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ESTADO GASEOSO
¿QUE ES UN GAS?
Se denomina gas al estado de agregación de la materia en el cual, bajo ciertas
condiciones de temperatura y presión, sus moléculas interaccionan solo
débilmente entre sí, sin formar enlaces moleculares, adoptando la forma y el
volumen del recipiente que las contiene y tendiendo a expandirse, todo lo
posible por su alta energía cinética.
Las moléculas que constituyen un gas casi no son atraídas unas por otras, por
lo que se mueven en el vacío a gran velocidad y muy separadas unas de otras,
explicando así las siguientes propiedades:
En 1648, el químico Jan Baptist van Helmont creó el vocablo gas, a partir del término
griego kaos (desorden) para definir las génesis características del anhídrido carbónico.
Esta denominación se extendió luego a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para
designar uno de los estados de la materia.
La principal característica de los gases respecto de los sólidos y los líquidos, es que
no pueden verse ni tocarse, pero también se encuentran compuestos de átomos y
moléculas.
La mayoría de los gases necesitan temperaturas muy bajas para lograr condensarse.
Por ejemplo, en el caso del oxígeno la temperatura necesaria es de -183°C.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII,
aparentemente de manera independiente por August Krönig en 1856 1 y Rudolf
Clausius en 1857.2 La constante universal de los gases se descubrió y se introdujo por
primera vez en la ley de los gases ideales en lugar de un gran número de constantes
de gases específicas descriptas por Dmitri Mendeleev en 1874.3 4 5
En este siglo, los científicos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre
la presión, el volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado,
se podría obtener una fórmula que sería válida para todos los gases. Estos se
comportan de forma similar en una amplia variedad de condiciones debido a la buena
aproximación que tienen las moléculas que se encuentran más separadas, y hoy en
día la ecuación de estado para un gas ideal se deriva de la teoría cinética. Ahora las
leyes anteriores de los gases se consideran como casos especiales de la ecuación del
gas ideal, con una o más de las variables mantenidas constantes.
La forma que más utilizamos para representar la Ley de Boyle corresponde a la primera
gráfica, donde se muestra a una rama de una hipérbola equilátera y podemos usar la siguiente
expresión para determinar los valores de dos puntos de la gráfica:
P1 . V1 = P2 . V2
Recuerda
Para que para que se cumpla la Ley de Boyle es importante que permanezcan constantes el
número de moles del gas, n, y la temperatura de trabajo, T.
LEY DE CHARLES
Cuando se calienta el aire contenido en los globos aerostáticos éstos se elevan, porque el
gas se expande. El aire caliente que está dentro del globo es menos denso que el aire frío
del entorno, a la misma presión, la diferencia de densidad hace que el globo ascienda.
Similarmente, si un globo se enfría, éste se encoge, reduce su volumen. La relación entre la
temperatura y el volumen fue enunciada por el científico francés J. Charles (1746 - 1823),
utilizando muchos de los experimentos realizados por J. Gay Lussac (1778 - 1823).
La ley de Charles y Gay Lussac se resume en: el volumen de una determinada cantidad
de gas que se mantiene a presión constante, es directamente proporcional a su
temperatura absoluta, que se expresa como:
Al combinar las leyes mencionadas se obtiene la ley combinada de los gases ideales
o ley de los cambios triples, que establece que para una determinada cantidad de
gas se cumple:
Para determinar los valores entre dos estados diferentes podemos emplear:
Recuerda:
En las leyes estudiadas se debe mantener constante el número de moles del gas en estudio.
Es necesario trabajar en temperatura absoluta, es decir en grados Kelvin, K.
A medida que agregamos gas a un globo, éste se expande, por lo tanto el volumen de
un gas depende no sólo de la presión y la temperatura, sino también de la cantidad de
gas.
La relación entre la cantidad de un gas y su volumen fue enunciada por Amadeus
Avogadro (1778 - 1850), después de los experimentos realizados años antes por Gay
- Lussac.
La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido a temperatura y
presión constantes, es directamente proporcional al número de moles del gas
presentes:
Para determinar los valores para dos estados diferentes podemos usar:
Observación: Los experimentos demostraron que a condiciones TPE, 1 mol de una sustancia
gaseosa cualquiera, ocupa un volumen de 22,4 L.
Cuando estas leyes se combinan en una sola ecuación, se obtiene la denominada ecuación
general de los gases ideales:
PV = nRT
Valor
Unidades
de R
0,082
8,314
1,987
Donde:
P es la presión
V es el volumen
T es la temperatura absoluta (en kelvin)
K es una constante (con unidades de energía dividida por la temperatura) que
dependerá de la cantidad de gas considerado.
Tenemos que:
Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del
mismo gas, 1 y 2:
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles «n» es constante),
podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a
la presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.
Ley de Boyle-Mariotte.
MEZCLA DE GASES
Reordenando:
Generalizando, para una mezcla de i gases, la presión parcial de cada uno de ellos en
la mezcla puede calcularse como:
La ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases
perfectos. Por lo tanto, a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que
a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez
puestos juntos en un recipiente.
El estudio de las mezclas gaseosas tiene tanta importancia como el de los gases
puros. Por ejemplo, el aire seco es una mezcla de 78,1 % (en volumen) de nitrógeno,
N2; 20,9 % de oxígeno, O2; y 0,9 % de argón, Ar; el 0,1 % restante
es principalmente dióxido de carbono, CO2. Las mezclas de gases son sumamente
importantes en la industria, por ejemplo, aquellas en las que se requiere O2 o N2,
usan directamente el aire.
Debemos introducir algunas definiciones para poder comprender las leyes de los
gases que gobiernan las mezclas gaseosas, así tenemos los términos:
Presión parcial, p, es la presión que ejerce cada gas dentro de una mezcla gaseosa.
Fracción molar, x, de cada componente en la mezcla, es la fracción del número de
moles de un determinado componente respecto al número total de moles de todos los
componentes de la mezcla.
El primer recipiente, con un volumen V, contiene 3 moléculas del gas A, 3 del gas B y
2 del gas C. Como son gases, se encuentran en una mezcla homogénea.
Luego se muestra 3 recipientes del mismo volumen V, conteniendo cada uno, un solo
tipo de gas.
Cada uno de los recipientes puede ser caracterizado por su presión, P, el número de
moles, n, y el volumen, V, siendo éste constante en los 4 casos.
V nT PT V nA pA V nB p B V nC p C
PTotal = pA + pB + pC
nTotal = nA + nB + nC
LEY DE DALTON
La ley de Dalton expresa que: "A temperatura constante, la presión total ejercida por
una mezcla de gases en un volumen definido, es igual a la suma de las presiones que
cada uno de los gases podría ejercer si estuviera solo". PT = P1 + P2 + P3
Siendo P1, P2, P3,…, las presiones parciales de cada uno de los gases que componen
la Mezcla y PT, la presión total de la mezcla Se entiende como presión parcial la que
Ejerce un gas, individualmente, a la misma temperatura y volumen de la mezcla.
Ejercicio
Un litro de oxígeno contenido en un recipiente ejerce una presión de 60 mm de Hg y
un litro de hidrógeno contenido en otro recipiente ejerce una presión de 30 mm de Hg,
a la misma temperatura anterior. (a) ¿Cuál es la presión total si se mezclan en un
recipiente con un volumen total de un litro?, (b) ¿Cuál es el porcentaje en volumen del
oxígeno?
SOLUCIÓN
Aplicando la Ley de Dalton
(a) Presión total: PT = PO + PH = 60 mm de Hg + 30 mm de Hg = 90 mm de Hg
V1 = X1VT
Se deduce de las leyes de Dalton y Amagat que el concepto de fracción molar, para
una mezcla de gases es exactamente igual a la fracción de presiones o a la fracción
de volúmenes.
LEY DE BOYLE-MARIOTTE
En 1660 Robert Boyle encontró una relación inversa entre la presión y el volumen
de un gas cuando su temperatura se mantiene constante
La expresión matemática de la ley de Boyle indica que el producto de la presión de
un gas por su volumen es constante:
PV= K
P1V1= P2V2
Como muestra la figura 1, Cuando se somete un gas a una presión de 4
atmósferas el volumen del gas disminuye. Por lo tanto, A mayor presión menor
volumen
solución
P1= 30 kPa (1 atm / 101.3kPa) = 0.3 atm
500 mL= 0.5L.
P1V1= P2V2
P1= 0.3 atm
V1= 10 L
V2= 0.50 L
Despejamos P2 y sustituimos.
P2= P1 (V1/V2)
P2= 0.3 atm (10L / 0.50L)= 6 atm
MEZCLA DE GASES:
Una mezcla de dos o más gases de una composición química fija se llama “mezcla de
gases no reactiva”.
Existen dos maneras de especificar la composición de una mezcla de gases,
dependiendo del análisis que se utilice para medir las proporciones, y son las
siguientes:
- Fracción Molar (Yi): Se define como la relación entre el número de moles del
componente entre el número de moles de la mezcla; en este caso nos estamos
basando en un análisis molar, pues como ya se mencionó lo que se está midiendo
es el número de moles. La ecuación correspondiente sería:
𝑁𝑖
𝑦𝑖 = ⇒ ∑𝑛𝑖=1 𝑦𝑖 = 1
𝑁𝑚
Donde:
𝑁𝑚 = 𝑁1 + 𝑁2 + ⋯ 𝑁𝑚 = ∑𝑛𝑖=1 𝑁𝑖
Esta ecuación nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden
sumar, el número de moles también para obtener el número de moles totales de la
mezcla. Además es obvio, recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado
debe igualarse a la unidad.
- Fracción de masa (𝑓𝑚𝑖 ): Se define como la relación entre la masa del componente
entre la masa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un
análisis gravimétrico, donde la variable a medir en este caso es la masa. La
ecuación correspondiente sería:
𝑚𝑖
𝑓𝑚𝑖 = ⇒ ∑𝑛𝑖=1 1
𝑚𝑚
Donde:
𝑚𝑚 = 𝑚1 + 𝑚2 + ⋯ 𝑚𝑛 = ⇒ ∑𝑛𝑖=1 𝑚𝑖
Esta ecuación es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es decir:
𝑚𝑖 = 𝑁𝑖 𝑥 𝑀𝑖 O 𝑚𝑚 = 𝑁𝑚 𝑥 𝑀𝑚
Por consiguiente, tendríamos la siguiente relación:
𝑛
𝑚𝑚 ∑ 𝑚𝑖 ∑ 𝑁𝑖 𝑀𝑖
𝑀𝑚 = = = = ∑ 𝑦𝑖 𝑀𝑖
𝑁𝑚 𝑁𝑚 𝑁𝑚
𝑖=1
Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una propiedad
aditiva, pues depende también de las fracciones molares de cada componente.
Peso Molecular Promedio
Si deseamos calcular el peso molecular de una mezcla de gases debemos considerar
que como todos los gases ideales se comportan de la misma manera, el volumen que
va a ocupar cualquier gas en las mismas condiciones de Presión y Temperatura
depende solamente del número de moles, o lo que es lo mismo del número de
moléculas. Si se tiene una mezcla de gas A y gas B, no importa de qué gas sean las
moléculas, solamente importa el número total de ellas.
Forma de cálculo:
Una forma de calcular el peso molecular de una mezcla gaseosa es UTILIZAR EL
CONCEPTO DE PESO MOLECULAR PROMEDIO DE GASES, para lo cual solo
requerimos dos cosas: el peso molecular de cada gas que integra la mezcla y la
fracción mol de cada uno. (La fracción mol es la relación entre los moles de un gas con
respecto a los moles totales de mezcla)
1:- Un balón de gas contiene hidrogeno a 27 ºC, cuya presión es de 1800 mmHg, si su
presión aumenta en un 30% determine la nueva temperatura del gas en ºC