ELECTROQUIMICA Y CORROSION

I) Objetivos.-

-Estudiar la conversión de la energía química en energía eléctrica y viceversa.

-Estudiar la corrosión.

II) Fundamento Teórico.-

Las reacciones de oxidación y reducción son aquellas que implican una transferencia
electrónica, ocasionando un cambio en el número de oxidación de los reactantes.
Como por ejemplo podemos observar la siguiente reacción:

Zn(s) + Cu++(aq)  Zn++(aq) + Cu(s)

Donde Zn se ha oxidado desde su estado elemental con número de oxidación cero hasta
un estado de oxidación +2, debido a la pérdida de los electrones mientras que el Cu ++, se ha
reducido desde su estado iónico a su estado elemental por haber ganado electrones.

Toda reacción de oxidación debe de estar acompañada de una reducción y viceversa, por
lo que al reactante que sufre la oxidación se le denomina agente reductor y al reactante que
sufre la reducción se le denomina agente oxidante. Algunas veces ocurre que una misma
sustancia sea simultáneamente oxidante y reductor. Ejemplo:

3NaClO  NaClO3 + 2NaCl

Celdas Galvánicas: Las reacciones de oxidación-reducción se pueden realizar estando los

reaccionantes separados por un espacio o cuerpo y unidos mediante una conexión eléctrica
como el caso del experimento 1 donde se realiza la reacción de oxidación-reducción entre
el Zn metálico y la solución de iones Cu++.
En la parte B del mismo experimento 1 hay un vaso donde se encuentra una placa de Zn
metálico en una solución de Zn++, y en otro vaso una solución de iones Cu++ conteniendo en
su interior una placa de Cu metálico. Ambos vasos, que constituyen las semiceldas
respectivas, están unidas por un tubo de U invertido (puente salino), que contiene una
solución saturada de KCl. Las placas metálicas se encuentran unidas por un conductor; en
este sistema se realizan las reacciones de oxidación-reducción sobre las placas metálicas.

La semireacción de oxidación sobre el electrodo de Zn es:

Zn  Zn++ + 2e

Constituyéndose el electrodo de Zn en el ánodo. Igualmente, la semireacción de

reducción sobre el electrodo de Cu, que será el cátodo será:
 Cu++ + 2e  Cu

El flujo de electrones se realiza desde el ánodo hacia el cátodo. Si se conecta un

multímetro entre los electrodos se podrá observar el sentido de la corriente, y como toda
corriente eléctrica se debe a una diferencia de potencial entre los electrodos, esta diferencia
de potencial vendría a ser la fuerza electromotriz de la celda.

Experimentalmente se ha determinado que el voltaje de la celda es función de la relación

de las concentraciones de iones Z++ y Cu++. Si la temperatura es 25C y las concentraciones
iguales, el voltaje de la pila será 1.10 voltios. Si se aumenta la concentración del ion Zn++ o
si se disminuye la concentración del ion Cu++, el voltaje disminuirá; y aumentará en caso
contrario.

El voltaje de una celda galvánica, ξ, depende principalmente, tanto de las sustancia
químicas que intervienen en la reacción como de sus concentraciones. Mide la tendencia de
los reactantes a formar productos.

Si la reacción se realiza espontáneamente de izquierda a derecha, el potencial ξ será de

signo positivo. El ξ de la celda en función de las concentraciones para cualquier reacción
redox está dada por la ecuación de Nernst.

aA + bB  cC + dD

Una expresión cuantitativa para la ecuación que acabamos de dar será:

ξ = ξ - 0.059/n * log[C]c[D]d/[A]a[B]b

Donde:

ξ : Potencial de la celda.
ξ: Potencial estándar de la celda.
n : Número de electrones transferidos en la reacción.
[ ] : Concentración de cada uno de las componentes con un exponente igual a su
coeficiente estequiométrico.

Electrólisis: Las reacciones de oxidación-reducción que ocurren espontáneamente pueden

ser usadas como fuente de energía eléctrica, pero en muchos otros procesos es necesario
que ocurran este tipo de reacciones, porque no se producen espontáneamente, por lo que es
necesario proporcionarles energía eléctrica para que ésta se produzca. A este proceso se le
denomina electrólisis.

Corrosión: Corrosión es el deterioro (oxidación) lento de una sustancia, debido a un

ataque destructivo de la sustancia por reacciones químicas o electroquímicas imprevistos
con su medio ambiente.
a)Casi todos los metales, particularmente el hierro, cuando se exponen al agua o aire se
corroen . La acción consiste en una corrosión del metal y si el óxido no se adhiere y es
poroso puede dar lugar a una destrucción total del metal. Ejemplo:
Fe + ½ O2  FeO

como el hierro pierde 2e, entonces se oxida.

b)También la corrosión explica la formación en el metal de pequeñísimas pilas o pares

locales formados por metales diferentes (metales básicos y sus impurezas) o bien en un
metal puro con partes metálicas más activas químicamente, debido a su esfuerzo de
tensión, compresión, temple, fabricación, temperatura, etc.

El hierro no se corroe en un ambiente completamente seco; más aún en el vacío, se

mantiene perfectamente, es así como se está haciendo experimentos variados al respecto,
durante los viajes espaciales.

El hierro frente al agua de mar o aire húmedo se desgasta porque sus partes activas tienen
un potencial de reducción más negativo y tienden a pasar al estado iónico mientras que sus
partes activas los iones H+ en mayor concentración en presencia de CO2, tienden a
desgastarse formando hidrógeno gaseoso.

Los metales expuestos al aire se protegen de la corrosión mediante pinturas, mientras que
las tuberías instaladas en el suelo se protegen con asfalto.

El fierro se protege también con un recubrimiento de una capa de cinc (galvanizado),

estaño, plomo, cadmio, teniendo en cuenta que la película protectora no se rompa, y si se
logra romper, el fierro actuará como ánodo y los otros como cátodo. El par Mg-Fe es
bueno para evitar que se desgaste el Fe, el cual actuará de cátodo (reducción) y el Mg de
ánodo (oxidación).

III) Procedimiento Experimental.-

EXPERIMENTO 1 (parte A)

PROCEDIMIENTO:
a)Añada solución de nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, 0.1M al vaso de 150 mL,
aproximadamente hasta la mitad; seguidamente introduzca una barrita de cobre limpia en el
vaso. Una el electrodo de cobre al terminal positivo del voltímetro.

b) Añada solución de nitrato de cinc, Zn(NO3)2, 0.1M al vaso de 150 mL, aproximadamente
hasta la mitad; coloque una barrita de cinc limpia en el vaso; conecte el electrodo de zinc al
otro terminal del voltímetro.

c)La lectura registrada en el voltímetro es de 0.0 V

d)Ponga el puente salino (tubo en U), conteniendo una disolución saturada de cloruro de
potasio, KCl.

e)La lectura registrada ahora es de 0.910V

EXPERIMENTO 1 (parte B)

PROCEDIMIENTO:
Haga el montaje de esta pila como en la parte A, en un vaso una solución de nitrato de
plomo, Pb(NO3)2, 0.1M, conteniendo una barrita de plomo, y en otro vaso limpio añada la
solución de nitrato de cobre, Cu(NO3)2, 0.1M. Coloque el puente salino y mida el voltaje.

* El voltaje registrado en esta experiencia es de 0.464V

EXPERIMENTO 1 (parte C)

PROCEDIMIENTO:
a)Reconstruya la pila de la parte A, poniendo solución de Cu(NO3)2, 0.1M, en un vaso
conteniendo la barrita de Cu(s), y en otro vaso, una solución de Zn(NO3)2, 0.1M
conteniendo una barrita de Zn. Observe nuevamente el voltaje de la celda.

*El voltaje de la celda es de 0.0V.

b)Añada gota a gota y agitando a la vez, una solución de Na2S, 1M al vaso que contiene
solución de Cu (NO3)2. Observe la lectura en el voltímetro y el aspecto final de la solución
en el vaso.

*El voltaje que marca el voltímetro va disminuyendo poco a poco y la solución a la cual le
estamos agregando Na2S se va oscureciendo hasta quedar un poco oscuro.

EXPERIMENTO 2

PROCEDIMIENTO
a)Instale el equipo de electrólisis; el tubo en U, dos electrodos (barras de carbón) y la
fuente de voltaje.

b)Añada una cantidad suficiente de yoduro de potasio, KI, 0.5M como para llenar el tubo
en U hasta un centímetro en el extremo. Haga las conexiones eléctricas con la fuente
eléctrica y deje transcurrir la electrólisis durante uno o dos minutos. La fuente de corriente
debe tener un potencial de unos 3 a 6 voltios.

*Del ánodo se empezó a desprender una sustancia de color pardo caramelo (yodo).
*En el cátodo en cambio no se observó ningún cambio, mas que unas burbujas que se
desprendían.
*El color pardo se difundió en el tubo hasta un poco después de la mitad
c)Emplee un gotero para extraer unos 2 mL de solución del extremo donde estaba el cátodo.
Añada unas gotas de fenolftaleína para comprobar la concentración del ion H+.

*Con la fenolftaleína la solución del cátodo se tornó de color rojo grosella, lo cual indica
que esa solución era básica.

d)Añada gota a gota solución de FeCl3, 0.1M observe el resultado.

*La solución se torna de un color casi anaranjado opaco y también algo turbia (prec.)

e) Emplee un gotero para extraer unos 2 mL del líquido pardo del ánodo. Añada unas gotas
de CCl4; agite el tubo durante unos segundos. Deje reposar las coloraciones de las dos
capas líquidas.

*Se forman dos fases, la inferior de color violeta claro y la superior amarillo oscuro.

EXPERIMENTO 3

PROCEDIMIENTO:
a) Poner un clavo limpio lijado en cada uno de los cinco tubos de ensayo; tenga cuidado de
no romper el tubo con el clavo.

b)Añada cada tubo de ensayo hasta cubrir las siguientes soluciones (0.1M): Na 2Cr2O7,
NaCl, HCl.

c)Determine la concentración aproximada del ion H+ de cada solución mediante el papel

tornasol.

*Solución: NaOH HCl NaCl Na2Cr2O7 FeSO4

pH : 12 1 3 6 3.5

d)Después que las soluciones hayan permanecido todo este tiempo añada a cada una 1 o 2
gotas de ferricianuro potásico, 0.1M, que contiene los iones K + y (Fe(CN)6)-3 y anote
cualquier cambio.

* Solución: NaOH HCl NaCl Na2Cr2O7 FeSO4

color : amarillo azul turqueza verde anaranjado azul oscuro.
claro claro

EXPERIMENTO 4 (parte A)

PROCEDIMIENTO:
a)Coloque arena que fue previamente tamizada en un vaso de 250 mL (hasta la mitad)

b)Coloque las tiras de cobre y fierro (electrodos) en el vaso a una distancia de 4 a 5 cms.
Uno del otro.
c)Conecte el extremo de las tiras con los del voltímetro calibrado.

*La lectura indicada es de 0.372 V.

d)Repetir los pasos anteriores pero esta vez con arena salinizada al 3% con una solución de
cloruro de sodio.
*La lectura indicada es 0.755V.

IV) Cuesionario.-

1. Cuándo el ξ de la celda galvánica Zn/Cu será igual a 1.10V

Esto ocurrirá cuando estemos trabajando a condiciones normales

2. Haga las ecuaciones de las reacciones de las semipilas:

a) Zn(s)/Zn++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
- Zn(s)  Zn++ + 2e oxidación ξ=1.1V
-Cu++ +2e  Cu(s) reducción
b) Pb(s)/Pb++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
- Pb(s)  Pb++ + 2e oxidación ξ=0.463V
-Cu++ +2e  Cu(s) reducción

3. Qué ocurre con el voltaje de la pila:

Zn(s)/Zn++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
Si en vez de tener Zn++(1M), utilizamos Zn++(4M)

Por teoría, al aumentar la concentración del ion Zn++, disminuirá la concentración del
ion Cu++ y el voltaje de la pila también disminuirá. Este resultado también se puede
obtener por la ecuación de Nernst.

4. Cuál es la finalidad del puente salino. Qué tipos de sustancias se emplean en

puente salino

El puente salino cumple 3 funciones:

a)Permite el contacto eléctrico entre las dos soluciones

 b)Evita que se mezclen las soluciones

c)Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semicelda

El puente salino permite el paso lento de los iones. Este se prepara doblando un
pedazo de tubería de vidrio en forma de U y rellenándolo con una sal saturada caliente
y solución de agar (material gelatinoso que se obtiene de las algas) 5% permitiendo que
se enfríe. Adquiere consistencia de gelatina firme.

5. Si tuviéramos la siguiente pila:

Cu(s) / Cu2+ (1M) // Cu2+(2M) / Cu(s)

a) Se originaria una caída de voltaje'
b) Si hubiera una caída de voltaje, calcule el voltaje teórico. Cuál sería el sentido
de la corriente?

Cátodo: Cu+2 + 2e-  Cuo(s) ξred = 0.34 V

Anodo: Cu - 2e-  Cu2+ ξoxi = -0.34 V

ξ = ξ (oxidación) + ξ (reducción) = 0

ξ = ξ- 0.059log1M = 0 - (-0.0088V)

2M
ξ = 0.0088V

a)No se originaría una caída de voltaje puesto que ξ depende de la concentración
de los iones y nos damos cuenta que la concentración de los reactantes es mayor que la de los
productos iónicos lo que produce un aumento en el voltaje.

b) El sentido de la corriente es del ánodo hacia el cátodo.

7. A qué se debe la disminución de voltaje al adicionar una solución de Na2S a la

semipila de Cu/Cu++?

Se debe a la disminución del ión Cu++.

8. Por qué al agregar la solución de Na2S el voltaje puede hacerse negativo?

Puede hacerse negativo debido a la formación de pilas con los iones S-2.

9. Cuál será el voltaje mínimo con que se puede alimentar la corriente eléctrica
para que ocurra la electrólisis del KI?

KI  K+ + I- ξ

*K+ + e-  K1 ξ 1=-2.925

 *I2 + 2e-  2I-2 ξ 2=0.535
2I-2  I2 + 2e- ξ 2=-0.535

 ξ= -2.925 + (-0.535) =-3.46

10. Indique el sentido del desplazamiento de los electrones y de los iones.

El flujo de electrones se realiza desde el ánodo hacia el cátodo. Los iones negativos
van hacia el cátodo y los positivos hacia el ánodo.

11. Haga las reacciones que ocurren en la electrólisis del KI.

KI  K+ + I-

2I-  I2 + 2e- ánodo

2H+ + 2e-  H-2 cátodo

En el cátodo habrá una concentración de iones OH- y en el ánodo una concentración

de iones H+.

12. Indique los reactivos del experimento 3 donde no observó prueba alguna de
corrosión.

Los reactivos donde no ocurre corrosión, o en caso ocurriera, es demasiado lenta, son
el NaOH, el NaCl, el Na2Cr2O7 y el FeSO4. Me pude dar cuenta de esto gracias al
ferricianuro de potasio. Este compuesto tiene la particularidad de ponerse de color azul
ante la presencia de Fe+2. Al corroerse los clavos produjeron Fe+2, y los únicos tubos
que se colorearon de azul fueron el que tenía HCl y el que tenía FeSO4, pero éste
último no corroe al hierro y el color azul es debido a los Fe+2 de la misma solución de
FeSO4.

13. Por qué un clavo puede permanecer por días en la estantería de un almacén y
no se oxida, mientras que puesto en el agua se oxida rápidamente?

Esto se debe a que el hierro no se corroe en un ambiente completamente seco, y el

ambiente de un almacén (dependiendo qué almacén sea) se aproxima a un ambiente
seco. En cambio este metal frente al agua de mar se desgasta porque sus parte activas
tienen un potencial de reducción más negativo y tienden a pasar al estado iónico,
mientras que en sus partes menos activas los iones H+ del agua en mayor concentración
en presencia de CO2, tienden a desgastarse formando hidrógeno gaseoso.

14. Los iones ferrosos reaccionan con ferricianuro potásico para formar una
solución coloreada. Formule la ecuación de esta reacción.

La ecuación de la reacción es:

 Fe+2 + Fe(CN)6-3  Fe3(Fe(CN)6)2

15; Algunas veces se ponen varillas de magnesio metálico en los calentadores de

agua. Por qué?

Se ponen varillas de magnesio en los calentadores debido a que es un metal muy

activo y ayuda a proteger al hierro en la oxidación. El magnesio se oxida de una
manera preferencial, por lo que recibe el nombre de "anodo de sacrificio".

16; ¿Por qué se emplea arena lavada en la celda electrolítica y cual es el objeto de
su uso?

Porque el H2O combinado con las sales de la arena es muy buen conductor. Esto
explicaría la diferencia entre los resultados obtenidos con la arena sola y ésta

17; En un tanque de fierro recubierto de Zn metálico, al producirse la corrosión

gradual. Cuál de los metales actúa como cátodo y cual como ánodo? Explique.

El Zn actúa como el ánodo y el Fe como cátodo; esto se debe a que el Zinc es un

metal más activo que el hierro.
18. Consulte en qué consiste el efecto de la sobre tensión como factor de la
corrosión.

El efecto de la sobre tensión como factor de la corrosión consiste en que en los

punto de tensión hay átomos metálicos más “activos”, y por lo tanto en esos sitios el
metal se corroe primero.

19. Discutir el efecto del O2 y del CO2 en la corrosión del hierro.

La corrosión ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por
el oxígeno, O2, en presencia de humedad. Existen otros tipos de corrosión pero ésta es
la más frecuente. En el hierro, el óxido producido no se adhiere al metal, lo que
ocasiona un grave deterioro de éste y por lo tanto necesita de una protección contra la
corrosión, salvo que se encuentre en un ambiente seco. El hierro frente al agua de mar
o aire húmedo se desgasta porque sus parte activas tienen un potencial de reducción
más negativo y tienden a pasar al estado iónico, mientras que en sus partes menos
activas los iones H+ del agua en mayor concentración en presencia de CO2, tienden a
desgastarse formando hidrógeno gaseoso.

20. Explique los principios de la protección anódica y catódica.

Veamos un tubo de hierro enterrado. Si colocamos una barra de magnesio enterrada

cerca del tubo, ésta se oxidará en lugar del hierro. Este es el principio de la protección
catódica y anódica. El ánodo de sacrificio tarde o temprano deberá sustituirse. Otro
ejemplo se puede apreciar en los cascos de los barcos: estos tienen tiras pequeñas
horizontales que son bloques de titanio (recubiertos con platino). Cuando el barco se
encuentra en agua salada, los bloques de titanio se transforman en el ánodo y el casco
 en el cátodo, como corresponde a una celda voltaica. Como la oxidación siempre se
efectúa en el ánodo, el casco del barco se encuentra protegido contra la oxidación.

21. Cómo puede hacerse pasivo un metal?

Un metal puede hacerse pasivo cuando se le coloca un material más activo que el
metal.

22. Por qué un clavo se oxida más en la punta, en la cabeza, o en la parte

doblada?

Porque en esos lugares es donde el clavo tiene más tensión y por ende donde hay
átomos más activos; y por el efecto de sobre tensión, donde se debe de corroer primero.

CONCLUSIONES.-

 En el experimento número 4 la diferencia entre los voltajes obtenidos al trabajar con

arena sola y con arena con solución de cloruro de sodio se debió a que el agua con esta
sal es muy buen conductor, por lo tanto el resultado obtenido con ésta última es más
exacto que con la arena sola.

 El aluminio, un metal muy activo, reacciona rápidamente con el O2, de la atmósfera

para formar una capa superficial de óxido de aluminio, Al2O3, que es tan delgada que
tiene apariencia transparente. Esta sustancia dura y de gran resistencia, es inerte frente
al oxígeno, al agua y a la mayoría de las sustancias corrosivas del medio. De este modo
los objetos de aluminio forman su propia capa protectora y no necesitan otro
tratamiento para impedir la corrosión.

 En las celdas del experimento 1, los resultados no coincidieron muy bien con los
teóricos; dado que tuvimos sumo cuidado en lijar bien los metales y en no contaminar
las soluciones, llegamos a la conclusión que el puente salino no estaba bien preparado.

 Para el experimento número 3 en que analizamos la corrosión del hierro, se observó un

precipitado en el tubo que contenía FeSO4 luego de agregarle el ferricianuro de potasio.

 En el experimento 1 al final el color celeste de Cu(NO3) con el Na2S se forma

precipitado, un color verde botella.