8 x10 -6 mol
2
2

nI
[I ¿¿ 2]= 2
¿
VI 2
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6.8 x 10−6 mol −3

[I ¿¿ 2]= =1.36 x 10 mol / l¿
0.005 l

 T5=32 minutos
n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M) (0.01 L) = 1.7 x 10 -5 mol

2 3

−5
n I =¿ 1.7 x 10 = 8.5 x 10 -6 mol
2
2

nI
[I ¿¿ 2]= 2
¿
VI2

8.5 x 10−6 mol −3

[I ¿¿ 2]= =1.7 x 10 mol/l ¿
0.005l

 T6=38 minutos

n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M)(0.0109 L) = 1.853 x 10 -5 mol

2 3

−5
n I =¿ 1.853 x 10 = 9.265 x10 -6 mol
2
2

nI
[I ¿¿ 2]= 2
¿
VI2

9.265 x 10−6 mol −3

[I ¿¿ 2]= =1.853 x 10 mol /l¿
0.005l

 T7=44 minutos

n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M)(0.0125 L) = 2.125 x 10 -5 mol

2 3

−5
n I =¿ 2.125 x 1 o = 1.0625 x10 -6 mol
2
2
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nI
[I ¿¿ 2]= ¿ 2

VI 2

3.995 x 10−6 mol −3

[I ¿¿ 2]= =2.125 x 10 mol /l¿
0.005 l

 T8=50 minutos

n Na S O =M xV
2 3

n Na S O = (0.0017 M) (0.0132 L) = 2.244 x 10 -5 mol

2 3

−5
n I =¿ 2.244 x 10 = 1.122 x10 -5 mol
2
2

nI
[I ¿¿ 2]= 2
¿
VI 2

1.122 mol
[I ¿¿ 2]= =2.244 x 10−3 mol /l ¿
0.005 l

3. Utilizando los resultados del inciso anterior y la relación estequiométrica entre el

yoduro de potasio y el persulfato de potasio calcule la concentración sin
reaccionar de los reactivos para cada intervalo de tiempo.

Concentración K2S2O8 [A] = [A]0 – XX= [I2]

 T1= 8 minutos
(0.04 M) – (6.12 x 10-4 M) = 0.03938 M
 T2=14 minutos
(0.04 M) – (7.99 x 10-4 M)= 0.03920 M
 T3=20 minutos
(0.04 M) – (1.088 x 10-3 M)= 0.03891 M
 T4=26 minutos
(0.04 M) – (1.36x 10-3M)= 0.03864 M
 T5=32 minutos
(0.04 M) – (1.7 x 10-3 M)= 0.0383 M
 T6=38 minutos
(0.04 M) – (1.853 x 10-3 M)= 0.03814 M
 T7=44 minutos
(0.04 M) – (2.125 x 10-3 M)= 0.03787 M
 T8=50 minutos
(0.04 M) – (2.244 x 10-3 M)= 0.03775 M
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Concentración I2 [B] = [B]0 –2 X

 T1= 8 minutos
(0.04 M) – 2(6.12 x 10-4 M) = 0.03877 M
 T2=14 minutos
(0.04 M) – 2(7.99 x 10-4 M)= 0.03840 M
 T3=20 minutos
(0.04 M) – 2(1.088 x 10-3 M)= 0.03782 M
 T4=26 minutos
(0.04 M) – 2(1.36x 10-3M)= 0.03728 M
 T5=32 minutos
(0.04 M) – 2(1.7 x 10-3 M)= 0.0366 M
 T6=38 minutos
(0.04 M) – 2(1.853 x 10-3 M)= 0.03629 M
 T7=44 minutos
(0.04 M) – 2(2.125 x 10-3 M)= 0.03575 M
 T8=50 minutos
(0.04 M) – 2(2.244 x 10-3 M)= 0.03551M

4. Utilice la ecuación correspondiente para calcular el valor de la constante de

velocidad de la reacción por el método analítico para cada intervalo de tiempo y
determine la constante de velocidad promedio.

1 [ A ] 0 ( [ B ] 0−2 x )
kt = ln si [ A ] 0= [ B ] 0=0.04 M
[ B ]0 −2 [ A ]0 [ B ]0 ( [ A ]0 −x)

( [ B ] 0−2 x)
kt =−25∙ ln
( [ A ]0−x )

−25 ( [ B ]0 −2 x )
∴ k= ln
t ( [ A ] 0−x)
t= segundos
 T1= 8 minutos
−25 0.03877 mol/l
k=
480 s
ln (
0.03938mol /l )
=8.1308 x 10−4 l mol−1 s−1

 T2=14 minutos
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−25 0.03840 mol /l

k=
840 s
ln (
0.03920 mol /l )
=6.1366 x 10−4 lmol−1 s−1

 T3=20 minutos
−25 0.03782 mol/l
k=
1200 s
ln (
0.03891 mol/l )
=5.9194 x 10− 4 l mol−1 s−1

 T4=26 minutos
−25 0.03 728 mol/l
k=
1560 s
ln (
0.03864 mol /l )
=5.7421 x 10−4 lmol−1 s−1

 T5=32 minutos
−25 0.03 66 mol /l
k=
1920 s
ln (
0.0383 mol /l )
=5.9116 x 10−4 lmol−1 s−1

 T6=38 minutos
−25 0.03 629 mol/l
k=
2280 s
ln (
0.03814 mol /l )
=5.4519 x 10−4 l mol−1 s−1

 T7=44 minutos
−25 0.03 575 mol/l
k=
2640 s
ln (
0.03787 mol /l )
=5.4553 x 10−4 l mol−1 s−1

 T8=50 minutos
−25 0.03 551mol /l
k=
3000 s
ln (
0.03775 mol/l )
=5.0975 x 10−4 lmol−1 s−1

4.7845
ḱ = =5.9806 x 10−4 lmol−1 s−1
8

5. En una tabla haga un resumen de sus resultados obtenidos.

Tiempo (min) [K2S2O8] (M) [KI] (M) K (L mol-1 s-1)

8 0.03938 0.03877 8.1308 x 10−4
14 0.03920 0.03840 6.1366 x 10−4
20 0.03891 0.03782 5.9194 x 10−4
26 0.03864 0.03728 5.7421 x 10− 4
32 0.0383 0.0366 5.9116 x 10−4
38 0.03814 0.03629 5.4519 x 10−4
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44 0.03787 0.03575 5.4553 x 10−4

50 0.03775 0.03551 5.0975 x 10−4

6. Identifique los términos de la ecuación cinetica para determinar la constante de

velocidad de reacción en el inciso anterior con la ecuación de una línea recta de
tal forma que pueda graficar Y como función de X.

−25 ( [ B ] 0−2 x )
sik = ln
t ( [ A ]0−x )
( [ B ] 0−2 x ) −k
∴ ln = t
( [ A ]0 −x ) 25
( [ B ] 0−2 x ) −k
Y =ln ; X =t ; m=
( [ A ]0 −x ) 25

x= t (seg) y= ln concentración
480 -0.0156
840 -0.0206
1200 -0.0284
1560 -0.0358
1920 -0.0454
2280 -0.0497
2640 -0.0576
3000 -0.0611

Grafica ln [B]0/[A]0 vs tiempo y= ln concentracion

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
-0.01
-0.02
-0.03
-0.04
-0.05
-0.06
-0.07
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7. Realice una regresión lineal y calcule pendiente, intersección y coeficiente de

correlación.

A= -6.074 x 10-3
B= -1.908 x 10-5
r= -0.995

8. Utilizando el valor de la pendiente de la recta calculando en el inciso anterior

determine el valor de la constante de velocidad de reacción.

−k
sim=B= ∴ k=−25 B
25

k =−25 (−1.908 x 10−5 )=4.77 x 10− 4 L mol−1 s−1

Observaciones

En esta experimentación, se pudo notar que las concentraciones tanto de persulfato de

potasio como de yoduro de potasio disminuían, al mismo tiempo que la concentración
del yodo aumentaba.

Conclusión

Podemos concluir que la reacción entre los iones persulfato y yoduro en las condiciones
establecidas sigue una cinética de segundo orden, esto fue comprobado mediante la
experimentación ya que conforme transcurría el tiempo de velocidad de la reacción se
va necesitando más titulante.

El método de regresión lineal nos permite comprobar si la reacción es o no de segundo

orden basándose en el valor arrojado por el coeficiente de correlación, si el coeficiente
de correlación es cercano a 1 o -1 se trata de una reacción de segundo orden y en
nuestro caso el valor que obtuvimos fue de -0.995 con lo que comprobamos que se
trataba de una reacción de segundo orden.

Además de utilizar el método analítico utilizamos el método grafico para determinar el

valor de la constante de velocidad de reacción.

Bibliografia
 www.elergonomista.com/quimica/cinetica.html
 mit.ocw.universia.net/7.51/f01/pdf/fa01-lec02.pdf –
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 Gilbert W. Castellán,
Fisicoquímica, segunda edición
Editorial Pearson Educación, México 2006
 G. H. Ayres,
Análisis Químico Cuantitativo
Editorial Harla S. A

Benemérita Universidad Autónoma de Puebla

Facultad de Ciencias Químicas
Licenciatura en Químico Farmacobiólogo

Laboratorio de Fisicoquímica II

Profesora Hilma Lima Lima

Practica 2.

“Cinética de segundo orden”

N° de equipo: 5

Integrantes:

 Galicia Hernández Maricela

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 Meléndez Castillo Beatriz



Otoño del 2010.