Reacciones de las aminas

Las aminas como nucleófilos

a) Alquilación de aminas con haluros de alquilo

b) Acilación de aminas
b) Sulfonilación de aminas

Ensayo de Hinsberg
 Reacción de las aminas con ácido nitroso

Como el ácido nitroso es inestable, se genera in situ, mezclando nitrito sódico (NaNO2) con
ácido clorhídrico diluido y frío.

En una disolución ácida, el ácido nitroso se protona y a continuación pierde agua para
formar el catión nitrosonio +N=O.
 a) Reacción de las aminas primarias con ácido nitroso

..

.. .. ..
El mecanismo de la diazotación abreviado es:

La reacción total de diazotación es:

Las sales de alcanodiazonio son inestables y se descomponen rápidamente en

nitrógeno y carbocationes.

Da lugar a diversos productos

b) Reacción de las aminas secundarias con ácido nitroso

c) Reacción de las aminas terciarias con ácido nitroso

amina terciaria ion N-nitrosoamonio

Reacciones de las sales de diazonio aromáticas.

Hidrólisis
Síntesis de los fluoruros de arilo

Reducción con ácido hipofosforoso

Liberación de intermediarios bencino

Bifenileno

I
I2

I
Copulación de las sales de diazonio aromáticas

a) Con fenoles
 b) Con anilinas

+
H OH2

.. .. ..
Na+ -O3S N N N(CH3)2

Methyl Orange (Azo Dye) pH> 4.4 (yellow w/ λmax = 462 nm)

Deprotonation (OH-) Protonation (H3O+)

H .. ..
Na+ -O3S N N N(CH3)2
+

Helianthin (Protonated Dye) pH< 3.2 (red w/ λmax = 506 nm)

Resonance

.. +
pH = 3,1 pH = 4.4 Na+ -O3S N N N(CH3)2
H
Reacciones de aminas con compuestos carbonílicos
a) Formación de enaminas

El congestionamiento estérico
impide la planaridad para la
conjugación de la enamina

Enamina menos
impedida
b) Reaccion de Mannich
c) Reacción de Eschweiler-Clarke