CAPÍTULO 4.

- RESULTADOS Y DISCUSIÓN

4.1 Información del espectro de FTIR

Las 38 muestras de crudo muerto se analizaron por triplicado usando el espectroscopio

FTIR-ATR, en la Figura 4-1 se muestra el espectro entre 3800-800 cm-1.
0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
800 1300 1800 2300 2800 3300 3800

Figura 4-1 Espectro MIR 3800-800 cm-1-

En la figura anterior, podemos observar como las bandas por arriba de 3000 cm-1, son las que
se muestran con mayor intensidad; la existencia de uno o más anillos aromáticos en una
estructura, se determina a partir de las uniones C-H y las vibraciones del anillo C=C-C. El
estiramiento C-H ocurre por encima de los 3000 cm-1 (Coates, 2000).

Se observa de igual manera una banda de gran amplitud alrededor de los 3300 cm -1, la cual
es característica de una vibración del grupo -OH, la cual indica la presencia de agua en el
crudo; sin embargo, para este estudio, no será tomada en cuenta.

En la región de 1700 cm-1, se pueden ver las bandas características de los ácidos carboxílicos
(estiramiento del grupo carboxílico C=O saturado) y en la región 1710-1685 cm-1 se
encuentra el estiramiento del grupo carboxílico C=O aromático (Cárdenas, 2015).

También podemos visualizar en el espectro, las bandas localizadas en el intervalo de ~1350-

1600 cm-1, región que, de acuerdo a resultados de algunos trabajos similares, corresponden
al tijereteo (simétrico y asimétrico) del grupo -CH2 (Meléndez et. Al, 2012), sin embargo,
también en este intervalo, podemos encontrar la región vibracional de los anillos aromáticos
-C=C- (Abbas et al, 2008), las cuales aparecen usualmente como un par de estructuras o
bandas, con cierta división. La apariencia y la proporción de estas bandas, depende
fuertemente de la posición y naturaleza de los sustituyentes en el anillo (Coates, 2000).
Dentro de este espectro, también podemos identificar la región de los mercaptanos, ubicados
en la región que comprende entre 2400-2700 cm-1, la cual nos ayudará con la determinación
de la acidez total del crudo.

4.2 Modelos de Calibración

Para construir el modelo de calibración PLS, se empleó la información contenida en el

intervalo 3800-800 cm-1, la región libre de interferencia. Sólo se usó el 90% de los datos, esto
para poder ocupar el 10% restante para la validación del modelo.

Diversos pretratamientos fueron aplicados a las huellas del espectro para reducir el error. Se
determinó la distancia de Mahalanobis para cada modelo de calibración (Acidez Total,
Asfaltenos y Grados API), con el propósito de determinar los puntos outliers, lo cual se puede
observar en la tabla 4-1.

Tabla 4-1.- Pre-tratamientos aplicados al modelo PLS y distancia de Mahalanobis para

cada propiedad predicha

MODELOS DE CALIBRACIÓN, DATOS DE TODO EL ESPECTRO

Distancia de Puntos
Propiedades Secuencia de pre-tratamiento del espectro
Mahalanobis Ouliers

Baseline Correction (Quadratic Fit)

Acidez Total Autoscale SNV H ≥ 12.159 6

1st Derivative (15)
Log 10

Baseline Correction (Quadratic Fit)

Asfáltenos Autoscale Log 10 H ≥ 12.133 6

Aligned to 1 (Window=5)
1st Derivative (15)

Baseline Correction (Quadratic Fit)

API Mean-Center SNV H ≥ 12.133 6

1st Derivative (15)
Log 10
Así mismo, en la tabla 4-2, tenemos los resultados del cross-validation, la validación
externa y el coeficiente de variación.

Tabla 4-2. Parámetros estadísticos obtenidos para cada modelo de calibración

MODELOS DE CALIBRACIÓN, DATOS DE TODO EL ESPECTRO

Coeficiente
Propiedades PCs SECV R2 Cal PCs SEP R2Val
de Variación

Acidez Total 5 0.034 0.998 5 0.196 0.802

Asfáltenos 5 0.339 0.996 5 1.021 0.971

API 5 0.001 0.999 5 3.041 0.909

También se realizó un modelado IPLS, el cuál considera sólo una región del espectro, la cual
incluye la medición del grupo funcional de interés. Los pre-tratamientos aplicados se
encuentran ordenados en la tabla 4-3, así como también la distancia de Mahalanobis. Los
resultados de la calibración y validación del modelo para las tres propiedades, se muestra en
la tabla 4-4.
Tabla 4-3.- Pre-tratamientos aplicados al modelo IPLS y distancia de Mahalanobis para
cada propiedad predicha

MODELOS DE CALIBRACIÓN, REGIONES ESPECIFICAS

Distancia de
Propiedades Pre-tratamiento Matemático Outliers
Mahalanobis
Baseline Correct
(Quadratic Fit)
Aligned to 1
Acidez Total Autoscale (Window=5) H ≥ 13.986 5
SNV
Log 10
Baseline Correct
(Quadratic Fit)
1st Derivative (21)
Asfaltenos Mean-Center Aligned to 1 H ≥ 8.369 8
(Window=5)
Log 10
Normalize
Baseline Correct
(Quadratic Fit)
1st Derivative (21)
API Autoscale H ≥ 12.180 6
Aligned to 1
(Window=5)
Log 10
Tabla 4-4.- Parámetros estadísticos obtenidos para cada modelo de calibración IPLS

MODELOS DE CALIBRACIÓN, REGIONES ESPECIFICAS DEL

ESPECTRO

Coeficiente
Propiedades PCs SEC R2 Cal PCs SEP R2Val
de Variación

Acidez Total 6 0.043 0.997 6 0.224 0.802

Asfaltenos 3 1.189 0.946 2 2.046 0.903

API 5 0.876 0.990 5 1.509 0.977

En la tabla 4-5, se presentan los valores promedio, máximo y mínimo de cada propiedad,
determinados mediante métodos experimentales convencionales.

Tabla 4-5.-Resultados experimentales de propiedades fisicoquímicas del crudo

RESULTADOS EXPERIMENTALES DE
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL CRUDO,
MEDIANTE MÉTODOS CONVENCIONALES.
Valor Valor Valor
Promedio Máximo mínimo
Acidez Total (% peso) 1.78 3.95 1.22
Asfáltenos (% peso) 35.22 46.63 28.03
° API 15.07 30.20 5.70

De igual manera, en la tabla 4-3

4.3 Acidez Total

Una propiedad importante para los petróleos crudos es el contenido de acidez del mismo. Este se
mide mediante el Número de Acidez Total (TAN) de un petróleo crudo. La acidez en el crudo altera
la composición interna del mismo, lo que hace que su calidad disminuya y por ende su valor
comercial también baja. La literatura menciona que el crudo con un valor de TAN mayor a 0.5 mg
KOH/g es considerado ácido (Speight, 2014). El valor promedio de Acidez Total en las muestras
analizadas es de 1.78 (Tabla 4-5), mostrando que tiene propiedades corrosivas.

En la figura 4-2 se observa el modelo de calibración PLS para predecir la acidez total en las muestras
de crudo muerto (tabla 4-2). El modelo presentó valores altos tanto en el coeficiente de calibración
(R2cal=0.998) como en el coeficiente de predicción (R2val=0.802) y bajos valores del error estándar de
validación cruzada (cross-validation) SECV=0.034 y un error estándar de predicción SEP=0.196 [CV y
Falta buscar referencias de estudios con respecto a búsqueda de acidez total]

Figura 4-2. Valores Predichos vs valores medidos de Acidez Total

La figura 4-3 nos muestra la contribución que cada componente principal en la construcción del
modelo de calibración de acidez total y como se puede observar

Acidez Total
25

20
% de Aportación

15

10

Factores