Polisulfona / biomasa bacteriana recubierta con polietilenimina reutilizable

Biosorbente de fibra compuesta para la recuperación de Pd (II) de ácidos

soluciones Chul-Woong Choa, 1, Su Bin Kangb, 1, Sok Kima, Yeoung-Sang Yuna,
Sung Wook Wonb, * una Escuela de Ingeniería Química, Universidad Nacional de
Chonbuk, Jeonju, Jeonbuk 561-756, República de Corea b Departamento de
Ingeniería Ambiental Marina e Instituto de Industria Marina, Universidad Nacional
de Gyeongsang, 38 Cheondaegukchi-gil, Tongyeong, Gyeongnam 650-160,
República de Corea *Autor correspondiente. Tel .: +82 55 772 9136, Fax: +82 55
772 9139, Dirección de correo electrónico: sungukw@gmail.com (S.W. Won). 1 C.-
W. Cho y S.B. Kang contribuyó igualmente a este trabajo.

RESUMEN

Este estudio presenta la aplicabilidad y reutilización de los recubrimientos de

polietilenimina (PEI) Fibra compuesta de biomasa de polisulfona / Escherichia coli
(PEI-PSBF) como un biosorbente para Recuperación de Pd (II) a partir de
soluciones ácidas. Para mejorar el área de superficie accesible para Pd (II),
PEIPSBF se fabricó mediante la primera extrusión de mezcla de polisulfona /
biomasa en agua, luego se recubrió con PEI en la superficie de la fibra compuesta
de polisulfono / biomasa (PSBF), y finalmente reticulación con glutaraldehído. En
experimentos de sorción por lotes, la capacidad de adsorción del PEI-PSBF para
Pd (II) se comparó con la de PSBF para investigar la mejora por PEI
Revestimiento por adsorción. Como resultado, la cinética de sorción y las
isotermas mostraron que la sorción la cinética de Pd (II) fue rápida, y la capacidad
de absorción máxima de PEI-PSBF fue de 7.0 veces más alto que el de PSBF.
Adicionalmente, se observó que la capacidad de absorción de PEIPSBF se
dependió significativamente de la concentración de HCl y del rango óptimo de HCl
se encontró que la concentración para lograr una alta capacidad de sorción era de
0.1-1 M. Después de la adsorción, El Pd (II) cargado en el PEI-PSBF se pudo
recuperar utilizando una mezcla de 0.1 M HCl y 0.01 M solución de tiourea. La
eficiencia de desorción de la mezcla fue de aproximadamente 97.4%. Finalmente,
en la prueba de regeneración del biosorbente, se confirmó que el PEI-PSBF puede
regenerarse al menos cinco veces Palabras clave: paladio; Biosorbente;
Polietilenimina; Recuperación; Regeneración

1. Introducción Los metales preciosos son ampliamente utilizados en diversas

industrias debido a sus características físicas y propiedades químicas. Las
demandas de los metales preciosos han ido en aumento; sin embargo, sus
depósitos, especialmente los de paladio (Pd), se encuentran en solo algunos
países como Rusia, Sudáfrica, Canadá y Estados Unidos [1]. Esto limita la
accesibilidad de Metales preciosos para aplicaciones deseadas a medida que sus
limitadas reservas naturales obtienen cada vez más. agotado Por lo tanto, la
recuperación de metales preciosos a partir de minerales naturales y desechos
industriales. (por ejemplo, efluentes de procesos químicos y aguas residuales de
la minería, procesamiento de minerales y metales, La fabricación electrónica y el
reciclaje de residuos electrónicos [2,3]) es una tarea muy importante en el Punto
de vista del reciclaje de recursos e industrias químicas sostenibles. Metales
preciosos en lixiviados producidos por el tratamiento de materiales de desecho
pueden ser Recuperado a través de métodos convencionales como la extracción
con solventes y químicos. precipitación. Sin embargo, estos métodos comúnmente
requieren altos costos de capital, alta cantidad de Reactivo / energía, trabajo
extenso y lento. De hecho, estudios preciosos señalaron que El método de
extracción con solventes es ineficiente en sistemas diluidos debido a la pérdida de
solventes y Impactos ambientales negativos potenciales [4]. En el caso de la
precipitación química, porque De la adición de agentes químicos para la
precipitación y reducción de metales, puede generar grandes cantidades de
residuos secundarios / lodos con sustancias tóxicas u otros residuos que requieran
disposiciones [5]. Para resolver estos inconvenientes de los métodos
convencionales y para cumplir con los necesidad de formas más económicas y
efectivas, el desarrollo de separaciones alternativas Las técnicas siguen siendo de
gran interés. La biosorción es considerada como una de las técnicas alternativas
más baratas y fáciles para el

eliminación y / o recuperación de contaminantes (por ejemplo, colorantes, metales

pesados y metales preciosos) de Solución acuosa que incluye aguas residuales
porque emplea materiales de bajo costo o de desecho que Requiere poco o
ningún procesamiento adicional. Además, la técnica es aparentemente eficiente,
especialmente a la baja concentración de contaminantes, y respetuoso con el
medio ambiente porque Las fuentes naturales como bacterias, hongos, algas y
desechos agrícolas e industriales pueden ser directamente utilizado como los
sorbentes o fuentes de sorbentes [6]. De hecho, las fuentes naturales son
predominante; por lo tanto, son relativamente ecológicos, de bajo costo y
disponibles de forma sostenible [7]. Muchos investigadores han estudiado la
utilización de biomasas crudas como biosorbentes; sin embargo, La aplicación de
biomasas crudas como biosorbentes en la mayoría de los casos tiene bajas
capacidades de absorción para la eliminación de contaminantes y puede causar
algunos defectos como la dificultad de la separación sólido-líquido, Hinchazón de
la biomasa, incapacidad para regenerar / reutilizar y caída de presión en la
columna de lecho fijo sistemas [8]. Así, para complementar los defectos del uso
directo de la biomasa bruta y alcanzar su calidad comercial (por ejemplo, alta
capacidad de absorción y fácil separación) para aplicaciones industriales
aplicación, técnicas apropiadas tales como la inmovilización y / o modificación de
la superficie son necesario [9,10]. La Pd se lixivia generalmente de catalizadores
agotados y materiales de desecho, y el efluente que contiene Pd es en su mayoría
solución muy ácida con una gran cantidad de cloruro como concentrado
Soluciones de HCl. Así, diseñar un biosorbente apropiado para la recuperación de
Pd en el ácido. En este estudio, la polisulfona se utilizó como matriz polimérica
para la inmovilización de Escherichia coli biomasa, ya que este polímero tiene una
buena resistencia mecánica y un alto contenido de ácido. tolerancia [11]. Además,
para mejorar la capacidad de absorción del biosorbente inmovilizado por La matriz
de polisulfona, polietilenimina (PEI) se introdujo en la superficie del biosorbente.
utilizando un método de recubrimiento de polímero iónico [12]. PEI fue utilizado
como el polímero de recubrimiento porque

Tiene abundantes grupos amino en su molécula, que son capaces de unirse con contaminantes aniónicos.
Finalmente, podríamos desarrollar polisulfona-E recubierta con PEI. Fibras compuestas de biomasa coli
(PEIPSBF)
y evalúe su comportamiento de absorción de Pd (II) en una solución de HCl que contiene Pd (II) mediante
cinética
y estudios de isoterma. El presente trabajo se centró especialmente en la recuperación de Pd (II) para
Demostrar la regeneración y reutilización de PEI-PSBF.

2. Materiales y métodos
2.1. Materiales

Se obtuvieron los residuos de fermentación de la biomasa de E. coli en forma de

polvo secado por pulverización. de una industria de fermentación de L-fenilalanina
(Daesang, Gunsan, Corea). Polisulfona (MW: ~ 35000) y el 99,8% de N, N-
dimetilformamida (DMF) se adquirieron de Sigma-Aldrich Korea Ltd. (Yongin,
Corea). Se obtuvo PEI de grado industrial (MW: 70000, contenido: 50%) de
Habjung Moolsan Co., Ltd. (Seúl, Corea). 99.0% de cloruro de Pd (II) (PdCl2) fue
comprado en Kojima Chemicals Co., Ltd. (Sayama, Japón) y 25% en peso de
glutaraldehído fue suministrado por Junsei Chemical Co. Ltd. (Tokio, Japón).
Todos los otros reactivos, tales como HCl, HNO3, H2SO4 y tiourea, utilizados en
este estudio fueron de grado analítico. 2.2. Fabricación de PSBF y PEI-PSBF. Los
métodos de fabricación descritos para dos tipos de fibras biosorbentes, es decir,
Polisulfona / fibra compuesta de biomasa (PSBF) y PEI-PSBF, fueron
desarrollados por nuestro anterior

estudio [13]. Brevemente, el 9% (p / v) de polisulfona se disolvió en 100 ml de

solución de DMF durante 10 Entonces, a 40 oC y 14% (p / v) de biomasa de E. coli
se dispersó en la solución de polisulfona. A continuación, la mezcla se agitó
durante 10 h a temperatura ambiente. La solución bien mezclada era extruido a
través de una hilera con un diámetro de 0,1 mm en agua desionizada. El
producido PSBF se lavó varias veces con agua destilada para eliminar cualquier
DMF residual y luego liofilizado usando un liofilizador (Serie TFD, Ilshinbiobase,
Corea) por un día o más. los La superficie de PSBF se modificó mediante
recubrimiento con PEI y reticulación con glutaraldehído. En En detalle, se
mezclaron 10 g de PSBF con 1 l de solución de PEI al 2,3%, que se ajustó y
Mantenido a pH 10 durante 6 h. La fibra fue luego reticulada con 0.7 mL de 25%.
glutaraldehído durante 3 h para unir PEI de manera estable sobre la superficie de
las fibras. Después de la reticulación En la reacción, el PEI-PSBF se lavó con
agua desionizada varias veces y luego se liofilizó. los Los PSBF desarrollados y
PEI-PSBF finalmente se almacenaron y posteriormente se utilizaron como
biosorbentes para Recuperación de Pd (II). Los grupos funcionales y la morfología
en la superficie del PSBF y PEIPSBF. fueron analizados utilizando FTIR y SEM,
respectivamente, y posible unión Los mecanismos entre el PEI-PSBF y Pd (II) se
discutieron en nuestro estudio anterior [13]. 2.3. Influencia de la concentración de
HCl Las soluciones de Pd (II) se prepararon en diferentes concentraciones de HCl
(0.1-5 M) con 30 mg Pd (II) / L. Los experimentos de sorción se examinaron
mezclando el biosorbente (0,02 g) y 30 mL de solución de Pd (II) en una
incubadora de agitación múltiple (HB-201MS-2R, Hanbaek, Corea) durante 24 h a
160 rpm y 25 oC. Después de la centrifugación a 9000 rpm durante 5 min, las
muestras fueron cuidadosamente Tomado y analizado por un espectrómetro de
emisión atómica de plasma acoplado inductivamente (ICP-AES)
(ICPS-7500, Shimadzu, Japón) después de apreciar la dilución. La cantidad de Pd
cargada en el el biosorbente se calculó utilizando la siguiente ecuación de balance
de masa (1):

donde q es la captación de Pd (mg / g). Ci y Cf son las concentraciones iniciales y

finales de Pd (mg / L), respectivamente. V indica el volumen de trabajo (L) y m
significa el peso de los sorbentes (g).

2.4. Estudios de biosorción por lotes.

Se preparó una solución madre de 1000 mg / l de Pd (II) disolviendo PdCl2 en HCl

0,1 M. Solución y diluido de la misma manera si es necesario. Los experimentos
por lotes se llevaron a cabo en 50 Tubos cónicos de polipropileno. Para
experimentos cinéticos, se utilizaron 0,02 g de biosorbentes. suspendido en una
solución de 30 ml que contiene 60 mg / L de Pd (II) y se agitó a 160 rpm y 25 oC
en una Incubadora de múltiples sacudidas. A intervalos de tiempo
predeterminados, las muestras para la cinética. Se recolectaron experimentos
para observar el equilibrio de sorción. Las muestras recolectadas fueron
Centrifugar a 9000 rpm durante 5 min. La concentración de Pd residual en el
sobrenadante fue entonces medido usando ICP-AES después de la dilución
apropiada y calculado usando la ecuación. (1). Isoterma los experimentos se
realizaron a varias concentraciones iniciales de Pd (II) de 0 a 500 mg / l para 24 h
para evaluar las capacidades máximas de sorción de los biosorbentes. Otros
restantes Los procedimientos fueron los mismos que los utilizados en los
experimentos cinéticos. 2.5. Estudios de desorción y reutilización. Para el estudio
de la desorción de Pd (II), se mezclaron 0,02 g de PEI-PSBF con 30 ml de Pd (II).

con la concentración inicial de 60 mg / L durante 24 h a 25 oC. Después de la sorción, el metal residual.

La concentración en el sobrenadante se determinó utilizando ICP-AES sin dilución. El Pd (II) -
el biosorbente absorbido se lavó con agua destilada y se resuspendió en 30 ml de
diferentes eluyentes como HCl, HNO3, H2SO4 y tiourea con diferentes concentraciones. los
la suspensión se agitó a 160 rpm durante 24 h para permitir que se liberara Pd (II) de la superficie de
el sorbente Las muestras se centrifugaron y la cantidad de Pd desorbida se midió por
ICP-AES. La eficiencia de desorción se calculó utilizando la siguiente ecuación:

La reutilización del biosorbente se examinó mediante sorción / desorción

consecutivas Ciclos en soluciones acuosas ácidas. Los experimentos de sorción
se realizaron en 30 mL de 60. mg Pd / L para 0.02 g de biosorbente, mientras que
la desorción experimenta en la misma cantidad de se llevó a cabo biosorbente
cargado utilizando 30 ml de tiourea 0,01 M en soluciones de HCl 0,1 M. Los
experimentos de sorción y desorción se agitaron a 160 rpm y 25 oC durante 24 h
en una incubadora de agitación. 3. Resultados y discusión 3.1. Influencia de la
concentración de HCl Dado que la capacidad de absorción de metales preciosos
de los biosorbentes suele depender de la acidez de la solución, es importante
encontrar una concentración óptima de HCl que pueda conducir a una sorción de
Pd (II) en el presente estudio. Por lo tanto, las capacidades de sorción del PSBF y

PEI-PSBF para Pd (II) se verificaron de acuerdo con la concentración de HCl de 0.1 a 5 M, y

los resultados se muestran en la Fig. 1. Como se muestra en la Fig. 1, la concentración de
HCl afectó a la Capacidad de absorción de ambos biosorbentes para Pd (II). Como se
esperaba, la captación de Pd (II) de PSBF fue Disminuye con un aumento en las
concentraciones de HCl. En el rango de 0.1-1 M HCl, la absorción de Pd (II) por PSBF
disminuyó notablemente de 20.1 mg / g a 7.7 mg / g. Además, un aumento adicional de la
concentración de HCl a 5 M condujo a una menor captación de Pd (II) de 3.8 mg / g. Por
otra parte, PEI-PSBF mostró diferentes resultados de PSBF. En el caso de PEI-PSBF,
aumenta el HCl. la concentración hasta 1 M resultó en el aumento de la captación de Pd
(II) de 38.5 mg / g a 41.5 mg / g, que es 7.8% de mejora. Sin embargo, por encima de la
concentración de HCl 1 M, la capacidad de sorción Por el PEI-PSBF disminuido. La
disminución de la capacidad de sorción puede deberse a la competencia. Entre el exceso
de iones de cloruro y las especies de Pd en solución. En soluciones ácidas que contienen
alta concentración de cloruro, Pd generalmente existe en el complejo de cloruro de Pd (II)
aniónico, [PdCl4] 2- mientras que los grupos amina en la superficie de los biosorbentes
están completamente protonados [14]. Por lo tanto, la la superficie cargada positivamente
de los biosorbentes puede unir fácilmente los iones Pd (II) cargados negativamente por el
mecanismo de enlace electrostático [15]. Sin embargo, el exceso de iones de cloruro
interviene en fuerte competencia con las especies de Pd aniónicas para los sitios de unión
protonados de los biosorbentes y por lo tanto restringe la sorción de Pd (II) [16]. Por lo
tanto, las capacidades de sorción de la los biosorbentes dependen de la concentración de
HCl; es decir, ajustar el pH por debajo de 1 M HCl la concentración conduce a la
maximización de la eficiencia de sorción del PEI-PSBF en la Pd (II) Procesos de
recuperación. Este resultado también muestra el efecto de las condiciones ácidas sobre el
potencial desorción de metales; es decir, la afinidad por el metal del biosorbente se puede
aumentar o disminuir de acuerdo con la concentración de HCl dada, y se pueden usar
condiciones ácidas más altas para la recuperación de Pd (II) del biosorbente cargado [17].

3.2. Cinética de adsorción y modelado. La cinética de adsorción es uno de los

factores importantes en el diseño de la adsorción. procesos porque determina la
eficiencia del proceso de adsorción general y proporciona Conocimientos teóricos
sobre las vías de reacción y mecanismos de adsorción. Por otra parte, También
describe la captación de soluto, que a su vez controla el tiempo de residencia del
sorbato. captación en la interfaz sólido-líquido [18]. Para encontrar el tiempo de
equilibrio, las capacidades de adsorción de El PSBF y el PEI-PSBF para Pd (II) se
evaluaron en función del tiempo de contacto. los los experimentos se llevaron a
cabo a la concentración inicial de Pd (II) de 60 mg / L y 25 oC durante 6 h. La Fig.
2 muestra el efecto del tiempo de contacto en la adsorción de Pd (II) por el PSBF y
el PEIPSBF. En la figura, PSBF y PEI-PSBF mostraron un patrón similar al de la
adsorción de Pd (II) aumentó bruscamente en la etapa inicial y luego alcanzó
lentamente un estado de equilibrio. En En la etapa inicial, el PEI-PSBF exhibió una
cinética más rápida que el PSBF, que lo que indica que la adsorción de Pd (II) por
el PEI-PSBF ocurrió principalmente en la superficie de biosorbente En el caso de
PSBF, el equilibrio se alcanzó en 120 min y solo el 20%. de la concentración inicial
de Pd (II) se adsorbió en la superficie. Considerando que el PEI-PSBF adsorbió
aproximadamente el 85% de la solución de 60 mg / L de Pd (II) durante 60 minutos
y luego alcanzó el equilibrio Estado dentro de 240 min. Después de eso, no hubo
una mejora considerable en la sorción. Finalmente, se verificó experimentalmente
que la captación de Pd (II) de PEI-PSBF fue de 85.3 mg / g a equilibrio, que es 5.3
veces más alto que el de PSBF (16.1 mg / g), y esto puede deberse a Las
diferentes cantidades de los sitios activos presentes en el PSBF y PEI-PSBF para
el adsorción de Pd (II).

Los datos cinéticos de adsorción experimental de PSBF y PEI-PSBF fueron ajustados por el
Modelos cinéticos de pseudo primer orden y pseudo segundo orden. Estos modelos no lineales pueden ser
Se expresa de la siguiente manera:
Modelo de pseudo primer orden:

Modelo de pseudo segundo orden:

donde qt es la cantidad de Pd adsorbida en el tiempo t (mg / g). q1 y q2 son la

cantidad de Pd Adsorbido en el equilibrio (mg / g). k1 y k2 son la constante de
velocidad de pseudo primer orden (L / min) y la constante de velocidad de pseudo
segundo orden (g / mg min), respectivamente. La tasa de sorción inicial, h (mg / g
min), en t → 0 se define como la ecuación. (5):

Los parámetros de los modelos cinéticos, la tasa de sorción inicial (h) y el coeficiente de determinación (R2).
los valores se presentan en la Tabla 1. Para el modelo cinético de pseudo primer orden, los valores R2 de
PSBF y PEI-PSBF fueron superiores a 0,97 y los valores de q1 se estimaron en 15,5 mg / g
y 81.1 mg / g para el PSBF y PEI-PSBF, respectivamente. El porcentaje promedio de errores (ε) de
PSBF y PEI-PSBF fueron 2,68% y 7,49%, respectivamente. Sin embargo, los valores q1 calculados.
para el PSBF y PEI-PSBF se desvió en gran medida del qe experimental (16.1 mg / g). Eso
indica que el modelo de pseudo-primer orden no es apropiado para ajustar la cinética
Datos experimentales de PSBF y PEI-PSBF. En general, la diferencia entre los calculados.
Los valores q1 y qe experimentales se deben a un retardo de tiempo generado desde una capa límite o externa
Control de resistencia al inicio del proceso de adsorción. Desde el pseudo primer orden
El modelo solo se ajusta bien a los datos experimentales durante un período inicial del primer paso de
reacción,
no se ajusta a los datos cinéticos para todo el rango experimental y, en su mayoría, subestima el qe

valores [19,20]. Por otro lado, en el caso del modelo de pseudo segundo orden, la
los valores q2 calculados fueron similares a los qe experimentales, así como el R2
alto y el% bajo error. Esto puede deberse a que el modelo cinético de pseudo
segundo orden predice la adsorción Comportamiento a lo largo de todo el estudio
[20]. Además, las tasas de adsorción inicial (h) de PSBF y PEI-PSBF se calcularon
en 4,37 y 9,28 mg / g min, respectivamente. Comparado Para el PSBF, el PEI-
PSBF tiene una cinética más rápida y una mayor capacidad de sorción para Pd
(II). 3.3. Isotermas de adsorción y modelado. Los experimentos de isoterma para
Pd (II) se llevaron a cabo para evaluar la absorción máxima. Capacidades de
PSBF y PEI-PSBF. De los resultados en la Fig. 3, se pudo observar que la los
biosorbentes tienen curvas de sorción similares que se asemejan a las curvas
cóncavas en forma de L. Estos en forma de Las curvas isotérmicas indican que la
relación entre las concentraciones de Pd (II) que permanecen en La solución y los
adsorbidos en el biosorbente disminuyeron con el aumento de Pd (II).
concentración y finalmente proporcionó una curva cóncava con una meseta
estricta para ambos biosorbentes [21]. Se observó que a baja concentración de Pd
(II), la capacidad de sorción de PSBF y PEIPSBF Aumentó significativamente con
el aumento de la concentración de Pd (II) y luego alcanzó un equilibrio a
concentraciones más altas de Pd (II) a medida que los sitios de unión se saturaron
con el metal iones. Las isotermas de adsorción de Pd (II) fueron descritas por los
modelos de Langmuir y Freundlich, que se expresan de la siguiente manera:
Modelo lanmuir:

donde qmax es la captación máxima de Pd (II) (mg / g), Ce es el equilibrio Pd (II)

concentración en la solución (mg / L), bL es la constante de equilibrio de Langmuir
(L / mg) relacionada A la energía libre de biosorción, KF es la constante de
Freundlich que relaciona la biosorción. capacidad (mg / L), y nF es el exponente
de Freundlich. Los parámetros de los modelos isotérmicos, R2. los valores y el%
de errores se resumen en la Tabla 2. Sobre la base de valores de R2 más altos y
valores ε más bajos, estaba claro que los datos experimentales isotérmicos de
PSBF estaban bien ajustados por el Freundlich modelo, mientras que los de PEI-
PSBF podrían ser descritos por el modelo de Langmuir. El Langmuir la constante
bL representa la afinidad entre el sorbente y el sorbato [22]. De acuerdo con la En
el modelo de Langmuir, las capturas máximas de PSBF y PEI-PSBF se estimaron
en 30.8 y 216.9 mg / g, respectivamente. Los valores de la constante de equilibrio
de Langmuir (bL) fueron casi los lo mismo que 0.123 y 0.108 L / mg para PSBF y
PEI-PSBF, respectivamente. Es notable que la PEI-PSBF puede adsorber iones
Pd (II) 7.0 veces más alto que el PSBF en soluciones ácidas. Del mismo modo, en
nuestro trabajo anterior, se demostró que el qmax de PEI-PSBF para Pt (IV) era
mejorado casi 6.6 veces en comparación con el de la PSBF [13]. Además, la
sorción. La capacidad de PEI-PSBF para Pd (II) se comparó con la de los
sorbentes informados anteriormente. en la literatura [1,7,10,16,23-31] (Tabla 3).
Como se observa en la Tabla 3, PEI-PSBF tiene una capacidad de absorción
excepcional para Pd (II) en comparación con otros sorbentes. Por lo tanto, el
PEIPSBF con una captación máxima alta (qmax) y una pendiente isoterma inicial
empinada (bL alta) puede ser Importante para la favorable biosorción de metales
preciosos. Se estimó un factor de separación adimensional (RL) para comprender
que la sorción de Pd (II) era "favorable" o "desfavorable" en los sistemas por lotes.
RL se expresa de la siguiente manera:

donde Ci es la concentración inicial de Pd (II) (mg / L) y bL es la constante de Langmuir (L / mg).

La naturaleza de la sorción si RL> 1 significa desfavorable, RL = 1 lineal, 0 <RL <1 favorable, y
RL = 0 irreversible. En el presente estudio, los valores de RL para el PSBF y PEI-PSBF estaban en
El rango de 0.051-0.619 y 0.018-0.316, respectivamente. Significa que la biosorción
Las isotermas de ambos biosorbentes fueron favorables para la adsorción de Pd (II) [32]. Junto al
Los valores del exponente de Freundlich (nF) mostraron 3.73 y 4.41 para el PSBF y PEI-PSBF,
respectivamente, lo que indica que su biosorción de Pd (II) es favorable. Los valores más altos de KF también
representan una fácil captación de iones Pd (II) de la solución ácida.

3.4. Desorción de Pd (II) por diversos reactivos.

Si se utiliza un proceso de adsorción como alternativa en los esquemas de tratamiento de aguas residuales,
la regeneración de los sorbentes agotados es necesaria para mantener un proceso de bajo costo y para abrir
Hasta la posibilidad de recuperar metales preciosos extraídos de la fase líquida [33]. Aquí, a
encontrar una condición de elución apropiada, la usabilidad de ácidos fuertes, es decir, HCl, HNO3 y H2SO4,
como eluyentes para la desorción de Pd (II) fueron probados. En primer lugar, PEI-PSBF se cargó con Pd (II)
en el
Concentración inicial de 60 mg / L a 25 oC durante 24 h. La captación de PEI-PSBF se encontró que era
81,6 mg / g. Después de eso, el Pd (II) se eluyó del biosorbente absorbido por Pd (II) a diferentes
fuertes concentraciones de ácido en el rango de 0.01-5 M; y los resultados se presentan en la Fig. 4.
Se demostró que la eficiencia de desorción aumentó con el aumento de la concentración de ácido, excepto en
5 M H2SO4. Entre los tres ácidos fuertes diferentes, el HCl fue más favorable para desorber Pd (II)
del biosorbente cargado. Especialmente, la eficiencia de desorción fue la más alta en HCl 5 M
(86,5%). Sin embargo, el uso de dicho HCl altamente concentrado como eluyente para la desorción de Pd (II)
es
No es deseable porque puede aumentar el costo de operación y causar efectos ambientales secundarios.

problemas. Por lo tanto, consideramos la tiourea acidificada como un eluyente alternativo, y su desorción
La eficiencia fue probada.
Muchos investigadores revelaron que la tiourea en solución ácida fue efectiva para la desorción.
de metales preciosos a partir de absorbentes cargados de metales. Por ejemplo, Awual et al. Informó que 0.1
M
El eluyente de tiourea HCl-0.1 M logró la recuperación máxima de iones Pd (II) puros sin
dañar las cavidades de la jaula del adsorbente meso [34]. Das et al. mostró que más del 99%
de paladio del ligando de ditiodiglicoamida cargado se extrajo de nuevo en un solo contacto
utilizando tiourea 0,01 M en HCl 0,1 M [35]. Con el fin de mejorar la eficiencia de desorción Pd (II)
y encuentre el rango de concentración de HCl y tiourea para una desorción de Pd (II) efectiva,
se realizaron experimentos de desorción adicionales a diversas concentraciones de HCl (0.1-3 M)
y soluciones de tiourea (0.01-1 M), y el resultado se da en la Fig. 5. La desorción
Las eficiencias de todas las condiciones experimentales fueron superiores al 98.7%. La alta desorción.
la eficiencia podría deberse al hecho de que después de que los iones Pd (II) se separaron del PEIPSBF
cargado,
La tiourea en la solución de elución coordinó fácilmente las especies de paladio [36]. De hecho,
Los complejos en solución se estabilizaron debido al aumento de las interacciones electrostáticas entre
los complejos Pd (II) -tiourea y las especies de la solución eluyente [28].

3.5. Regeneración y reutilización de PEI-PSBF.

La reutilización del biosorbente es uno de los pasos importantes para reducir los costos operativos. A
evaluar las propiedades de regeneración y reutilización de PEI-PSBF, una serie de sorción / desorción
Se realizaron experimentos. Sobre la base del resultado de la Fig. 5, 0.1 M HCl-0.01 M tiourea
La solución se seleccionó como un eluyente adecuado y se usó para los ciclos repetidos de sorción /
desorción.
Después de la absorción de Pd (II), se extrajo Pd (II) del PEI-PSBF cargado
utilizando HCl 0,1 M Solución de elución de tiourea 0,01 M. A continuación, el PEI-
PSBF regenerado se lavó con 0,1 Solución de HCl M para la siguiente sorción.
Los experimentos de sorción / desorción se repitieron hasta a 5 ciclos (fig. 6).
Durante los 5 ciclos, las eficiencias de sorción fueron casi constantes a 100%,
mientras que las eficiencias de desorción se redujeron ligeramente de 100% a
97,4%. Por lo tanto, el PEI-PSBF exhibió un gran potencial como un biosorbente
reutilizable para Pd (II) Recuperación de soluciones ácidas.

4. Conclusión

En este estudio, PEI-PSBF fue fabricado y evaluado como un biosorbente para la

recuperación de Pd (II) a partir de medios acuosos ácidos. La capacidad de
sorción del biosorbente se redujo en aumento en la concentración de HCl, pero la
sorción de Pd (II) deseable se encontró en el rango de 0.1-1.0 M HCl. El equilibrio
de la sorción de Pd (II) por PSBF se alcanzó en 120 minutos, mientras que el que
por PEI-PSBF se alcanzó en 240 min. Aunque el PEI-PSBF requirió mucho tiempo
para alcanzar el equilibrio, la tasa de absorción inicial de 9.28 mg / g min para Pd
(II) fue muy rápida En comparación con el PSBF (4,37 mg / g min). Los datos
cinéticos fueron bien descritos por los pseudosegundos. Orden cinética modelo.
Desde el modelo de Langmuir, la capacidad máxima de sorción de Se estimó que
el PEI-PSBF era de 216.9 mg / g, que era 7.0 veces más alto que el de PSBF. En
Pruebas de desorción de Pd (II) según diversas concentraciones de HCl (0.1-5 M),
aproximadamente 86% El Pd (II) cargado en el PEI-PSBF se recuperó utilizando
una solución de HCl 5M. Sin embargo, más Se puede encontrar una condición
eficiente para la solución de elución como una combinación de 0.1 M HCl y 0.01 M
tiourea. Además, se demostró que el PEI-PSBF se regeneraba fácilmente y
repetidamente

reutilizado para la recuperación de Pd (II) hasta al menos cinco ciclos. En conclusión, el PEI-PSBF puede ser
aplicado como un biosorbente reciclable rentable para la recuperación de Pd (II) en soluciones ácidas.
Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado por el Programa de Investigación en Ciencias Básicas a través de la National
Fundación de Investigación de Corea (NRF) financiada por el Ministerio de Ciencia, TIC y Futuro
Planificación (NRF-2014R1A1A1002177).