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653 670 1 PB
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Resumen Se presenta el estudio de la alteración meteórica de dos carbones bituminosos con contenido medio
de materia volátil y de diferente origen geográfico, que han sido almacenados a la intemperie en el
Parque del INCAR. Ambos carbones son constituyentes de las mezclas de carbones coquizables utili-
zadas por la Corporación Siderúrgica Integral (CSI) para la producción de coque de horno alto. Entre
las técnicas utilizadas para detectar el grado de meteorización de dichos carbones, la fluidez máxima
Gieseler es el indicador más sensible para detectar lá pérdida de propiedades plásticas. Ambas series
de carbones presentan diferente comportamiento frente a la meteorización. Si bien la alteración mete-
órica provoca una pérdida de fluidez máxima con el tiempo de almacenamiento, debido a una pérdi-
da de hidrógeno alifático en los dos carbones, ésta se produce a diferente velocidad. Estas diferencias
se ponen de manifiesto en la calidad de los coques producidos en la planta de coquización del
INCAR (escala semiindustrial). La serie de coques producidos a partir del carbón inicialmente menos
fluido y que experimenta una pérdida a mayor velocidad empeora claramente, mientras que los
coques producidos a partir del carbón más fluido presentan una ligera mejora inicial, para terminar
empeorando. Estos resultados ponen en evidencia que la alteración meteórica no sólo afecta positiva-
mente en el caso de algunos carbones con contenido elevado de materia volátil, como ya se había
detectado en estudios realizados por otros autores, sino también a determinados carbones con conte-
nido medio de materia volátil.
modificar su comportamiento durante el proceso de cual se verá reflejado en una mejora o empeora-
coquización afectando a la calidad del coque obte- miento de la calidad del coque obtenido.
nido. Este hecho hace que exista gran interés en el Este fenómeno de alteración meteórica viene
estudio de los cambios químico-estructurales de la siendo estudiado desde hace tiempo, pero la mayo-
materia orgánica del carbón y de la variación de las ría de los trabajos realizados se basan en oxidacio-
propiedades coquizantes, como consecuencia de la nes artificiales (7-11) o utilizan condiciones climá-
interacción del carbón con los agentes atmosféricos ticas extremas que no se asemejan al clima suave de
(i y 2). Asturias, en cuyo contexto se sitúa la presente
La meteorización se produce, principalmente, investigación. Es preciso señalar el interés que tiene
como resultado de la inestabilidad termodinámica esta investigación para la industria siderúrgica, en
que existe entre el carbón y los componentes del la que se coquizan mezclas que se preparan cada
ambiente que lo rodean. Se trata de un fenómeno cierto tiempo, en función de los distintos carbones
complejo que implica varios procesos químicos de que se dispone en ese momento.
simultáneos, acompañados la mayoría de las veces En trabajos anteriores se realizó un estudio de la
por cambios físicos (3). Durante este proceso tiene influencia de la alteración meteórica sobre una
lugar una oxidación debida al aire, a la humedad y a mezcla industrial constituida por trece carbones de
la radiación UV, que se puede producir de manera diferente rango, llegándose a la conclusión de que
uniforme o local a una velocidad continua o discon- podía estar almacenada durante un año sin efectos
tinua. Así, se comprende que resulte difícil reprodu- negativos importantes sobre la calidad del coque
cir artificialmente en laboratorio los procesos que (12). Las pequeñas variaciones que experimentan
tienen lugar de manera natural como consecuencia ciertas propiedades de una mezcla industrial duran-
de la interacción del carbón con el ambiente. te períodos relativamente cortos de almacenamiento
La alteración del carbón se puede producir en el y, en consecuencia, los parámetros de calidad de los
propio yacimiento, durante su almacenamiento y coques resultantes se deberán a la alteración de los
transporte entre la mina y el lugar de utilización y carbones individuales que la constituyen y/o al
en minas abandonadas y escombreras. La necesidad resultado de efectos contrarios y compensatorios de
de almacenamiento, antes y/o después de su trans- la exposición a la intemperie de dichos constituyen-
porte, conlleva interacciones con los agentes atmos- tes. Por consiguiente, se requiere un estudio de los
féricos que producen modificaciones en la matriz carbones individuales que permita explicar tales
orgánica del carbón. Como consecuencia de ello, se fenómenos y, por otra parte, optimizar el período
alteran sus propiedades termoplásticas y su com- máximo de almacenamiento de un determinado car-
portamiento durante el proceso de coquización (4- bón en el parque.
6). El carbón, cuando se somete a tratamiento tér- A continuación, se presenta el estudio corres-
mico en atmósfera inerte, pasa por diferentes etapas pondiente a dos de los trece carbones que compo-
en su transición a coque, siendo, sin lugar a dudas, nen la mezcla industrial anteriormente estudiada
la etapa entre 350-500 °C la etapa clave de la for- (12). Ambos carbones tienen similar contenido de
mación de la estructura cristalina y porosa del materia volátil y distinta procedencia geográfica. El
coque y, consecuentemente, la que define las pro- objetivo de este trabajo ha sido establecer la
piedades del coque, tales como resistencia mecáni- influencia de la alteración meteórica de dichos car-
ca en frío y reactividad frente a C0 2 . En esta etapa, bones almacenados en condiciones climáticas sua-
el carbón reblandece/funde pasando por un estado ves, en sus propiedades coquizantes, en el proceso
plástico donde las partículas individuales interac- de coquización y en la calidad del coque obtenido.
cionan para formar una masa fluida. Es en este Esto permitirá optimizar el período de almacena-
momento cuando el carbón desarrolla la máxima miento de los mismos, antes de que la calidad del
fluidez en el proceso, existiendo una movilidad de coque comience a deteriorarse, y explicar además,
las moléculas que facilita las reacciones intermole- al menos parcialmente, el comportamiento de la
culares de condensación aromática y el ordena- mezcla industrial frente a la alteración meteórica.
miento de las mismas. A partir de este momento, la
fluidez del sistema comienza a descender y, a una
temperatura próxima a 500 °C, la masa de reacción 2. PARTE EXPERIMENTAL
resolidifica dando lugar a un residuo sólido deno-
minado semicoque o coque verde. Los cambios físi- En el Parque de Carbones del INCAR se alma-
cos que tienen lugar en la denominada etapa plásti- cenaron dos carbones bituminosos con similar con-
ca se ponen en evidencia mediante ensayos tenido de materia volátil y diferente origen (Cana-
realizados en plastómetros y dilatómetros. Así, diense -Ca- y Australiano -Au-) en pilas de 50 t
pues, se pueden esperar distintos comportamientos durante un período de 5-6 meses. A intervalos apro-
dependiendo de las características intrínsecas del piados de tiempo se tomaron muestras para análisis
carbón y de las condiciones medioambientales, lo y ensayos de carbonización. Se siguió el grado de
TABLA I.- Análisis petrográfico de los dos carbones mientras que el carbón Au presenta mayor fluidez
iniciales (639 ddpm). En cuanto al intervalo plástico, en
TABLE / . - Petrographic analysis of the coals as principio es similar para ambos carbones, si bien
received hay que destacar que las temperaturas de reblande-
cimiento (Tr) y solidificación (Ts) para el carbón Au
Carbón Ca Au son ligeramente más bajas que para el carbón Ca
(Tabla II). Para las dos series de carbones, la fluidez
Origen del carbón Canadá Australia máxima Gieseler (Fm) disminuye con el tiempo de
R0,% 1,14 1,14 almacenamiento, pero lo hace a diferentes velocida-
des. Con objeto de evaluar la pérdida relativa de
Desviación estándar de R0 0,12 0,15 fluidez con el tiempo de almacenamiento, se ha uti-
Contenido en macérales, lizado como parámetro de medida el porcentaje de
% vol.* pérdida de fluidez máxima con respecto al valor
inicial. En la figura 1 se representa dicho parámetro
Vitrinita 74,2 77,3
en función del tiempo de almacenamiento. Se
Exinita 0,00 0,00 observa que dentro de cada serie y para el período
Semifusinita 19,2 15,1 de tiempo estudiado, la velocidad de pérdida de
fluidez no es uniforme, sino que se produce en
Fusinita 6,6 7,6 varias etapas. Después de un período de almacena-
* Expresado libre de materia mineral. miento de 49 días, la serie correspondiente al car-
bón Ca, poco fluido inicialmente, pierde un 60 %
II. Inicialmente, la fluidez máxima Gieseler (Fm) de la F m inicial, mientras que la serie correspon-
para los dos carbones es muy diferente. Así, el car- diente' al carbón Au, de mayor fluidez, sólo pierde
bón Ca es bituminoso y poco fluido (30 ddpm), un 11 % y, aproximadamente, el 20 % a los 76 días.
TABLA II.- Principales características de los carbones originales y alterados meteóricamente
TABLE IL- Main characteristics ofthe coals, as received and weathered
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Tiempo de almacenamiento, días Tiempo de almacenamiento, días
FIG. 1.— Variación de la pérdida de F m Gieseler FIG. 2.— Variación de la pérdida de hinchamiento
con el tiempo de almacenamiento. Arnu con el tiempo de almacenamiento.
FIG. 1.— Variation of the loss of Gieseler F m with FIG. 2.— Variation of the loss of Arnu dilatation
weathering time. with weathering time.
78 26
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-*- Carbón Ca Carbón Au -*- Carbón Ca -+- Carbón Au
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25 50 75 100 125 150 175 200 0 25 50 75 100 125 150 175 200
Tiempo de almacenamiento, días Tiempo de almacenamiento, días
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25 50 75 100 125 150 175 200 25 50 75 100 125 150 175200
Tiempo de almacenamiento, días Tiempo de almacenamiento, días
FIG. 4.— Variación de la resistencia mecánica (índi- FIG. 5.- Variación de los índices CRI y CSR con el
ces IRSID) con el tiempo de almacenamiento. tiempo de almacenamiento.
FIG. 4.— Variation of the mechanical strength FIG. 5.- - Variation of CRI and CSR índices with
(IRSID índices) with weathering time. weathering time.
(7) HUGGINS, F.E., HUFFMAN, G.P., DUNMYRE, G.R.,
Agradecimiento
NARDOZZI, M.J. y LIN M.C., Fuel Processing TechnoL,
15, 1987:233-244.
Los autores agradecen a la Comunidad Econó- (8) HIROYUKI, S., OSAMU, I. y MASASHI, L. Fuel, 69, 1990:
mica del Carbón y del Acero (CECA) la financia- 317-321.
ción de este trabajo (Proyecto 7220/EB-755), y a (9) RHOADS, O.A., SENFTLE, J.T., COLEMAN, M.M., DAVIS, A.
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