PRÁCTICA 8 Reacciones de sustitución nucleofílica aromática | Medina Gómez Oscar Iván

Reacciones:

2,4-Dinitro- Hidrato de 2,4-dinitro-

clorobenceno hidrazina fenilhidrazina
Masa molar (g/mol) 202.55 50.0604 198.14
Densidad (g/mL) 1.6867 1.032 --
Punto de fusión o ebullición (°C) 315 119 194
Masa (g) 0.2061 0.3096 0.1455
Volumen (mL) 0.1222 0.3 --
Cantidad de sustancia (mol) 1.0175x10-3 6.1845x10-3 7.3433x10-4

2,4-Dinitro- Anilina 2,4-dinitro-

clorobenceno fenilanilina
Masa molar (g/mol) 202.55 93.13 259.222
Densidad (g/mL) 1.6867 1.0217 --
Punto de fusión o ebullición (°C) 315 184 198.85
Masa (g) 0.2001 0.2043 0.112
Volumen (mL) 0.1186 0.2 --
Cantidad de sustancia (mol) 9.8790x10-4 2.1941x10-3 4.3206x10-4
7.3433𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎 = 𝑥100 ≈ 𝟕𝟐. 𝟏𝟕%
1.0175𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
4.3206𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎 = 𝑥100 ≈ 𝟒𝟑. 𝟕𝟒%
9.8790𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙
- Cromatogrfía en capa fina

En el caso del 2,4-dinitrofenilhidrazina se utilizó como eluyente únicamente Acetato de etilo,

obteniendo los siguientes Rf:
2.9 3.4 3.5
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑝𝑢𝑟𝑜 = = 0.81; 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑎 = = 0.94; 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑐𝑟𝑢𝑑𝑜 = = 0.97
3.6 3.6 3.6
Por otra parte, para la ccf del 2,4-dinitrofenilanilina se realizaron dos pruebas, una utilizando como
eluyente Acetato de etilo y otra con Hexano, los resultados son los siguientes:
3.7 3.8 3.9
Acetato: 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑝𝑢𝑟𝑜 = = 0.93; 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑎 = = 0.95; 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑐𝑟𝑢𝑑𝑜 = = 0.98
4 4 4

2.7 2.8 2.9

Hexano: 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑝𝑢𝑟𝑜 = = 0.75; 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑎 = = 0.78; 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑐𝑟𝑢𝑑𝑜 = = 0.81
3.6 3.6 3.6

- Determinación del punto de fusión

𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑣𝑎𝑙𝑜 2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎 (°𝐶) = 202 − 206

𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑣𝑎𝑙𝑜 2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎 (°𝐶) = 156 − 158

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Análisis de resultados

Las reacciones de sustitución aromáticas usualmente ocurren por un mecanismo electrofílico. Sin
embargo, los halogenuros de arilo que tienen sustituyentes que atraen electrones, pueden
experimentar también sustitución nucleofílica aromática.

Las sustituciones nucleofílicas en un anillo aromático se efectuan por un meanismo de

adición/eliminación. El nucleófilo atacante se suma primero al halogenuro de arilo deficiente en
electrones y forma un intermediario con carga negativa estabilizado por resonancia, llamado
complejo de Meinsenheimer, eliminando el ion halogenuro en una segunda etapa.

Para poder realizar ambas síntesis en esta práctica, como ya se mencionó con anterioridad,
requirieron de sustituyentes atractores de electrones, los cuales fueron los grupos nitro (-NO2)
incluidos en nuestras materias primas, en ambos casos en posiciones orto y para, esto, debido a que
sólo los sustituyentes que atraen electrones en las posiciones ya mencionadas, pueden estabilizar
el anión intermediario por medio de resonancia.

Como se puede observar en la parte de resultados, los rendimientos obtenidos en cada reacción
presentan diferencias, lo cual es debido a que a pesar de que tanto el hidrato de hidrazina y la anilina
poseen Nitrógenos con pares libres en electrones, en el primer caso, se encuentran más dispobibles,
dando como tal que se favorezca la producción del 2,4-dinitrofenilhidrazina.

Una vez obtenidos los productos deseados, gracias a la ccf, se pudo observar que si habia
diferencias respecto a los reactivos, aunque en el caso del 2,4-dinitrofenilanilina no fue muy notoria
la diferencia ya que los Rf mostrados son muy similares entre las especies involucradas en el
experimento. En este mismo caso, se utilizaron dos eluyentes y como podemos ver en los resultados,
las móleculas presentan una polaridad media ya que, con el hexano, el desplazamiento fue
aceptable, mientras que con AcOEt, el desplazamiento se elevó demasiado.

Por otra parte, al momento de comparar los puntos de fusión teóricos con los experimentales, se
observa que hay una diferencia entre ambas temperaturas, lo cual nos puede indicar que aun cuando
las reacciones lograron llevarse a cabo, los lavados del producto no se realizaron de manera eficiente
y que el no estuviera del todo seco.

Conclusión:

Las reacciones de sustituciones nucleofílicas son favorecidas por los sustituyentes que atraen
electrones, los cuales estabilizan un cabanión intermediario. Los grupos que atraen electrones,
activan al anillo para la sustitución nucleofilica, siendo orto-para-directores en dicha sustitución.

Bibliografía

J. McMurry: Química Orgánica, Quinta edición, International Thomson Editores, (2000), pp. 618-619.