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Tema I Electroquimica 2017 II PDF
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ELECTROQUÍMICA
REACCIÓN DE OXIDACIÓN REDUCCIÓN
Son reacciones que se producen con transferencia de electrones
entre los reactantes. Se producen los procesos de oxidación y
reducción en forma simultánea.
Ejemplo:
Cu₍s₎ + 4HNO₃₍ac₎ → Cu(NO)₃₍ac₎ + 2NO2₍g₎ + 2H2O₍l₎
Cu → Cu++ + 2 e- (oxidación)
2(NO3- + 2H+ + e- → NO2 + H2O) (reducción)
Cu + 2 NO3- + 4 H+ → Cu++ + 2NO2 + 2H2O
ELECTROQUÍMICA
Es la parte de la química que estudia las interacciones
entre la energía química (reacción química) y la energía
eléctrica.
PRODUCCIÓN EE
ENERGÍA QUÍMICA ENERGÍA ELÉCTRICA
CONSUMO EE
(Reacción química redox)
Planta de obtención
de cobre metálico
por electrólisis
POTENCIAL ESTÁNDAR DE ELECTRODO
(Ꜫ°)
1M 1M
Electrodo de cobre
Electrodo de zinc
Electrodo normal de hidrógeno (ENH)
Representación esquemática:
Pt|H2(g)|H+(ac)
Celda para medir el potencial estándar de electrodo
Se instala el electrodo problema con el electrodo normal de
hidrógeno, cuyo potencial se considera igual a cero.
LADO
ÁNODO (-) CÁTODO (+) LADO
IZQUIERDO Zn|Zn2+ (ac)||Cu2+ (ac)|Cu DERECHO
CELDA COMPLETA
Donde:
(ac) = Acuoso (1,0 mol/L)
| = Interfase (metal – solución)
|| = Puente salino (unión solución – solución)
POTENCIAL DE UNA CELDA Y LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
e-
1. Cuba electrolítica
2. Electrodos (ánodo (+) y cátodo (-))
3. Fuente de corriente eléctrica continua (batería)
4. Conductores eléctricos
OBSERVACIONES:
1. La fuente de energía eléctrica externa genera corriente de
electrones continua para producir la reacción redox, cuyo
voltaje debe ser superior al potencial estándar de la celda.
Inclusive debe utilizarse un sobrevoltaje para vencer la
resistencia de la solución y las reacciones en los electrodos
(liberación de gases).
2. Los electrodos pueden ser activos o pasivos (barra de metal
o grafito). Activo cuando interviene en la reacción redox y
pasivo cuando no interviene en la reacción redox, solo sirve
como conductor de la corriente eléctrica.
3. Los electrolitos son sustancias químicas solubles en agua,
que forma iones positivos denominados cationes y los iones
negativos llamados aniones
Ejm. Solución acuosa con electrolitos: M+X-
M+X-(s) + H2O(l) M+(ac) + X-(ac)
catión anión
Electrolitos
1) Electrólisis del NaCl en fase líquida
En el ánodo la En el cátodo la
oxidación del ion Cl- reducción del ion Na+
a) En el ánodo (oxidación)
2Cl-(ac) → Cl2(g) + 2e- ɛ°ox = - 1,359 V
b) En el cátodo (reducción)
Na+(ac) + e- → Na(l) No ocurre
2H2O(l) + 2 e- → H2(g) + 2 OH-(ac) ɛ°red = - 0,83 V
c) Reacción que ocurre en la celda
2Cl-(ac) + 2H2O(l) → Cl2(g) + H2(g) + 2 OH-(ac)
d) Potencial estándar de la celda (25°C)
ɛ°celda = ɛ°ox (ánodo) + ɛ°red (cátodo)
ɛ°celda = - 1,359 V + (- 0,83 V)
ɛ°celda = - 2,189 V
3) Electrólisis del NaCl en fase acuosa (solución diluida)
a) En el ánodo (oxidación)
2Cl-(ac) → Cl2(g) + 2e- No ocurre
El Cl-(ac) no se oxida sino el H2O con producción de O2, según la reacción:
2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- ɛ°ox = - 1,23 V
b) En el cátodo (reducción)
Na+(ac) + e- → Na(l) No ocurre
El H2O se reduce: 2H2O(l) + 2 e- → H2(g) + 2 OH-(ac) ɛ°red = - 0,83 V
ɛ°celda = - 2,06 V
4) Electrólisis del H2SO4 en fase acuosa (solución diluida ± 0,1 M)
Oxígeno Hidrógeno
Cátodo
Ánodo (-)
(+)
Solución
acuosa de
H2SO4 H+
SO4=
4) Electrólisis del H2SO4 en fase acuosa (solución diluida ± 0,1 M)
Reacciones en los electrodos:
a) En el ánodo (oxidación)
2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4 e- ɛ°ox = - 1,23 V
b) En el cátodo (reducción)
2 (2H+(ac) + 2 e- → H2(g)) ɛ°red = 0,00 V
ɛ°celda = - 1,23 V
5) Electrólisis del CuSO4 en fase acuosa (1,0 M)
En el ánodo: Pb2+ + 2H2O(l) → PbO2(s) + 4H+ + 2e- Los iones Pb2+ y Cu2+
ɛ°red = - 1,455 V intervienen en la
En el cátodo: reacción de
Cu2+ + 2e- → Cu(s) ɛ°red = + 0,337 V
Reacción que ocurre en la celda electrólisis y el ion
Pb2+ + 2H2O(l) + Cu2+(ac) → Cu(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) Zn2+ no se deposita
permanece en la
Potencial estándar de la celda (25°C)
ɛ°celda = - 1,455 V + (- 0337 V) = - 1,118 V solución.
LEYES DE FARADAY
Michael Faraday estudió las relaciones
cuantitativas del proceso de electrólisis.
Cantidad de corriente eléctrica (coulomb)
que se suministra a una celda y la masa de
sustancia que se deposita o libera en los
electrodos.
En el ánodo (oxidación):
2 Cl-(ac) → Cl2(g) + 2 e- ɛ°ox = - 1,359 V
En el cátodo (reducción): Celda electrolítica
Al3+(ac) + 3e- → Al(s) ɛ°red = - 1,66 V
Reacción redox:
6 Cl-(ac) + 2 Al3+(ac) → 6 Al(s) + 3 Cl2(g)
ɛ°celda = - 3,019 V
Primera Ley de Michael Faraday
Establece: «La masa de una sustancia que se deposita o libera en
los electrodos es directamente proporcional a la cantidad de
corriente, que circula por la celda electrolítica».
mαQ → m=kQ Q=Ixt
donde: m = Masa de sustancia que se libera o deposita (g) en los
electrodos.
k = Constante que se define como equivalente
electroquímico.
Q = Cantidad de electricidad (coulomb) que circula por la
celda. PE (g/eq) 96500 coul/eq
- El equivalente electroquímico (k) se define a la relación entre el
peso equivalente de la sustancia y el número de Faraday (1F =
96500 coul)
PE (g/eq)
k=
96500 coul/eq
El peso equivalente (PE) se define:
PA PF
PE = − = − (#e− = Ѳ)
#e #e
Donde: PA = Peso o masa atómica de un elemento
PF = Peso fórmula de un compuesto
#e− = Número de electrones transferidos
Entonces, si:
PE(A)
m(A) = k Q = 96500 I . t
Donde:
m(A) = Masa de la sustancia A (electrolito que se libera o deposita
en los electrodos)
PE(A) = Peso o masa equivalente de la sustancia A (elementos y
compuestos) en los procesos de oxidación y reducción.
I = Intensidad de corriente (A) / t = tiempo (s)
Sea la reacción redox:
Fe2+(ac) + MnO4-(ac) + H+(ac) → Fe3+(ac) + Mn2+(ac) + H2O(l)
Determinar el peso equivalente (PE) de cada componente de la
reacción dada.
Semirreacción de oxidación:
Fe2+(ac) → Fe3+(ac) + e- (#e− = Ѳ = 1)
55,85 g/mol
PE(Fe2+)= PA/Ѳ = = 55,85 g/eq
1eq/mol
55,85 g/mol
PE(Fe ) = PA/Ѳ =
3+ = 55,85 g/eq
1eq/mol
Semirreacción de reducción:
MnO4-(ac) + 8H+(ac) + 5e- → Mn2+(ac) + 4 H2O(l) (#e− = Ѳ = 5)
118.94 g/mol
PE(MnO4- ) = PA/Ѳ = = 23,788 g/eq
5eq/mol
Segunda Ley de Michael Faraday
Donde:
m(Cu) = Masa de cobre (g)
m(Na) = Masa de sodio (g)
m(Al) = Masa de aluminio (g)
m(Cl2) = Masa de cloro molecular (g)
PE(Cu) = Peso equivalente de cobre (g/eq)
PE(Cl2) = Peso equivalente de cobre (g/eq)
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Se realiza la electrólisis de un disolución de sulfato férrico,
haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas.
a) Calcula la cantidad de hierro depositado en el cátodo. Masa
atómica del Fe= 55,845
b) ¿Qué volumen de oxígeno se libera en el ánodo en
condiciones estándar?
Corrosión
de tubos de
de hierro
CORROSIÓN
• La corrosión es un proceso espontáneo mediante el cual un
metal se oxida por acción de sustancias que se encuentran en su
entorno, produciendo deterioro de dicho metal.
• La corrosión es un proceso electroquímico, es decir, se produce a
través de reacciones de oxidación-reducción que ocurren en el
ánodo y cátodo, respectivamente.
• Es un proceso perjudicial para las estructuras que contienen
estos metales; por ejemplo en tuberías, estatuas, barcos, casas,
galpones, puertas, rejas, envases de alimentos, entre otras. Los
agentes ambientales que aceleran este proceso son el aire
(oxígeno) y la humedad (agua).
• Generalmente se producen en el metal capas de óxidos, que le
dan un aspecto diferente al que presentan en un principio;
consecuentemente, un desgaste del material y pérdidas
económicas.
Proceso de corrosión del hierro
EN EL ÁNODO, Oxidación:
Mg(s) → Mg2+(ac) + 2 e- ɛ°ox = + 2,37 V
EN EL CÁTODO, Reducción:
O2(g) + 2H2O(l) + 4 e- → 4OH-(ac) ɛ°red = + 0,40 V
Reacción neta:
2Mg(s) + O2(g) + 2H2O(l) → 2Mg2+(ac) + 4 OH-(ac)
ɛ°celda = + 2,77 V
FIN DEL TEMA I
ELECTROQUÍMICA
2017-II