Química Inorgánica Avanzada

PRÁCTICA DE LABORATORIO: QUÍMICA ORGANOMETÁLICA

Síntesis de un compuesto organometálico

Los reactivos de Grignard constituyen una de las clases de reactivos más versátiles disponibles para
la síntesis orgánica. Son haluros de organomagnesio que se preparan a partir de un halogenuro de
alquilo y magnesio en éter o tetrahidrofurano (THF) como disolvente. De forma general se conocen
como RMgX o ArMgX donde R y Ar denotan grupos alquilo o arilo, respectivamente y presentan
un átomo de carbono muy polarizado por un enlace con un elemento metálico que hace que tenga
un marcado carácter aniónico. El carbanión es al mismo tiempo un nucleófilo y una base de Lewis,
por tanto, es capaz de reaccionar con diversos sustratos. La reacción sintéticamente más útil implica
la adición de los compuestos organometálicos a los grupos carbonilo, tanto de aldehído como de
cetona, para dar los correspondientes alcoholes secundarios y terciarios respectivamente. El
resultado global es la formación de un enlace C-C entre las dos agrupaciones.
La formación del reactivo de Grignard se lleva acabo de la siguiente manera:

Pueden ser formados desde un halogenuro primario, secundario, terciario o de arilo, en este último
caso es mejor utilizar como disolvente THF. Los halógenos pueden ser cloro (Cl), bromo (Br) o
yodo (I) siendo el orden de reactividad Br > I > Cl.
Los reactivos de Grignard son bases muy fuertes y el reactivo una vez formado puede reaccionar
violentamente con el agua, por ello el material y los disolventes deben estar secos.
Las reacciones pueden conducir a productos secundarios, dado que el mecanismo de formación del
haluro de organomagnesio transcurre a través de una transferencia electrónica, es probable la
formación de productos de acoplamiento radicalario, proceso común en los mecanismos
homolíticos.
El objetivo del práctico es preparar un haluro de fenilmagnesio y observar las reacciones y cambios
que se llevan a cabo durante la síntesis.

Reactivos y equipos
Limaduras de magnesio
Clorobenceno (XBz)
Tetrahidrofurano (THF)
Cristales de iodo
HCl 0,1 M
Hielo
Estufa

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Embudo de separación
Jeringa
Calentador con agitador
Recipiente de boca ancha
Matraz de dos o tres bocas
Condensador
Trampa para humedad
Tubos de ensayo
Probetas de 50 y 100 mL
Bureta
Vaso de precipitado de 100 mL

Procedimientos
Todos los materiales y reactivos deben estar secos para asegurar la correcta reacción, para ello debe
secarse el material perfectamente y preparar la trampa para humedad con cloruro de calcio anhidro.
La trampa para humedad es necesaria para prevenir que la humedad atmosférica ingrese en el
recipiente de reacción a través del condensador y a la vez permite que el recipiente de reacción esté
abierto a la atmósfera para evitar que la presión aumente. Si se usa un tubo recto, no conectarlo
directamente al condensador. El desecante debe colocarse sobre lana de vidrio.
En un matraz de dos bocas colocar 0,3 g de viruta de magnesio y tres cristales de iodo, agregar 1 ml
de THF y adaptar el embudo de separación con la llave cerrada; en la otra boca del matraz colocar
un refrigerante de agua para reflujo y en la parte superior la trampa con cloruro de calcio.
En el embudo de separación colocar 1,3 ml de XBz (de preferencia recién destilado) y tapar el
embudo, dejar gotear en el matraz alrededor de 0,2 ml de XBz, sin agitar, para tener una
concentración local alta. Una vez que la reacción se inicia, agregar 7 ml de THF seco en el embudo
de adición (para diluir el XBz restante), agitando continuamente, agregar el resto de esta solución
gota a gota de tal forma de tener una ebullición suave y continua.
No dejar secar completamente, el reactivo de Grignard libre de solvente explota en caliente. Por
ello, mantener un nivel relativamente constante de THF, si es necesario agregar.
En el laboratorio la preparación de un haluro de organomagnesio es a veces muy lenta, debido
principalmente a que en presencia de aire se forma una película de óxido de magnesio sobre la
superficie del metal, impidiendo la exposición de metal libre a la reacción. Para iniciar la reacción
triturar las virutas metálicas con una maza de mortero antes de comenzar el proceso y sumergir el
matraz en un baño de agua a 100 °C.
Si el color del iodo desaparece y la ebullición continúa una vez retirado el baño, la reacción se ha
iniciado. No permitir que la reacción se suspenda. Si la ebullición disminuye sensiblemente,
calentar la mezcla de reacción suavemente con el baño de agua a 100 °C.
Una vez concluido este proceso se mantiene un suave reflujo durante 30 minutos aproximadamente.
Este suave reflujo se automantiene dado que la reacción de formación del reactivo de Grignard es
exotérmica. Se recomienda tener un baño de agua-hielo preparado en el caso de se produzca una
ebullición muy violenta y se requiera enfriar la reacción rápidamente.

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Análisis del producto obtenido

Rotular tres tubos de ensayo y agregar 3 mL en cada uno de ellos de la mezcla obtenida. Al primer
tubo agregar 20 mL de agua destilada y fenolftaleína. Al segundo tubo, realizar la prueba con
fenolftaleína sin adicionar agua y comparar los resultados. Al tercero, preparlo para realizar pruebas
de espectroscopia FT-IR. Preparar una solución 0,1 M de HCl y realizar una titulación para
encontrar la concentración del reactivo de Grignard.

Informe
Escribir un mecanismo de reacción que explique la reacción de síntesis del reactivo de Grignard.
Explicar los cambios que se llevan a cabo con la fenolftaleína.

Referencias
- J. F. Garst, M. P. Soriaga. Grignard reagent formation. Coord. Chem. Rev. 248: 623-652, 2004.
- N. Bouzidi, C. Gozzi. Experimental Design and Optimization: Application to a Grignard
Reaction. J. Chem. Educ. 85: 1544-1547, 2008.