2do semestre 2018

Prof. A. Maureira N.
 CONTENIDOS DEL CURSO

I Unidad: Introducción a la Química Analítica.

II Unidad: Análisis Cualitativo.
III Unidad: Fundamentos del Análisis cuantitativo y preparación
de soluciones y estándares.
IV Unidad: Análisis Volumétrico
Volumetrías ácido – base
Volumetrías de complejación
Volumetrías de óxido-reducción
Volumetrías de precipitación
V Unidad: Análisis gravimétrico
BIBLIOGRAFÍA

Skoog, D.A., West, D.M., Holler, J. Química Analítica.

México. Editorial McGraw-Hill Interamericana.1997

Skoog, D.A., West, D.M., Holler, J.

Química Analítica. México. Editorial
McGraw-Hill Interamericana. 2001
Burriel F., Conde, F. y Arribas, S..
Química Analítica Cualitativa. 2001,
Editorial Paraninfo.

Harris, D.C.. Análisis Químico

Cuantitativo. México. Grupo Editorial
Iberoamericana. 1992
Clasificar las siguientes especies como
“ácido”, “base”, “anfolito” o “de
comportamiento ácido-base
despreciable”:

1) HCl 2) Na+
3) Al(H2O)63+ 4) HCO3–
5) CH3COOH 6) H2PO4–
7) NO3– 8) NH3
 Calcular el pH final de las siguientes
mezclas:
Solución 1 Solución 2 ¿pH?
5 mL de HCl 0.4 mol/L 5 mL de NaOH 0.2 mol/L
5 mL de HAc 0.4 mol/L 5 mL de NaOH 0.2 mol/L
5 mL de HAc 0.4 mol/L 5 mL de NaAc 0.4 mol/L
5 mL de NH3 0.4 mol/L 5 mL de NH4Cl 0.4 mol/L
5 mL de NH3 0.4 mol/L 5 mL de HCl 0.2 mol/L

HAc pKa = 4.8

NH3 pKb = 4.8
Completar las siguiente tabla con colores e
intensidades de especies inorgánicas en
solución acuosa:

Especie Color Intensidad

Cu2+
MnO4–
SO42–
Cl–
Fe3+
Ca2+
 Completar las siguiente tabla con
solubilidades de sales inorgánicas:
Sal Reactivo ¿Es soluble?
NaCl Agua
Fe(OH)3 Agua
Fe(OH)3 HNO3
CaCO3 Agua
CaCO3 HCl
Zn(NO3)2 Agua
AgCl Agua
 RESULTADOS DE APRENDIZAJE DE LA
UNIDAD I

 Aplica las características de las metodologías analíticas

para la cuantificación de sustancias en diferentes
muestras.
 Definición de la Química Analítica
(XIX Reuníon del WPAC* 1993)

“La Química Analítica es una disciplina científica que desarrolla y

aplica métodos, instrumentos y estrategias para obtener información
acerca de la composición y naturaleza de la materia en el espacio y en
el tiempo” R. Kellner. Anal. Chem. 66(2), 98A, 1994

con un fin

Solucionar un problema
Científico
Medicina Social
Alimentos Medioambiente
Geología, etc. Industria, etc.

* Working Party on Analytical Chemistry, Edimburgo 1993. Euroanálisis VIII

Provee los métodos apropiados para determinar
cuáles elementos están presentes en una
muestra y en qué cantidad.

Análisis Análisis
Cualitativo Cuantitativo

¿QUÉ? ¿CUÁNTO?
 ANÁLISIS CUALITATIVO:
Tipo de análisis que establece la
identidad de los componentes
(analítos) existentes en una muestra.

ANÁLISIS CUANTITATIVO:
Tipo de análisis que proporciona las
cantidades relativas de dichos
componentes en la muestra.
Ramas de
la Química
Analítica
 Determinación del porcentaje de
Calcio en leche
Composición de la leche
leche

Extracto seco total

Agua (87%)
(13%)
Matriz

Grasa
(3,9%) Extracto
seco no graso
Proteínas
(3.2%)
Caseínas
(2.6%)
Proteínas del suero
(0.6%)
Hidratos de
carbono (lactosa) (4,6%)
Minerales
(0.7%)
Na
K
. Ca
P
Fe

Analito
Determinación de la concentración
de un pesticida en el tomate
ETAPAS DEL 1. Selección del método
PROCESO
ANALITICO 2. Obtención de la muestra
CUANTITATIVO
TIPICO
3. Procesamiento de la muestra

¿Es soluble la muestra?

No Llevar acabo la
disolución
Si química
Cambio de No
¿Es mesurable la propiedad?
forma
química
Si
4. Eliminar interferencias

5. Medir la propiedad X

6. Calcular los resultados

7. Estimar la confiabilidad de los resultados

1. Selección de un método de análisis

Considerar el nivel de exactitud que se requiere

1° La elección de un método.
- experiencia,
- Intuición,
- nivel de exactitud requerido,
- Tiempo

Compromiso entre la exactitud necesaria y la disponibilidad de tiempo y

dinero para hacer el análisis.

•Balance entre exactitud y economía.

•Considerar el número de muestras.
•Método elegido siempre debe estar determinado por la
complejidad de la muestra que se analiza y por la cantidad
de componentes en la matriz de la muestra.
 Métodos Analíticos

Métodos químicos Métodos instrumentales

por vía húmeda

Electroquímicos Separación Ópticos,Espec-

Gravimetría Análisis troscópico
volumétrico
Electrólisis Cromatografía Emisión
Precipitación
Titulación
Masa Conductimetría Absorción
 2. Obtención de la muestra

Muestra: Porción pequeña de material seleccionada para su

examen, desde una cantidad que es mucho mayor. Su
composición debe reflejar lo mejor posible una porción
representativa de todo el material.

Decidir cómo obtener una muestra para su análisis

depende de:
• El tamaño del lote del que se ha de tomar la
muestra
• El estado físico de la fracción de muestra que
se ha de analizar
• Las características químicas del material que
se ha de analizar
Según el tamaño de la muestra inicial que se
somete al proceso analítico, puede clasificarse
el análisis en cuatro tipos:

0.0001 g 0,01 g 0,1 g

Ultra- micro Micro análisis Semi- micro Macro

análisis análisis análisis
Según la proporción relativa (concentración) de los
analitos en la muestra pueden diferenciarse tres tipos
de determinaciones:

(100 ppm)
0,01 % 1%

Trazas Micro-componentes Macro-

componentes

DETERMINACIONES
Muestreo: Proceso
por el cual se obtiene
una fracción
representativa del
material que se desea
caracterizar, siendo a
menudo esta etapa la
más difícil de todo el
procedimiento
analítico, y la que
limita la exactitud de
todo el
procedimiento.
 LOTE
material completo del
que se toman las
muestras.

MUESTRA BRUTA
Se obtiene del lote para
análisis o
almacenamiento
MUESTRA DE LABORATORIO
Debe tener exactamente la
misma composición de la
muestra bruta
Partes no analizables

MUESTRA ANALITICA

MUESTRA ANALÍTICA

PORCIÓN ANALÍTICA
¡¡ REPRESENTATIVIDAD!!
Muestreo
Las metas a lograr en el muestreo son asegurarse que
las muestras sean
Representativas de la sustancia que se va a analizar y
Homogéneas (muestras de laboratorio)
La toma de la muestra es el factor que limita la precisión y
exactitud de un análisis.
 Heterogeneidad
• La problemática principal del muestreo se origina en la
heterogeneidad del material a analizar.
• La heterogeneidad siempre existe y podemos
considerarla como espacial, temporal o ambas.

Heterogeneidad

Espacial: el material es Temporal: el material Espacial/Temporal

diferente en extención, presenta cambios a lo
profundidad largo del tiempo
 3. Procesamiento de la muestra

Antes de llevar a cabo el análisis es necesario

homogeneizar la muestra bruta para obtener de ella una
muestra de laboratorio.

Si la muestra es un sólido y se homogeniza, hay que considerar la humedad

del amiente.
Si la muestra es líquida, puede haber evaporación del solvente.
Si la muestra es un gas disuelto en un líquido hay que almacenar la muestra
en un recipiente especial para evitar contaminación con gases
atmosféricos.
 Por otra parte, la materia orgánica
a veces debe destruirse a fin de
liberar los elementos inorgánicos
para su análisis.

El proceso de mineralización de la muestra se lleva a cabo por

dos vías:
1. Oxidación mediante combustión del material (O2 y calor).
2. Mineralización húmeda u oxidación húmeda utilizando
agentes oxidantes líquidos (H2SO4 , HNO3 , HNO3 + HCl, HClO4).
Es posible realizar la mineralización húmeda, trabajando en un
autoclave (P=100 atm y T= 250 – 300 ºC)
 4. Eliminación de interferencias
Interferencia: Es una especie que introduce errores en un
análisis debido a que aumenta o disminuye la cantidad que
se mide.

La eliminación de interferencias, puede llevarse a cabo de dos

maneras:

Químicamente: Usando sustancias que reaccionan con el

interferente para formar una especie que ya no interfiere la
señal del analito. Se consigue por ejemplo mediante un ajuste
pH, un cambio en el estado de oxidación, etc.

Físicamente: Separándolas previamente a la determinación. Se

realiza por ejemplo mediante precipitación, extracción,
cromatografía o destilación.
 5. Medir la propiedad X

Calibración y mediciones
La propiedad medida X es directamente proporcional a la
concentración del analito.
CA = K X
Al proceso de determinación de K se denomina calibración.
Determinación gravimétrica: Se convierte el analito en una forma que
se pueda masar con precisión.
Determinación volumétrica: Se hace reaccionar el analito con un
volumen de un reactivo patrón, conocida la éstequiometría de la
reacción. ( ácido-base , complejación, precipitacion o redox).
Determinación espectroscópica: Se mide el analito mediante
absorción o emisión de radiación electromagnética (color, etc.)
Determinación electroanalítica: Se miden propiedades eléctricas
(potencial, intensidad, resistencia, cantidad de electricidad)
Determinación cromatográfica: Se separa el analito a través de una
columna
Espectroscopia de masas: Miden la relación carga/masa
Determinación radioquímica: propiedades radioactivas
 6. Cálculos de resultados
Generalmente se quiere calcular la concentración del analito
a partir de los datos experimentales.

Dichos cálculos se basan en:

• Datos experimentales sin procesar obtenidos en la etapa de

medición.

• En la estequiometría de la reacción química particular.

• Características de los instrumentos empleados en la medición.

 7. Evaluación de resultados y estimado de
confiabilidad
• Los resultados analíticos son completos sólo cuando se
ha estimado su confiabilidad.
• El analista debe proporcionar alguna medida de la
incertidumbre asociada al cálculo de resultados.
• La incertidumbre es el parámetro que caracteriza el
intervalo de valores dentro del cual se espera que esté el
valor de la cantidad que se mide.

Entrega de resultados debe involucrar exactitud y precisión.

• Exactitud: indica que tan cercana está una medición de su
valor verdadero o aceptado Error relativo
• Precisión: se utiliza para describir que tan reproducibles
son las mediciones Desviación estándar