Entrenamiento Endulzamiento de Gas PDF

Planteamientos Generales
Endulzamiento
Vanessa B. Hodge - INEOS Oxide
I. Ulises Cruz Torres - INEOS Oxide
Planta De Endulzamiento
De Gas Natural
H2 S
GAS DULCE CO2
CONDENSADOR
GAS DULCE
H2 S
AMINA POBRE CO2
SEPARADOR
H2 O
INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR
REGENERADORA
CONTACTORA
SOLVENTE
FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash
GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Información Basica
• Gas para ser purificado entra por la parte inferior de la
contactora. El gas sube por la contactora y sale por la
parte superior. Este flujo corre a contracorriente al flujo de
amina.
• La amina rica sale de la parte inferior de la contactora y
pasa por un intercambiador de amina rica/pobre. El
intercambiador es adonde la amina rica aumenta en
temperatura y la amina pobre saliendo de la regeneradora
se enfría.
• La amina rica sale del intercambiador de amina rica/pobre
y pasa a la torre regeneradora entrando alredor del plato
numero tres.
Información Basica
• En unidades que tratan a hidrocarburos a alta presión, la
amina rica pasa por un tanque flash para eliminar
hidrocarburos antes de pasar a la regeneradora.
• Amina pobre de la regeneradora despues de pasar por el

intercambiador de amina rica/pobre se enfría a la
temperatura deseado por el uso de aeroenfríadores y se
pasa a la parte superior de la contactora para completar el
proceso.
Tipo de amina empleada
• Determinara las “cargas de gas acido”
• Determina la operacion unitaria

– Balance de materia
– Termodinámica del proceso (equilibrio
físico)
– Cinética de las reacciones
Reacciones en el absorbedor
R3-N + H2S < ===== > R3-NH + HS - - - 1
CO + H2O < ===== > H2CO 3 (ácido carbónico) - - 2a
H2CO3 < ===== > H + HCO3 (bicarbonato) - - 2b
R3-N + H < ===== > R3-NH - - - - 2c
CO2 + H2O + R3-N < ===== > R3-NH + HCO3 - - - 2 efecto neto
CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO - - 3a
R2-N + HCOO + R2-NH < ===== > R2-NCOO + R2-NHH - - 3b
CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO - - 3 efecto neto

Mecanismo de Reacción
MDEA no reacciona directamente con el CO2
CH2CH2OH HOCH2CH2
CH3N + H 2S CH3NH + HS-
CH2CH2OH HOCH2CH2
(MDEA)
CH2CH2OH
CH3N + CO2 NO REACCIONA
CH2CH2OH
(MDEA)
Mecanismo de Reacción
CO2 + H2O H+ + HCO3-
CH2CH2OH HOCH2CH2
CH3N + H2CO3 CH3NH+ + HCO3-
CH2CH2OH HOCH2CH2
(MDEA)
Buenas paracticas de Operacion
(Presiones moderadas - altas)

¿Qué es optimizar?
• Cumplir con la especificación de CO2
• Consumos Energía
• Consumos de Amina
• Corrosión en la planta
• Máxima capacidad de la planta
Determina la Operación Unitaria
• Absorción
– Balance de Materia
– Termodinámica del proceso
– Cinética Química
Variables a controlar
• Cargas de gas ácido en amina rica
• Flujo de amina
– Relación L/V
• Temperatura de amina pobre
• Cargas de gas ácido en amina pobre
– Relación de reflujo
• Tipo de solvente
Cargas de gas ácido
• Todas las aminas pueden
“cargar” mas de lo
recomendado
• Las recomendaciones
existen para evitar
problemas de operación
• El tipo de amina define la

“carga”
Recomendaciones “cargas ricas”
• MEA
– H2S + CO2 = 0.35 mol/mol @ 15%w
• DEA
– H2S + CO2 = 0.40 mol/mol @ 20%w
• MDEA
– H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 40%w
• Productos GAS/SPEC
– H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 50%w
Amina Rica / Efecto en tanque flash
H2 S
GAS DULCE CO2
CONDENSADOR
GAS DULCE
H2 S
AMINA POBRE CO2
SEPARADOR
H2 O
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR
REGENERADORA
CONTACTORA
SOLVENTE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

SEPARADOR

Tanque de Flasheo
• Es utilizado para flashear hidrocarburos que estan disueltos
en la solución de amina. Los hidrocarburos producidos se
usa como combustible o se manda a quemar.
• Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la

presión de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500 psig)
• Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquido-

amine)
Amina Rica / Tanque de Flasheo
• El porcentaje de apertura de la valvula aumenta a
medida que aumenta el contenido de HC en la
corriente de amina
• Si la carga de Amina Rica es superior a GAS DE FLASHEO

0.45mol/mol esta valvula operara con aperturas
LCV
amplias
AMINA POBRE
TORRE
CONTROLA EL NIVEL CON
DE AMINA EN EL CONTACTOR EMPAQUE
SKIMMER CONN.
AMINA RICA
HIDROCARBUROS
LC
AMINA
AMINA RICA
LCV
Amina Rica / Intercambiador amina
amina
H2 S
GAS DULCE CO2
CONDENSADOR
GAS DULCE
H2 S
AMINA POBRE CO2
SEPARADOR
H2 O
REGENERADORA
CONTACTORA
SOLVENTE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

SEPARADOR

Intercambiador amina / amina
• Reduce la temperatura de la amina pobre saliendo de la
Regeneradora y aumenta la temperature de la amina rica
entrando a la Regeneradora.
• Amina rica pasa por los tubos y la amina pobre por la

carcasa.
• El diseño debe minimizar el flasheo de gases ácidos.
• Los requerimientos del rehervidor seran 50% mas alto si

no se diseña asi.
Intercambiador de Placas
JUNTA DE GOMA
LEAN
RICH
LEAN
AMINA POBRE AMINA RICA

RICH
S
MINA
A
DE
O
L UJ
F
AMINA POBRE AMINA RICA

Amina Rica / Intercambiador amina
amina
• Una problema comun es la corrosión/erosión
• Es causado por la liberación de gases ácidos a la salida de
la amina rica.
• El potencial de corrosión se aumenta cuando la carga de
los gases ácidos se aumenta por una redución en el flujo de
amina o en la concentración de amina.
• Es importante mantener suficiente flujo de amina y presión
para mantener un fase en el flujo.
Intercambiador amina / amina
80%
% CO2 flasheado a 22.7 psia
70%
Amina 30 wt%
60%
50%
40%
30% Amina 50 wt%

20%
10%
0%
190 200 210 220 230 240 250
Temperatura de Salida, °F
Problemas de operación por altas cargas
Corrosión y altas ppm H2S - CO2
Flasheo de CO2 y H2S en absorbedor
H2 S
GAS DULCE Corrosión en el domo del regenerador CO2
CONDENSADOR
GAS DULCE
H2 S
AMINA POBRE CO2
SEPARADOR
H2 O
REGENERADORA
CONTACTORA
SOLVENTE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

SEPARADOR
Flasheo de CO2 y flujo a dos fases

Corrosión en el rehervidor
Flujo de Amina
• Determinará las “cargas de gas acido”
• Determina la operación unitaria

– Balance de materia
• Se encuentra limitada por la curva de

inundación en el absorbedor
Flujo de amina efectivo
• 360 GPM GAS/SPEC a concentración del
20%
– 72 GPM de GAS/SPEC “Real”
• 180 GPM GAS/SPEC a concentración del

40%
– 72 GPM de MDEA “Real”
Concentración
MEA 15 - 20 Wt %
Inhibited MEA 20 - 30 Wt %
DEA 20 - 30 Wt %
Inhibited DEA 40 - 60 Wt %
GAS/SPEC 40 - 60 Wt %
Reducción de la Corrosión
Amine MPY
15% MEA 13
30% MEA 32
20% DEA 8
50% DEA 25
30% MDEA 2
50% MDEA 3
50% GAS/SPEC CS-3 3
50% GAS/SPEC CS-1 5
Balance de Materia
Calculo de Carga de Amina Rica
Entradas
Flujo de Entrada de Gas Amargo 62.00 MMSCFD Flujo de Amina 225 gpm
Entrada de Gas H2S Concentracion 2.00 Mole% Concentracion de Amina 50 Wt%
Entrada de Gas CO2 Concentracion 2.00 Mole% Carga H2S de Amina Pobre 0.001 mole/mole
Salida de Gas H2S Concentracion 4 ppmv Carga CO2 de Amina Pobre 0.003 mole/mole
Salida de Gas CO2 Concentracion 5,000 ppmv
Densidad de Amina Rica 8.970 mole/mole
Calculos
Flujo de Gas 6,809.00 lbmoles/hr Flujo de Amina 8.92 lbmoles/min
Remocion de H2S 136.15 lbmoles/hr
Remocion de CO2 102.13 lbmoles/hr
Remocion de H2S 2.27 lbmoles/min
Remocion de CO2 1.70 lbmoles/min
Salidas
Carga H2S Rica 0.257 mole/mole
Carga CO2 Rica 0.191 mole/mole
Carga Total Rica 0.448 mole/mole
210 GPM / 62 MMSCFD
250 GPM / 62 MMSCFD
310 GPM / 62 MMSCFD
Flujo se encuentra restringido por el
factor de inundacion
FLUJO DE AMINA
PLATO DE VALVULAS
CAIDA DE AMINA
FLUJO DE GAS
Amine Flow [bpd]
0
2,000
4,000
6,000
8,000
10,000
12,000
7-Oct-03
12-Oct-03
17-Oct-03
22-Oct-03
27-Oct-03
1-Nov-03
bpd
6-Nov-03
H2S
11-Nov-03
16-Nov-03 Amine Flow
21-Nov-03
26-Nov-03
1-Dec-03
6-Dec-03
11-Dec-03
Date
16-Dec-03
21-Dec-03
26-Dec-03
Flujo de Amina & H2S Salida
31-Dec-03
5-Jan-04
10-Jan-04
15-Jan-04
20-Jan-04
25-Jan-04
1-Feb-04
6-Feb-04
11-Feb-04
17-Feb-04
22-Feb-04
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
H2S Out [ppmv]

L/V Ratio [gpm/MMSCFD]
7-O
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
12 ct-03
-O
17 ct-03
-O
22 ct-03
-O
27 ct-03
-O
c
1-N t-03
L/V Ratio
o
6-N v-03
11 ov-0
-N 3
16 ov-0
-N 3
Gas Dulce H2S % mol

21 ov-0
-N 3
26 ov-0
-N 3
ov
1-D -03
e
6-D c-03
11 ec-0
-D 3
16 ec-0
-D 3
21 ec-0
-D 3
Date
26 ec-0
-D 3
31 ec-0
-D 3
ec
5-J -03
a
10 n-04
-Ja
Relacion L/V & H2S Salida
15 n-04
-Ja
20 n-04
-Ja
25 n-04
-Ja
n
1-F -04
eb
6-F -04
e
11 b-0
-F 4
e
17 b-0
-F 4
e
22 b-0
-F 4
eb
-04
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
H2S Out Conc. [Mole%]

Problemas de operación por flujo de amina
Altas ppm H2S - CO2
H2 S
GAS DULCE CO2
Corrosion en linea amina rica
CONDENSADOR
GAS DULCE
H2 S
AMINA POBRE CO2
SEPARADOR
H2 O
REGENERADORA
CONTACTORA
SOLVENTE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

SEPARADOR
Reversibilidad de la reacción a 185F

Cargas de gas ácido en amina pobre
• Determina el grado de regeneracion de la

amina
• Toma lugar en la torre regeneradora.
• Se encuentra limitada por la carga térmica

de diseño en los rehervidores.
Recomendaciones “cargas pobres”
• MEA
– H2S / CO2 = 0.1 mol/mol @ 15%w
• DEA
– H2S / CO2 = 0.02 mol/mol @ 20%w
• MDEA
– H2S / CO2 = 0.015 mol/mol @ 50%w
• Solventes GAS/SPEC
– H2S / CO2 > 0.015 mol/mol @ 50%w
Principios de fisicoquímica
• A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama pequeña?
• A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama grande?
• Por que pensamos que la temperatura del
rehervidor nos fija el grado de regeneración
de la amina?
Regeneradora
CONDENSADOR GASES ácidos
DE GASES 49 ° C 0.5 kg/cm2
ACIDOS
Presion
TANQUE
GASES ACIDOS Y DE
VAPOR DE AGUA 99 ° C 0.7 kg/cm2 49 °CF .06 kg/cm2
REFLUJO
PLATOS DE AGUA DE REFLUJO
LAVADO
96 °C AMINA RICA AGUA DE ADICION
DEL
INTERCAMBIADOR
PLATOS
Temperatura
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA
VAPOR DE AGUA
127 ° C REHERBIDORA
0.8kg/cm2
AMINA
AMINE POBRE
Energia: Calor de Reacción - Btu/lb (kcal/kg)
Solvente H2S CO2
GAS/SPEC CS-1 467 (258) 606 (335)
DEA 493 (273) 650 (360)
MEA 650 (360) 820 (454)

Para regenerar la amina
• Hacer reversible la reacción H2S/CO2
– Calor de reacción
– Calor latente de la solución
– Calor para generar vapor de agua que suba por
la regeneradora que se expresa en moles de
H2O / moles de GA en el domo Relación de
REFLUJO
•
Regeneradora
• El punto de ebullicion de la solución
depende solamente de la composición de la
amina, la concentración de amina y la
presión que se mantiene en la regeneradora.
•
• Un incremento de presión a una temperatura
constante resulta en temperaturas mas altas
pero produce menos vapor por el
incremento de la demanda de calor sensible.
Regeneradora
Mol H2O/mol GA
CONDENSADOR GASES ácidos
Vapor subiendo por la torre DE GASES 49 ° C 0.5 kg/cm2
ACIDOS
TANQUE
GASES ACIDOS Y DE
VAPOR DE AGUA 99 ° C 0.7 kg/cm2 49 °CF .06 kg/cm2
REFLUJO
PLATOS DE AGUA DE REFLUJO
LAVADO
96 °C AMINA RICA AGUA DE ADICION
DEL
INTERCAMBIADOR
PLATOS
Flux de Calor = BTU/hr
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA
VAPOR DE AGUA
127 ° C REHERBIDORA
0.8kg/cm2
AMINA
AMINE POBRE
Regenerador
• Para optimizar el uso de energeticos
mientras manteniendo las especificaciones
del gas dulce, el flujo de aceite termico al
reherbidor debe ser controlado por la
temperatura en la parte superior de la
regeneradora
• La temperatura del regenerador no esta
efectado por el volumen de vapor generado.
Ahorros de Energia
MEA DEA MDEA
Calor Latente 14.39 11.13 6.28
Calor de Reaccion 15.39 12.46 8.39
Calor Reflujo 19.78 14.84 9.50
Carga Total Reboiler 49.56 38.43 24.17
Base : 50 MMSCFD / 55,280 Nm3 / Hr

100 Deg F / 38 Deg C
1000 psia / 68 atm
5.0% CO2 → 2.0% MAX
5.0% H2S → 4 ppm / 6 mg / Nm3
Control de la torre regeneradora
• Cargas de H2S/CO2 en amina pobre
– Tipo de amina empleada
– Flujo de aceite al rehervidor
– Relación de reflujo
Relación de Reflujo
• Hay tres maneras de determinar la relación
de Reflujo
– Por la temperatura y presión de la parte
superior de la regeneradora.
– Flujo de agua de reflujo a la regeneradora -
agua de adición + agua perdida con los gases
ácidos.
– Demanda del calor de la reherbidora - el calor
sensible de la amina - el clor de reaccion de la
amina
GAS/SPEC Technology
Regenerator Reflux Ratio Correlation
6.00 0.141 kg/cm2
5.60 0.281 kg/cm2
5.20 0.422 kg/cm2
4.80 0.562 kg/cm2
4.40 0.703 kg/cm2
4.00 0.844 kg/cm2
Reflux Ratio
3.60
0.984 kg/cm2
3.20
1.125 kg/cm2
2.80
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
0.40
0.00
75 77 79 81 83 85 87 89 91 93 95 97 99 101 103 105 107 109
Overhead Temperature, °C
Reflujo
• La función del condensador de gases ácidos es
para condensar y enfríar el agua de vapor a
liquido.
• Los gases ácidos y la agua se separan el en
tanque de reflujo.
• El agua regresa a la parte superior de la
regeneradora como reflujo.
• La razón del reflujo es para minimizar la
concentración de amina el la parte superior de
la regeneradora.
Altas cargas en amina pobre
• Afecto el balance de materia, altas ppm
H2S / CO2
• Afecto el equilibrio químico en el
absorbedor, altas ppm H2S / CO2
• Corrosión en linea de amina pobre
• Sulfato el carbón activado (H2S)
Tratamiento H2S vs. Temperatura de amina pobre y cargas acidas
(35 wt% MDEA, 0.001 m/m CO2, 150 psia abs. pressure)
50.00
Lean loading 0.003

45.00 Lean loading 0.005
Lean loading 0.007
Lean loading 0.009
H2S en Equilibrio (concentracion predecida), ppmv
40.00
35.00
30.00
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
85 90 95 100 105 110 115 120 125
Temperatura de Amina pobre, Deg F
COMPANY NAME: ABC Refining Company UNIT NO: 299
PLANT NAME: Anywhere, World UNIT NAME: FCC Unit
Sample Date 07-Apr-03 06-Mar-03 13-Jan-03 24-Oct-02 11-Sep-02 15-Aug-02 02-Jul-02 04-Jun-02
Sample Number 20030774A 20030506A 20030109A 20021982A 20021699A 20021543A 20021230A 20021057A
Amine Product GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC*
SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM
Sample Source Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean
Sample Opacity Clear Clear Dark Light Clear Clear Light Clear
Sample Color Yellow Green Yellow Yellow Yellow Brown Yellow Green
Acid Gas Loadings
% CO2 0.0078 0.0080 0.0096 0.0108 0.0201 0.0075 0.0246 0.0175
% H2S 0.01596 0.01948 0.01953 0.04432 0.02479 0.01110 0.01693 0.02651
CO2 mol/mol 0.00072 0.00081 0.00101 0.00118 0.00214 0.00085 0.00289 0.00244
H2S mol/mol 0.0019 0.0025 0.0026 0.0062 0.0034 0.0016 0.0026 0.0048
Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine 29.4128 26.9362 25.9850 24.9373 25.5187 24.0262 23.1423 19.5237
GC, wt% amine 30.5951 27.1921 25.4581 24.8011 25.1459 24.7533 22.6293 20.0599
Solvent Factor 11.9774 11.9401 11.9960 11.9570 11.9339 11.9797 11.9857 11.9675
Anions - ppmw
Bicine < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Acetate 760.0 550.0 505.0 590.0 745.0 905.0 725.0 695.0
Formate 2,840.0 2,995.0 655.0 575.0 2,360.0 5,060.0 720.0 2,080.0
Chloride 30.0 40.0 < 25 45.0 30.0 < 25 < 25 25.0
Sulfate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Oxalate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Phosphate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Thiosulfate < 25 85.0 75.0 55.0 45.0 < 25 40.0 30.0
Thiocyanate 170.0 205.0 45.0 35.0 150.0 445.0 50.0 300.0
Free Cyanide < 25 < 25
Cyanide Complex 351.0 < 25
Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL 100.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
As Received Break Time, s 8.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
No. of Carbon Passes 1.00
Problemas de operación por altas cargas en amina pobre
Altas ppm H2S / CO2
Sulfato el carbón activado

H2 S
GAS DULCE CO2
CONDENSADOR
GAS DULCE
H2 S
AMINA POBRE CO2
SEPARADOR
H2 O
REGENERADORA
CONTACTORA
SOLVENTE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

SEPARADOR
Corrosion en circuito de amina pobre

Temperatura de la amina pobre
• Determina la operación unitaria
– Cinética de las reacciones
– Reacción del H2S
– Reacción del CO2
• Se encuentra limitada por la capacidad del

enfriador
Limites de Equilibrio
Concentracion de H2S Salida vs. H2S Cargas en amina pobre 1000 psia
11
10 110F
120F
130F
9
8
H2S Outlet Concentration [ppmv]
4
Specification = <4 ppm
1
Equal CO2 loading used in
calculations.
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.01 0.011
H2S Lean Loading [mol/mol]
250 GPM / 62 MMSCFD @ 118F
250 GPM / 62 MMSCFD @ 122F
Resumen
• Flujo de Amina
• Flujo de Gas
• Temperatura de amina pobre
• H2S y CO2 en gas dulce
• Relación de reflujo en el regenerador
Resumen
• Concentración de la amina
• Carga de amina rica (mol/mol)
• Carga de amina pobre (mol/mol)
Resultados
• Menor Corrosion
• Especificaciones de H2S
• Capacidad de la planta
Problemas Tipicos
• No alcanzar las especificaciónes.
• Espumamiento
• Pérdida de Amina
• Corrosión
• Degradación y contaminación
• Exceso uso de energeticos.
Transferencia de masa
• Internos del absorbedor
– Canalización de gas o líquido
– Incrustación
– Espumaciones
Simulador APS* INEOS Vs desempeño real
Desempeño de las etapas de equlibrio 2
Canalizaciones de flujo
• pédida de etapas de
equilibrio
La reacción toma lugar en la mitad del cuerpo de la torre (platos 10 - 16)
Espumación
• Las aminas en su
estado natural no
tienden a espumar
• La espuma es un
fenómeno de
superficie
• Principalmente solidos
supendidos totales
Espumación Fase 1
• Entrada al filtro
• Salida del filtro
• principalmente solidos
supendidos totales
Espumación Fase 2
• Entrada al filtro
• Salida del filtro
• principalmente solidos
supendidos totales
Planta de Endulzamiento
de Gas Natural
H2 S
GAS DULCE CO2
CONDENSADOR
GAS DULCE
H2 S
AMINA POBRE CO2
SEPARADOR
H2 O
REGENERADORA
CONTACTORA
SOLVENTE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

SEPARADOR

Separador de Gas/Liquidos
• Elimina liquidos y solidos que pueden afectar la operación
de la planta.
– Hidrocarburos Liquido (espumamiento)
– Aguas Saladas (espumamiento y corrosión)
– Sulfito de Hierro (espumamiento)
– Quimicos para tratar a Posos de Gas (espumamiento y
corrosión)
– Aceites de compresores (espumamiento)
• ¡Prevención es mejor que tratar a las síntomas!

Flujo de Gas/Líquidos a Alta Presión
Intercambiador de
Gas Entrante/Salida
AMINA ENTRANTE
GAS ENTRANTE
GAS SALIENDO
AMINA
DESPERDICIO DESPERDICIO
AMINA SEPARADOR DE
GAS DULCE
SEPARADOR DE FILTRO/SEPARADOR CONTACTORA
GAS AMARGO
Diagrama de Espumación
TRAY ABOVE
POSSIBLE SPLASH BAFFLE

A d = DOWNCOMER AREA
A d = DOWNCOMER AREA
CLEAR
h ow
FLUID
FROTH
A a = ACTIVE OR BUBBLING AREA
ht
ACTIVE LENGTH
A B C D
ht DOWNCOMER APRON
TRAY BELOW
A
Sistema de Filtración ALMACENAMIENTO/

CONTACTORA
AMINA
RICA
ENFRIADORES DE
AMINA POBRE
AMINA
POBRE
INTERCAMBIADOR
FILTRO DE
CARBON
5µ
FILTRO
MECANICO
10 µ
FILTRO
MECANICO
Filtros Mecanicos
• Son usados para remover partículas (tierra,
productos de corrosión, sulfato de hierro, etc.) que
puede causar espumación, corrosión, y gas dulce
fuera de especificación
• Los elementos son cambiados basado en la
diferencial de presión.
• Pueden tratar todo el flujo de amina o un parte del
flujo.
• Se pueden usar con amina pobre o rica
(normalmente se usan para amina pobre).
Fitración Mecánica
• Para ser efectivos, los filtros deben recibir
por lo menos 10% del flujo de amina (100%
si hay altos niveles de partículas)
• Filtros Mecánicos se deben diseñar para

operar a presiónes diferenciales de hasta 1.4 -
1.8 kg/cm2. (depende de la operacion)
Causas de Espumación
• Hidrocarburos + ácidos organicos: Jabones
de amina
• Aceites y solventes para soldar.
• Solidos suspendidos (Sulfuro de hierro,
finos de cárbon, partículas de óxido de
hierro)
• Productos de degradación de Amina y sales
termo-estables
• Agua de adición (Contaminada)
Filtro de cárbon
SALIDA DE GASES
ENTRADA
DE AMINA
CARBON ACTIVADO
PDI
#4 FILTRAN SUPPORT MEDIA
SALIDA
DE AMINA
#5 FILTRAN SUPPORT MEDIA

Anti-espumante
Tipos de Antiespumantes
Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solución y lo remueve los
filtros
Sobre adición de antiespumante puede causar espumamiento
Puntos de adición
Antes de cada Torre (Contactora y Regeneradora)
Despues del Filtro de Cárbon
zSi el espumamiento occure el la regeneradora ---> Purgan el Reflujo

Análisis de laboratorio
Sales Térmicamente Estables

Que buscar en un analisi de INEOS
• Concentracion amina
• Cargas de Amina pobre
• Aniones
• Espumacion
• Cromatografia
• Sales termicamente estables (HSS)
• Metales
Concentracion de Amina
COMPANY: ABC Refining Unit: 299
PLANT / UNIT: Anywhere, World FCC Unit
Sample Number 20030774a Sample Date 07-Apr-03

Amine Product GAS/SPEC* SSTM Received 01-May-03
Sample Opacity Clear Completed 06-May-03
Sample Color Yellow Sample Source Lean
Acid Gas Loadings Upper Limit Lower Limit

% CO2 0.0078
% H2S 0.01596
CO2 mol/mol 0.00072 OK 0.00500 0.00000
H2S mol/mol 0.0019 OK 0.0050 0.0000
Amine Concentration Upper Limit Lower Limit

Alkalinity, wt % amine 29.4128 Low 50.0000 40.0000
GC, wt% amine 30.5951 Low 50.0000 40.0000
Solvent Factor 11.9774
Anions - ppmw Upper Limit Lower Limit

Bicine < 50 OK 250.0 0.0
Acetate 760.0 OK 1,000.0 0.0
Formate 2,840.0 High 500.0 0.0
Chloride 30.0 OK 250.0 0.0
Sulfate < 25 OK 500.0 0.0
Oxalate < 25 OK 250.0 0.0
Phosphate < 25 OK 5,000.0 0.0
Thiosulfate < 25 OK 10,000.0 0.0
Thiocyanate 170.0 OK 10,000.0 0.0
Foaming Characteristics Upper Limit Lower Limit

As Received Foam Height, mL 100.00 OK 100.00 0.00
As Received Break Time, s 8.00 High 5.00 0.00
Comentarios!!
Petrobras
San Alberto Gas Plant #1
60
50
40
30
20
10
0
Apr-01 Oct-01 Apr-02 Oct-02 Apr-03 Oct-03 Apr-04
GC, w t% amine
Cargas de Amina pobre


% CO2 0.0078
% H2S 0.01596
CO2 mol/mol 0.00072 OK 0.00500 0.00000
H2S mol/mol 0.0019 OK 0.0050 0.0000

GC, wt% amine 30.5951 Low 50.0000 40.0000

Bicine < 50 OK 250.0 0.0
Acetate 760.0 OK 1,000.0 0.0
Formate 2,840.0 High 500.0 0.0
Chloride 30.0 OK 250.0 0.0
Sulfate < 25 OK 500.0 0.0
Oxalate < 25 OK 250.0 0.0
Phosphate < 25 OK 5,000.0 0.0
Thiocyanate 170.0 OK 10,000.0 0.0

Comentarios !!
Petrobras
0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
CO2 mol/mol
Petrobras
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
Feb-02 Aug-02 Feb-03 Aug-03 Feb-04
CO2 mol/mol
CO2 Coulometer Testing
Aniones


% CO2 0.0078
% H2S 0.01596
CO2 mol/mol 0.00072 OK 0.00500 0.00000
H2S mol/mol 0.0019 OK 0.0050 0.0000

GC, wt% amine 30.5951 Low 50.0000 40.0000

Bicine < 50 OK 250.0 0.0
Acetate 760.0 OK 1,000.0 0.0
Formate 2,840.0 High 500.0 0.0
Chloride 30.0 OK 250.0 0.0
Sulfate < 25 OK 500.0 0.0
Oxalate < 25 OK 250.0 0.0
Phosphate < 25 OK 5,000.0 0.0
Thiocyanate 170.0 OK 10,000.0 0.0

Ion Chromatograhpy
Sales Térmicamente Estables
• Valores recomendados de STE (10 mpy)
– Oxalate 250 ppmw
– Bicine 250 ppmw
– Chloride 250 ppmw
– Sulfate 500 ppmw
– Formate 500 ppmw
– Acetate 1,000 ppmw
– Glycolate 1,000 ppmw
– Thiocyanate 10,000 ppmw
– Thiosulfate 10,000 ppmw
Problematica de las STE
• Las STEA son especies altamente corrosivas
+ CH 2 CH 2 OH
CH 3 -N X-
CH 2 CH 2 OH
H
X - = acetate, formate, oxalate, thiocyanate, sulfate, Cl, etc.
• Decrecen la capacidad de carga de gas (quelan la

amina)
• Incrementan la viscosida de la amina
Limites máximos de las STE
• Total de STE <10% de la concentración de
amina
– Empleando 50% Amina, < 5.0 Wt%
• Sales Térmicamente estables de amina < 0.50

Wt% (5,000 ppmw)
Química de las STE - Fuentes de contaminación
Contaminant Sources
HSS O2 H2S CO HCN SO2 S HCl Others
Acetates X Acetic Acid
Bicine X
Chlorides X Water
Formates X X X Formic Acid
Glycolates X
Oxalates X Oxalic Acid
Sulfates X X X Water
Thiocyanates X
Thiosulfates X X X X
Comentarios!!
Petrobras
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
Bicine
Petrobras
600
500
400
300
200
100
0
Bicine
Opciones ante las STE
• Purgar la solución
• Tecnología de neutralización
– Las STE permanecen dentro del sistema de una
manera segura
– Servicio ofertado por GAS/SPEC TRS
• Recuperación
– Destilación al vacio
– Intercambio iónico
INEOS Oxide
Patente para la neutrlalización de las STE
• Tecnología se basa en la neutralicación de los
acidos debiles
• Colocar a las especies de STE dentro de una

corrosión baja mediante un balance en el pH
• Mantener la solubilidad de la solución es

indispensable.
Química de neutralización
zSi cualquiera de los de los aniones de las STE excede los
limites recomendables, la corrosion se puede controlar
cambiando la base de la sal
zSal de Amina = Sal Inorganica
zLiberar la amina atada para la absorcion de H2S and/or
CO2.
AmineH+ Acid- + Na+OH- = Amine + Na+ Acid + H2O
Sales Termicamente Estables
Gas Chromatography Upper Limit Lower Limit
MDEA 30.10200
BHEP 0.49300
Heat Stable Salts Upper Limit Lower Limit

HSAS Neutralized, % 0.5985
HSAS, wt% 0.9565
IHSS, wt% 0.0058
Total HSS, wt% 0.9623
Miscellaneous Analysis Upper Limit Lower Limit

pH 9.81
Soluble Metals - ppmw Upper Limit Lower Limit

Calcium <1
Chromium 3.0
Copper <1
Iron 41.0
Potassium <1
Sodium 11.0
Nickel 1.0
INEOS LLC estudios de corrosión con STEA
1 8 0
1 6 0
O x a lic a c id
1 4 0
1 2 0
A c e t ic a c id
F o r m ic a c id
B ic in e O x a lic a c id
1 0 0
S u lf u r ic a c id
M a lo n ic a c id
CR (mpy)
S u c c in ic a c id
8 0 G ly c o lic a c id
H C l
B ic in e
6 0
4 0
H C l
2 0
0
9 9 .5 1 0 1 0 .5 1 1 1 1 .5
p H (M e a s u re d )
Neutralización a STEI
• Libera toda la amina atada a las STE
• Reduce la corrosion
• Aumenta el tiempo de intervención de servicio

de recuperación
Comentarios!!
Petrobras
3 250
2.5 200
2
150
1.5
100
1
50
0.5
0 0
IHSS, w t% HSAS, w t% HSAS Neutralized, %
Petrobras
0.5 600
0.45
500
0.4
0.35
400
0.3
0.25 300
0.2
0.15 200
0.1
100
0.05
0 0
IHSS, w t% HSAS, w t% HSAS Neutralized, %
Metales Solubles
MDEA 30.10200
BHEP 0.49300

HSAS, wt% 0.9565
IHSS, wt% 0.0058

pH 9.81

Calcium <1
Chromium 3.0
Copper <1
Iron 41.0
Potassium <1
Sodium 11.0
Nickel 1.0
Inductive Coupled Plasma
Comentarios!!
Petrobras
600
500
400
300
200
100
0
Iron
Petrobras
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
Iron
Comentarios!!
Petrobras
600 30000
500 25000
400 20000
300 15000
200 10000
100 5000
0 0
Iron Bicine
Petrobras
180 600
160
500
140
120 400
100
300
80
60 200
40
100
20
0 0
Iron Bicine
Cromatografia
MDEA 30.10200
BHEP 0.49300

HSAS, wt% 0.9565
IHSS, wt% 0.0058

pH 9.81

Calcium <1
Chromium 3.0
Copper <1
Iron 41.0
Potassium <1
Sodium 11.0
Nickel 1.0
Productos de Degradacion
• Amina + CO2 + Alta Temperatura
Æ HEOD Æ THEED Æ BHEP Æ Polimeros
• Agregar DEA al sistema rompe el equilibrio de la solucion

favoreciendo la reaccion antes expuesta.
• Temperatura aportada en el rehervidor

– Temperatura de la solucion (126C)= presion
– Temperatura cara caliente del tubo(162) = aceite
termico
• Eficiencia de la columna regeneradora aporta el CO2

– Si la carga de amina pobre > 0.015mol/mol
– Cuanto CO2 se desprendio en el rehervidor
Comentarios !!
Petrobras
0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
CO2 mol/mol
Petrobras
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
CO2 mol/mol
Comentarios!!
San Alberto Fase 1
19
17
15
13
11
Plato
1
0.08 0.09 0.09 0.10 0.10 0.11 0.11 0.12 0.12 0.13 0.13 0.14 0.14
Cargas mol/mol CO2
Comentarios!!
San Alberto Regenerador Fase 2
21
19
17
15
13
Plato
11
1
0.08 0.09 0.1 0.11 0.12 0.13 0.14 0.15 0.16 0.17 0.18 0.19
Cargas mol/mol CO2
• HEOD , THEED, BHEP, Polimeros
• Solo se tiene referencias de HEOD y Polimeros que

puedan ser productos corrosivos, actuando como agentes
quelantes
• Son aminas y no pueden ser separados de la masa de

amina, solo mediante destilacion al vacio.
Comentarios!!
Petrobras
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
HEOD THEED BHEP
Petrobras
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
HEOD THEED BHEP
• Minimizar la formación de este tipo de productos
– Aumentando la relación de reflujo, menor

desprendimiento de CO2 en el re hervidor
– Diminuyendo la temperatura del aceite térmico y

aumentando el flujo
Datos Historicos
COMPANY NAME: ABC Refining Company UNIT NO: 299
PLANT NAME: Anywhere, World UNIT NAME: FCC Unit
Sample Date 07-Apr-03 06-Mar-03 13-Jan-03 24-Oct-02 11-Sep-02 15-Aug-02 02-Jul-02 04-Jun-02
Sample Number 20030774A 20030506A 20030109A 20021982A 20021699A 20021543A 20021230A 20021057A
Amine Product GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC*
SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM
Sample Source Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean
Sample Opacity Clear Clear Dark Light Clear Clear Light Clear
Sample Color Yellow Green Yellow Yellow Yellow Brown Yellow Green
Acid Gas Loadings
% CO2 0.0078 0.0080 0.0096 0.0108 0.0201 0.0075 0.0246 0.0175
% H2S 0.01596 0.01948 0.01953 0.04432 0.02479 0.01110 0.01693 0.02651
CO2 mol/mol 0.00072 0.00081 0.00101 0.00118 0.00214 0.00085 0.00289 0.00244
H2S mol/mol 0.0019 0.0025 0.0026 0.0062 0.0034 0.0016 0.0026 0.0048
Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine 29.4128 26.9362 25.9850 24.9373 25.5187 24.0262 23.1423 19.5237
GC, wt% amine 30.5951 27.1921 25.4581 24.8011 25.1459 24.7533 22.6293 20.0599
Solvent Factor 11.9774 11.9401 11.9960 11.9570 11.9339 11.9797 11.9857 11.9675
Anions - ppmw
Bicine < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Acetate 760.0 550.0 505.0 590.0 745.0 905.0 725.0 695.0
Formate 2,840.0 2,995.0 655.0 575.0 2,360.0 5,060.0 720.0 2,080.0
Chloride 30.0 40.0 < 25 45.0 30.0 < 25 < 25 25.0
Sulfate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Oxalate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Phosphate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Thiosulfate < 25 85.0 75.0 55.0 45.0 < 25 40.0 30.0
Thiocyanate 170.0 205.0 45.0 35.0 150.0 445.0 50.0 300.0
Free Cyanide < 25 < 25
Cyanide Complex 351.0 < 25
Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL 100.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
As Received Break Time, s 8.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
No. of Carbon Passes 1.00
Corrosion Testing
Gracias

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Planteamientos Generales

FILTRO DE CARBON SURGE

GAS AMARGO REHERBIDORA

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

• Amina pobre de la regeneradora despues de pasar por el

• Determina la operacion unitaria

CO + H2O < ===== > H2CO 3 (ácido carbónico) - - 2a

H2CO3 < ===== > H + HCO3 (bicarbonato) - - 2b

R3-N + H < ===== > R3-NH - - - - 2c

CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO - - 3a

R2-N + HCOO + R2-NH < ===== > R2-NCOO + R2-NHH - - 3b

CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO - - 3 efecto neto

CO2 + H2O H+ + HCO3-

(Presiones moderadas - altas)

– Termodinámica del proceso

• El tipo de amina define la

FILTRO DE CARBON SURGE

GAS AMARGO REHERBIDORA

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

• Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la

• Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquido-

• Si la carga de Amina Rica es superior a GAS DE FLASHEO

FILTRO DE CARBON SURGE

GAS AMARGO REHERBIDORA

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

• Amina rica pasa por los tubos y la amina pobre por la

• El diseño debe minimizar el flasheo de gases ácidos.

• Los requerimientos del rehervidor seran 50% mas alto si

AMINA POBRE AMINA RICA

AMINA POBRE AMINA RICA

30% Amina 50 wt%

FILTRO DE CARBON SURGE

GAS AMARGO REHERBIDORA

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Flasheo de CO2 y flujo a dos fases

• Determina la operación unitaria

• Se encuentra limitada por la curva de

• 180 GPM GAS/SPEC a concentración del

H2S Out [ppmv]

Gas Dulce H2S % mol

H2S Out Conc. [Mole%]

FILTRO DE CARBON SURGE

GAS AMARGO REHERBIDORA

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Reversibilidad de la reacción a 185F

• Determina el grado de regeneracion de la

• Toma lugar en la torre regeneradora.

• Se encuentra limitada por la carga térmica

GAS/SPEC CS-1 467 (258) 606 (335)

DEA 493 (273) 650 (360)

MEA 650 (360) 820 (454)

Base : 50 MMSCFD / 55,280 Nm3 / Hr

– Flujo de aceite al rehervidor

Lean loading 0.003

Sulfato el carbón activado

FILTRO DE CARBON SURGE

GAS AMARGO REHERBIDORA

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Corrosion en circuito de amina pobre

• Se encuentra limitada por la capacidad del

• Salida del filtro

• Salida del filtro

FILTRO DE CARBON SURGE