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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


(UNIVERSIDAD DEL PERÚ, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA


E.A.P. INGENIERÍA QUÍMICA 0.72
DEPARTAMENTO DE ACADEMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

PRÁCTICA N°12

INFORME DE pH Y TITULACIONES POTENCIMÉTRICAS

PROFESOR: FRANCISCO

ALUMNOS:

CARLOS PAISIG DANIEL RAFAEL 16070020

QUISPE ZEGARRA JHANELA YHANIRÉ 16070142

FECHA DE LA PRÁCTICA: MARTES 08/05/18

FECHA DE ENTREGA: MARTES 15/05/18

TURNO: MARTES 18 – 21 HORAS

GRUPO: A

2018
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

ÍNDICE

 Introducción .3

 Resumen .4

 Principios Teóricos .5

 Detalles Experimentales .8

 Tabulación de Datos y Resultados .10

 Cálculos .14

 Análisis y Discusión de Resultados .20

 Conclusiones y Recomendaciones .21

 Bibliografía .22

 Apéndice .23

 Cuestionario .23

 Otros .27

 Hoja de Datos .30

RESUMEN

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

Los objetivos de esta práctica son realizar mediciones de pH y titular potenciométricamente


soluciones diluidas de diferentes tipos de ácidos y bases.

Las condiciones de laboratorio a las cuales se trabajó son: 753 mmHg de presión, 23 C de
temperatura ambiente y una humedad relativa del 96 %.

El pH es, en términos químicos, la concentración de iones hidrógeno en una disolución, pero de


modo práctico podemos definirlo como la acidez de una disolución. Matemáticamente se puede
expresar como −log⁡[𝐻 + ]. El pH es una de las mediciones más comunes ya que la mayoría de los
procesos químicos dependen del pH. Con frecuencia, la velocidad o el ritmo de las reacciones
químicas pueden ser alterados significativamente por el pH de la solución.

De la experiencia realizada notamos que es importante medir el pH de las soluciones. Además


lo importante que es obtener las soluciones buffer ya que estas son las que marcan los
parámetros para poder obtener una buena lectura del instrumento (como lo es un pH-metro)
en el rango que nosotros deseamos, además de la precisión que le queramos dar.

Los resultados obtenidos de las normalidades corregidas fueron: 𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟐𝑵⁡,⁡⁡⁡⁡


𝑯𝑪𝒍 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟗𝑵⁡, 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟔𝑵⁡, 𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟐𝟏𝑵

Los resultados de pH teóricos: 𝒑𝑯𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟏𝟑. 𝟎𝟓⁡, ⁡⁡⁡𝒑𝑯𝑯𝑪𝒍 = 𝟎. 𝟗𝟐⁡,⁡⁡⁡𝒑𝑯𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯 = 𝟐. 𝟖𝟒⁡,⁡


𝒑𝑯𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 = 𝟏𝟏. 𝟏𝟔⁡, 𝒑𝑯𝒔𝒐𝒍.𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓⁡á𝒄𝒊𝒅𝒂 = 𝟒. 𝟕𝟔, 𝒑𝑯𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏⁡𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓⁡𝒃á𝒔𝒊𝒄𝒂 = 𝟗. 𝟐𝟒

Los resultados experimentales de los pH fueron: 𝒑𝑯𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟏𝟑. 𝟒𝟔⁡,⁡⁡⁡⁡𝒑𝑯𝑯𝑪𝒍 = 𝟏. 𝟔𝟏⁡,


⁡𝒑𝑯𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 = 𝟑. 𝟏𝟐⁡, 𝒑𝑯𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 = 𝟏𝟑. 𝟒𝟕, 𝒑𝑯𝒔𝒐𝒍.𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓⁡á𝒄𝒊𝒅𝒂 = 𝟒. 𝟒𝟏 , 𝒑𝑯𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏⁡𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓⁡𝒃á𝒔𝒊𝒄𝒂 = 𝟗. 𝟑𝟖

Comparando los resultados experimentales con los teóricos nos da los porcentajes de error para
cada solución:⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡%𝒆𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 = 𝟗. 𝟖𝟔%,⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡%𝒆𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟑. 𝟏𝟒%,⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡%𝒆𝑯𝑪𝒍 = 𝟕𝟓%,
⁡%𝒆𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 = 𝟐%. 𝟕,⁡ %𝒆𝒔𝒐𝒍.𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓⁡á𝒄𝒅𝒊𝒅𝒂 = 𝟕. 𝟑𝟓%⁡, %𝒆𝒔𝒐𝒍.𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓⁡𝒃á𝒔𝒊𝒄𝒂 = 𝟏. 𝟓𝟐%

Luego de haber realizado la práctica se puede concluir que existen dos métodos para medir el
pH: método volumétrico (titulación), y método potenciométrico (midiendo con un pH-metro).

Como recomendación cabe señalar que al momento de medir el pH de una solución luego de
haber introducido pH-metro a la solución deseada, esperar a que el valor se estabilice.

INTRODUCCIÓN
El pH es de gran utilidad para los diferentes procesos químicos, en estos, el control del pH
es vital para obtener los resultados esperados, este término tiene una aplicación muy notable
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

para el tratamiento de las reacciones químicas, este indica si una solución es ácida o básica,
es decir, se encarga de controlar la acidez o basicidad del sistema.

En este informe se estudia las mediciones de pH de un disolución por métodos


potenciométricos. Dado que las concentraciones de los iones H + y OH— con frecuencia son
números muy pequeños y, por lo tanto, es difícil trabajar con ellos, Soren propuso, en 1909
una medida más práctica denominada pH. El pH de una disolución se define como el logaritmo
negativo de la concentración de ion hidrógeno en (mol/L).

El pH de una disolución puede medirse mediante una valoración, que consiste en la


neutralización del ácido (o base) con una cantidad determinada de base (o ácido) de
concentración conocida, en presencia de un indicador como se hizo en laboratorio. También
puede determinarse midiendo el potencial eléctrico que se origina en ciertos electrodos
especiales sumergidos en la disolución.

Se ha incrementado el interés de los ingenieros químicos en la medida del pH, esto se debe
principalmente al perfeccionamiento relativamente reciente de los métodos de medida más
prácticos y seguros.

PRINCIPIOS TEÓRICOS

1. Definición de pH:

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución. El pH indica la concentración


de iones hidronio [H3O+] presentes en determinadas sustancias.

Se define como el logaritmo de la concentración de iones 𝐻 + (protones) cambiado de signo:


𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ], donde [𝐻 + ] es la concentración de iones 𝐻 + en moles por litro. Debido a que
los iones 𝐻 + se asocian con las moléculas de agua para formar iones hidronio, (𝐻3 𝑂+ ), el pH
también se expresa a menudo en términos de concentración de iones hidronio.

Para medir el pH de una disolución podemos emplear dos métodos, en función de la precisión
con que queramos hacer la medida:

Para realizar medidas del pH que no necesiten ser muy precisas se utilizan unas sustancias
llamadas indicadores, que varían reversiblemente de color en función del pH del medio en
que están disueltas. Se pueden añadir directamente a la disolución o utilizarlas en forma de
tiras de papel indicador.

Para realizar medidas exactas se utiliza un pH-metro, que mide el pH por un método
potenciométrico.

El pH-metro realiza la medida del pH por un método potenciométrico. Este método se basa en
el hecho de que entre dos disoluciones con distinta [𝐻 + ] se establece una diferencia de
potencial. Esta diferencia de potencial determina que cuando las dos disoluciones se ponen en
contacto se produzca un flujo de 𝐻 + , o en otras palabras, una corriente eléctrica. En la
práctica, la medida del pH es relativa, ya que no se determina directamente la concentración
de 𝐻 + , sino que se compara el pH de una muestra con el de una disolución patrón de pH
conocido. Para ello se utiliza un electrodo de pH. Cuando el electrodo entra en contacto con
la disolución se establece un potencial a través de la membrana de vidrio que recubre el
electrodo. Este potencial varía según el pH. Para determinar el valor del pH se necesita
un electrodo de referencia, cuyo potencial no varía. El electrodo de referencia puede ser
externo o puede estar integrado en el electrodo de pH.

La diferencia de potencial (E) es proporcional a [𝐻 + ] , y viene definida por la ecuación de


Nernst:

𝑜 𝑅𝑇
𝐸𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 + 2.30 𝑛𝐹 𝑝𝐻 … (1)

Donde 𝐸𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 es el potencial (en voltios) detectado a través de la membrana de


𝑜 𝑹𝑻
vidrio, 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 es el potencial del electrodo de referencia, y (𝟐. 𝟑𝟎 𝒏𝑭) es el factor de
Nernst, que depende de la constante de los gases (R), la constante de Faraday (F), la carga
del ión (n), que para el pH vale 1, y la temperatura en grados Kelvin (T).

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

2. Definiciones básicas:
a) Electrolito fuerte: Sustancias moleculares o iónicas buenos conductores eléctricos. Están
disociados prácticamente en un 100% y pueden ser:
 Sales: Son de naturaleza iónica.
 Ácidos fuertes: Son compuestos covalentes, que se analizan en medio acuoso.
Ej: 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝐻𝐶𝑙, 𝐻𝐶𝑙𝑂4 , 𝐻𝑁𝑂3
 Bases fuertes: Son compuestos iónicos, se analizan en medio acido, estos son:
𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐾𝑂𝐻, 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 , 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 , 𝑆𝑟(𝑂𝐻)2 ⁡

b) Electrolitos débiles: Sustancias de naturaleza molecular o iónica que se disocian


parcialmente, estableciendo un estado de equilibrio químico llamado Equilibrio Iónico.
Cada equilibrio posee una determinada constante de ionización (𝐾𝑖 ).
 Ácidos débiles: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻, 𝐻𝐶𝑁, 𝐻2 𝐶𝑂3 , 𝐻2 𝑆, 𝐻𝐶𝑙𝑂. Alcanzan un estado de equilibrio
caracterizado por una constante de acidez (𝐾𝑎 ). Estos ácidos pueden ser
monopróticos o polipróticos.
 Bases débiles: Alcanzan el estado de equilibrio caracterizado por la constante de
basicidad (𝐾𝑏 ) 𝑁𝐻3 , 𝑁𝐻4 𝑂𝐻

3. El pH – metro:

Para realizar las medidas potenciométricas es necesario


el uso de un electrodo combinado el cual en contacto
con la solución incógnita produce un potencial que está
relacionado con el PH de la misma por medio de la
𝑜 𝑅𝑇
ecuación de Nerst: 𝐸𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 + 2.30 𝑛𝐹 𝑝𝐻

Este electrodo normalmente está construido por


elementos inertes de plata-cloruro, plata o mercurio y
externamente de vidrio extremadamente sensible al
PH, y está hecho para un rango determinado de PH y
temperatura.

CALIBRACION

Electrodo ideal produce 0 mV a un pH de 7, la salida real de un electrodo pH será variable,


especialmente con la edad, y requiere la calibración frecuente en una solución tampón de pH
conocido para mantener la precisión de la medida. Se debe usar calibración de dos puntos,
una solución tampón para pH 7, con la cual la salida del electrodo debería ser de 0 volts, si

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

difiere de este valor se ajusta el instrumento. Los accesorios requeridos para la calibración del
instrumento utilizan una solución tampón para pH 7 y otra solución tampón para pH 4, si se
quiere medir unas soluciones ácidas y otra solución tampón para pH 10, si la solución a medir
es básica.

4. Solución amortiguadora o buffer o tampón:

Una solución amortiguadora o buffer es aquella que resiste un cambio de pH aunque se le añada
pequeña cantidades de un ácido o una base fuerte. En general, estas soluciones están
constituidas por un ácido débil y su sal (base conjugada) formando un Buffer acido o una base
débil y su sal (ácido conjugado) formando un buffer básico. La operatividad del Buffer depende
de:

 El efecto del ion común y el principio de Le Chatelier

Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio que se produce es que el pH del
agua se vuelve constante. De esta manera, ácidos o bases (álcalis = bases) adicionales no
podrán tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizará de inmediato.

Calculo del PH en una solución Buffer o amortiguadora (por formula):

Buffer ácido:
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝐻 = ⁡𝑃𝐾𝑎 ⁡ + log
[𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜]

Buffer básica:
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝑂𝐻 = ⁡𝑃𝐾𝑏 ⁡ + log [𝑏𝑎𝑠𝑒]

Cálculo del ph en una solución Buffer o amortiguadora (por método analítico):

Este tipo de cálculo se basa en el efecto del ion común y se desarrollara en los cálculos de este
informe.

DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:

 Materiales:

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

- Medidor de pH con electrodo de combinación


- Fiolas
- Buretas
- Vasos
- Erlenmeyers

 Reactivos:
- Soluciones reguladoras
- Ácido acético
- Hidróxido de amonio
- Cloruro de amonio
- Acetato de sodio
- Fenolftaleína
- Rojo de metilo
- Ácido clorhídrico
- Biftalato de potasio

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

PROCEDIMIENTO:

1. Estandarización del pH – metro:

Para realizar medidas de pH de una solución, es necesario estandarizar el instrumento, para


ello debemos emplear soluciones buffer estándar de pH ácido (pH=4.00), básico (pH=10.01) y
neutro (pH=7.00).

2. Medida de pH de muestras:
a) Prepare 100ml de cada una de las siguientes soluciones buffer:
- Ácida: 0.1N en 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 y 0.1N en 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
- Básica: 0.1N en 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 y 0.1N en 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
b) Valore la solución de ≅ 0.1𝑁⁡𝑑𝑒⁡𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐻𝐶𝑙⁡𝑦⁡𝐻𝐴𝑐 usando fenolftaleína como indicador.
Para valorar la soda use biftalato de potasio como patrón primario, por lo tanto el NaOH
será el patrón secundario. Así mismo valore la solución de 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 con la solución de
𝐻𝐶𝑙 usando rojo de metilo como indicador, hasta cambio de color.
c) Mida el pH de cada una de las soluciones preparadas en a) y de las soluciones de
𝐻𝐴𝑐, 𝑁𝐻4 𝑂𝐻, 𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐻𝐶𝑙. El bulbo del electrodo debe estar cubierto con la solución.
d) Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solución, o si hubiera concluido
el experimento, después de secarlo déjelo sumergido en la solución de
almacenamiento.

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS


TABLA N°1: CONDICIONES DE LABORATORIO

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

𝑷(𝒎𝒎𝑯𝒈) 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂(°𝑪) %𝑯. 𝑹.


753 23 96%

TABLA N°2: DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 2.1: Preparación de soluciones buffer

Tabla 2.1.1: Preparación de solución buffer básica

𝑁𝐻4 𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4 𝐶𝑙

𝑾𝒄𝒍𝒐𝒓𝒖𝒓𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒂𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐 (𝒈) 𝑽𝒉𝒊𝒅𝒓ó𝒙𝒊𝒅𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒂𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐 (𝒎𝒍)


0.535 0.68

Tabla 2.1.2: Preparación de solución buffer ácida

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎

𝑾𝒂𝒄𝒆𝒕𝒂𝒕𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒔𝒐𝒅𝒊𝒐⁡ (𝒈) 𝑽á𝒄𝒊𝒅𝒐⁡𝒂𝒄é𝒕𝒊𝒄𝒐 (𝒎𝒍)


0.820 0.57

Tabla 2.2: Valoración de las soluciones

Tabla 2.2.1: Valoración del 𝑁𝑎𝑂𝐻 ≅ 0.1𝑁 con biftlato de potasio

𝑾𝒃𝒊𝒇𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒑𝒐𝒕𝒂𝒔𝒊𝒐 (𝒈) 𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯⁡𝒈𝒂𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 (𝒎𝒍)


0.2556 11.2

Tabla 2.2.2: Valoración del 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ≅ 0.1𝑁 con 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑽á𝒄𝒊𝒅𝒐⁡𝒂𝒄é𝒕𝒊𝒄𝒐 (𝒎𝒍) 𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯⁡𝒈𝒂𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 (𝒎𝒍)


5 5.2

Tabla 2.2.3: Valoración del 𝐻𝐶𝑙 ≅ 0.1𝑁 con 𝑁𝑎𝑂𝐻

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

𝑽á𝒄𝒊𝒅𝒐⁡𝒄𝒍𝒐𝒓𝒉í𝒅𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒎𝒍) 𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯⁡𝒈𝒂𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 (𝒎𝒍)


5 5.3

Tabla 2.2.4: Valoración del 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 ≅ 0.1𝑁 con el 𝐻𝐶𝑙

𝑽𝒉𝒊𝒅𝒓ó𝒙𝒊𝒅𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒂𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐 (𝒎𝒍) 𝑽𝑯𝑪𝒍⁡𝒈𝒂𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 (𝒎𝒍)


5 5.1

Tabla 2.3: Medidas de pH

SOLUCIONES pH

Solución buffer ácida 4.41

Ácido acético 3.12

Ácido clorhídrico 1.61

Solución buffer básica 9.38

Hidróxido de amonio 13.47

Hidróxido de sodio 13.46

TABLA N°3: DATOS TEÓRICOS

Tabla 3.1: Preparación de soluciones

Tabla 3.1.1: Preparación de solución buffer ácida

𝑷𝑴(𝑨𝒄𝒆𝒕𝒂𝒕𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒔𝒐𝒅𝒊𝒐) 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑯𝑨𝒄(𝒄𝒄)

82 g/mol 17.4N

Tabla 3.1.2: Preparación de solución buffer básica

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

𝑷𝑴(𝑪𝒍𝒐𝒓𝒖𝒓𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒂𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐) 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯(𝒄𝒄)

53.5 g/mol 14.7N

Tabla 3.2: Valoración de las soluciones

Tabla 3.2.1: Valoración del 𝑁𝑎𝑂𝐻 con biftalato de potasio

𝑷𝑴(𝑩𝒊𝒇𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐⁡𝒅𝒆⁡𝒑𝒐𝒕𝒂𝒔𝒊𝒐) 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑵𝒂𝑶𝑯

204.22 g/mol 0.1N

Tabla 3.2.2: Valoración del 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 con 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑵𝒂𝑶𝑯

0.1N 0.1N

Tabla 3.2.3: Valoración del 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 con el 𝐻𝐶𝑙

𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑯𝑪𝒍

0.1N 0.1N

Tabla 3.3: Constantes de ionización empleados para


el cálculo de pH

CONSTANTE DE
SOLUCIONES
IONIZACIÓN
Ácido acético 1.75 × 10−5

Hidróxido de amonio 1.75 × 10−5

TABLA N°4: RESULTADOS Y PORCENTAJES DE ERROR

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

Tabla 4.1: Normalidades corregidas

NORMALIDAD
SOLUCIÓN
CORREGIDA
𝑁𝑎𝑂𝐻 0.112

𝐻𝐶𝑙 0.119

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.116


𝑁𝐻4 𝑂𝐻 0.121

Tabla 4.2: Concentraciones exactas de las soluciones

SOLUCIÓN CONCENTRACIÓN MOLAR

𝑁𝑎𝑂𝐻 0.112

𝐻𝐶𝑙 0.119

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.116

𝑁𝐻4 𝑂𝐻 0.121

Tabla 4.3: pH de las soluciones

SOLUCIÓN pH TEÓRICO pH EXPERIMENTAL %ERROR

𝑁𝑎𝑂𝐻 13.05 13.46 3.14 %

𝐻𝐶𝑙 0.92 1.61 75 %

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 2.84 3.12 9.86 %

𝑁𝐻4 𝑂𝐻 11.16 13.47 20.7 %

Solución buffer ácida 4.76 4.41 7.35 %

Solución buffer básica 9.24 9.38 1.52 %

CÁLCULOS
1. Preparación de las soluciones buffer

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

1.1. Preparación de la solución buffer básico


Se desea preparar una solución que sea 0.1⁡𝑁⁡𝑑𝑒⁡𝑁𝐻4 𝐶𝑙⁡𝑙⁡𝑦⁡0.1⁡𝑁⁡𝑑𝑒⁡𝑁𝐻4 𝑂𝐻

Para el Cloruro de amonio: #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝐻4 𝐶𝑙 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛⁡𝑁𝐻4𝑂𝐻

𝑊𝑁𝐻4 𝐶𝑙
=𝑁×𝑉 → 𝑊𝑁𝐻4 𝐶𝑙 = 𝑃𝐸𝑁𝐻4 𝐶𝑙 × ⁡𝑁 × 𝑉 = 0.1 × 0.1 × 53.5 = 𝟎. 𝟓𝟑𝟓⁡𝒈
𝑃𝐸𝑁𝐻4 𝐶𝑙

Para el Hidróxido de amonio: #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝐻4 𝑂𝐻(𝑐𝑐) = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑁𝑁𝐻4 𝑂𝐻(𝑐𝑐) 𝑉𝑁𝐻4 𝑂𝐻(𝑐𝑐) = 𝑁 𝑉

(14.7)𝑉𝑁𝐻4 𝑂𝐻(𝑐𝑐) = 0.1 × 100𝑚𝑙

𝑽𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯(𝒄𝒄) = 𝟎. 𝟔𝟖⁡𝒎𝒍

1.2 preparación de la solución buffer acida

Se desea preparar una solución que sea 0.1⁡𝑁⁡𝑑𝑒⁡𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻⁡⁡𝑦⁡0.1⁡𝑁⁡𝑑𝑒⁡𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎

Para el Acetato de sodio : #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛⁡

𝑊𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
=𝑁×𝑉 → 𝑊𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 = 𝑃𝐸𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 × ⁡𝑁 × 𝑉 = 82.0⁡𝑥⁡0.1 × 0.1 = 𝟎. 𝟖𝟐⁡𝒈
𝑃𝐸𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎

Para el 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻: #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛⁡

𝑁𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑐𝑐) 𝑉𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑐𝑐) = 𝑁 𝑉

(17.4)𝑉𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑐𝑐) = 0.1 × 100𝑚𝑙

𝑽𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝒄𝒄) = 𝟎. 𝟓𝟕𝒎𝒍

Ver Tabla 2.1.1 y 2.1.2.

2. Cálculo de las normalidades corregidas


2.1. Normalidad corregida del 𝑵𝒂𝑶𝑯 con el patrón Biftalato de potasio

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝑎𝑂𝐻

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

𝑊𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜
= 𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑃𝐸𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜

0.2556
= 𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝑁𝑎𝑂𝐻 × 11.2 × 10−3
204.22

→ 𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟐⁡𝑵

2.2. Normalidad corregida del 𝑯𝑪𝒍

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝐻𝐶𝑙 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝐻𝐶𝑙 × 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝐻𝐶𝑙 × 5𝑚𝑙 = 0.112⁡𝑁 × 5.3𝑚𝑙

→ 𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑯𝑪𝒍 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟗⁡𝑵

2.3. Normalidad corregida del 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 × 𝑉𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 × 5𝑚𝑙 = 0.112⁡𝑁 × 5.2𝑚𝑙

→ 𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟔⁡𝑵

2.4. Normalidad corregida del 𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯

#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝐻4 𝑂𝐻 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝐻𝐶𝑙

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝑁𝐻4 𝑂𝐻 × 𝑉𝑁𝐻4 𝑂𝐻 = 𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝐻𝐶𝑙 × 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝐻𝐶𝑙

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎⁡𝑑𝑒𝑙⁡𝑁𝐻4 𝑂𝐻 × 5𝑚𝑙 = 0.119𝑁 × 5.1𝑚𝑙

→ 𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂⁡𝒅𝒆𝒍⁡𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟐𝟏⁡𝑵

Ver Tabla 4.1

3. Cálculo de las concentraciones exactas de las soluciones valoradas.

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

𝑁 = 𝑀×𝜃

𝑀:⁡𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑁: 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
𝜃: 𝑁𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜⁡𝑑𝑒⁡𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠⁡𝑦⁡𝑝𝑟𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠⁡𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜𝑠⁡𝑒𝑛⁡𝑙𝑎⁡𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛⁡𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎

 Cálculo de la molaridad del HCl

Rxn. química: 𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻⁡ → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂


𝜃 = 1⁡(𝑒𝑙⁡𝐻𝐶𝑙⁡𝑝𝑖𝑒𝑟𝑑𝑒⁡𝑢𝑛⁡𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛⁡𝑑𝑒⁡𝐻 + )

𝑁 = 𝑀×𝜃

𝑁 0.112
𝑀= = = 𝟎. 𝟏𝟏𝟐⁡𝑴
1 1

Y así sucesivamente para el resto de soluciones (Ver Tabla 4.2)

4. Cálculo del pH teórico de las soluciones

Estos valores se lograrán a partir de la constante de disociación de cada compuesto teniendo


en cuenta que se va a trabajar con una concentración molar:

 Cálculo del pH teórico del 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯:


𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ ⇌ ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂⁡− ⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝐻 + ⁡⁡

Inicio: 0.116 − ⁡−

Disociación: 𝑥 −⁡⁡ −

Formado: − 𝑥 𝑥

Equilibrio: 0.116 −⁡𝑥 𝑥 𝑥

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝐻 + ]


𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 = 1.75 × 10−5
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

(𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 = 0.116−𝑥⁡⁡ 0.0878 − 𝑥 ≈ 0.116

→ 𝒙 = 𝟏. 𝟒𝟐𝟒𝟖 × 𝟏𝟎−𝟑 = [𝑯+ ]


−𝟑
𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠[𝑯+ ] = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟒𝟐𝟒𝟖 × 𝟏𝟎 = 𝟐. 𝟖𝟒

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

 Cálculo del pH teórico del 𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯:


𝑁𝐻4 𝑂𝐻⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ ⇌ ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑁𝐻4 ⁡+ ⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑂𝐻 − ⁡⁡

Inicio: 0.121 − ⁡−

Disociación: 𝑥 −⁡⁡ −

Formado: − 𝑥 𝑥

Equilibrio: 0.121⁡−⁡𝑥 𝑥 𝑥

[𝑁𝐻4 ⁡+ ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝑖 = ⁡ 𝐾𝑖 = 1.75 × 10−5
[𝑁𝐻4 𝑂𝐻]

(𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 = 0.121−𝑥⁡ ⁡⁡ 0.121 − 𝑥 ≈ 0.121

→ 𝒙 = 𝟏. 𝟒𝟓𝟓𝟐 × 𝟏𝟎−𝟑 = [𝑶𝑯− ]

𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 − ] = − log 1.4552 × 10−3 = 2.84

𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝟐. 𝟖𝟒 = 𝟏𝟏. 𝟏𝟔

 Cálculo del pH teórico de la solución buffer básica 0.1N:

𝑁𝐻4 𝐶𝑙⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ → ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑁𝐻4 + ⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝐶𝑙 − ⁡

0.1 0.1 0.1

𝑁𝐻4 𝑂𝐻⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ ⇌ ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑁𝐻4 ⁡+ ⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑂𝐻 −

Inicial: 0.1 0.1 ⁡−

Disociado: 𝑥 − ⁡−

Formado: − 𝑥 𝑥

Equilibrio: 0.1 – ⁡𝑥 0.1 +⁡𝑥 𝑥

[𝑁𝐻4 ⁡+ ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝑖 = ⁡ 𝐾𝑖 = 1.75 × 10−5
[𝑁𝐻4 𝑂𝐻]

Reemplazando:

17
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

(0.1 + 𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 =
(0.1 − 𝑥)

→ 𝒙 = 𝟏. 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟓 = [𝑶𝑯− ]

𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 − ] = − log 1.75 × 10−5 = 4.76

𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝟒. 𝟕𝟔 = 𝟗. 𝟐𝟒

 Cálculo del pH teórico de la solución buffer ácida 0.1N:


𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ → ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑁𝑎+

0.1 0.1 0.1

⁡⁡⁡𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ ⇌ ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ⁡⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡ ⁡⁡⁡𝐻 + ⁡⁡⁡

Inicial: 0.1 0.1 −

Disociado: 𝑥 − −

Formado: − 𝑥 𝑥

Equilibrio: 0.1 – ⁡𝑥 0.1 +⁡𝑥 𝑥

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝐻 + ]


𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 = 1.75 × 10−5
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

Reemplazando:

(0.1 + 𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 =
(0.1 − 𝑥)

→ 𝒙 = 𝟏. 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟓 = [𝑯+ ]

𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠[𝑯+ ] = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟓 = 𝟒. 𝟕𝟔

 Cálculo del pH teórico del 𝑯𝑪𝒍:


𝐻𝐶𝑙⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ → ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝐻 + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝐶𝑙 −

0.119 0.119 0.119

𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠[𝑯+ ] = − 𝐥𝐨𝐠(𝟎. 𝟏𝟏𝟗) = 𝟎. 𝟗𝟐

18
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

 Cálculo del pH teórico del 𝑵𝒂𝑶𝑯:


𝑁𝑎𝑂𝐻⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ → ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑁𝑎 + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ + ⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡ 𝑂𝐻 −

0.112 0.112 0.112

𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 − ] = − log(0.112) = 0.95

𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝟎. 𝟗𝟓 = 𝟏𝟑. 𝟎𝟓

Ver Tabla 4.3

5. Cálculo de los %error de los pH de las soluciones

Para el 𝑵𝒂𝑶𝑯:

13.05 − 13.46
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 3.14%
13.05
Para el 𝑯𝑪𝒍:

0.92 − 1.61
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 75⁡%
0.92
Para el 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯:
2.84−3.12
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 9.86⁡%
2.84

Para el⁡𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯:


11.16−13.47
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 20.7⁡%
11.16

Para la solución buffer ácida:

4.76 − 4.41
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 7.35⁡%
4.76
Para la solución buffer básica:

9.24 − 9.38
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 1.52⁡%
9.24
Ver Tabla 4.3

19
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En la presente practica hemos realizado mediciones de PH directa (experimentalmente) e


indirectamente (teóricamente). Para las mediciones experimentales se empleó el PH- metro,
el cual no fue correctamente estandarizado con las soluciones buffer, ya que estas al parecer
se encontraban contaminadas). Para el cálculo del valor teórico de pH, hemos calculado las
concentraciones corregidas de la soluciones por valoración de soluciones ácido base (
HCl, HAc, con⁡NaOH⁡y⁡NH4 OH⁡con⁡HCl ) obteniendo de estas las concentraciones exactas de los
iones hidrogeno con los que se hallaron los valores del PH de las soluciones.

Al realizar estas valoraciones siempre se cometen errores, ya sea por los instrumentos y
reactivos empleados (defectuosos o contaminados) o por la manipulación, observación y los
cálculos realizados por el alumno que conllevan a resultados no muy exactos del valor de PH
de las soluciones.

Los porcentajes de error obtenidos son pequeños, lo que quiere decir que la práctica se llevó
a cabo con mucho cuidado, en donde se observa un porcentaje de error más elevado es en el
caso del ácido sulfúrico, esto se puede deber a que este ácido es dipróticos y su disociación es
distinta a los demás que son monopróticos.

Los errores, han podido ser causados en la estandarización del pH-metro, debido a que los
valores de pH en la pantalla del instrumento variaban muy rápido o también puede haber error
desde el inicio. La pérdida del peso del Biftalato de K para la valoración de la soda también
afecta en el porcentaje de error, ya que sin el peso exacto se obtendrá una normalidad que no
es la correcta, influenciando en las demás valoraciones.

Entre otros factores los errores se deben a la imprecisión al titular las muestras, que aunque
podrían disminuirse si se titulan reiterativamente varias veces a la misma muestra de donde
sería posible calcular un promedio.

20
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:

 El pH depende de la concentración de iones H +, y de la temperatura, a mayor


temperatura habrá una mayor disociación y por tanto una mayor formación de iones H+.

 El pH-metro con electrodo de vidrio no se ve afectado por agentes oxidantes o


reductores ni por cualquier otro material presente en la solución acuosa, por eso su uso
es conveniente.

 Las mediciones potencio métricas directas, haciendo uso de electrodos selectivos de


iones, son muy útiles para determinar la actividad de una especie en una mezcla que
está en equilibrio, ya que el equilibrio no se altera con la medición; además mide la
actividad en equilibrio de los protones en la solución en cualquier instante.

 En cuanto a rapidez para obtener el pH ya sea de un ácido o base, el método


potenciométrico es el más adecuado.

RECOMENDACIONES:

 Minimizar la contaminación del buffer usando dos diluciones buffer, una para enjuagar
el electrodo y otra para calibrar.

 Es necesario limpiar adecuadamente el pH-metro con agua destilada y secarlo con un


papel absorbente después de cada medición de pH para evitar la contaminación de la
solución y en consecuencia obtener una medida errónea del pH.

 Observar muy bien al momento de valorar las soluciones para obtener el dato del
volumen en el preciso momento del viraje.

 Después de introducir el pH-metro a la solución deseada, esperar unos segundos


para tomar la lectura observada, hasta que esta sea constante.

21
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

BIBLIOGRAFÍA

 Farrington Daniels “Tratado de Fisicoquímica “Editorial Hispano Americana (Buenos


Aires 1947) Pág. 300-350

 Araneo Antonio “Química analítica cualitativa” Ed.edifonsa, Mc Graw Hill


Latinoamericana, 1972 pág. 121-127,137-134

 Luna Rangel Raymundo “Fundamentos De Química Analítica”, Editorial Limusa,


Tercera edición, México 1987, cap. 7, Pág. 205 -210

 Clyde R. Metz,”Fisicoquímica “, Editorial Mc Graw Hill, Segunda edición, México 1922,


pág. 181.

 Maron & Prutton “Fundamentos de Fisicoquímica”, 2da Edición, Editorial Limusa.

 Crockford y Knight,”Fundamentos De Fisicoquímica”, Editorial Continental, Tercera


Edición, México 1981, cap. 14, pág. 317 - 325.

APÉNDICE
CUESTIONARIO

22
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

1. Explique el fundamento y aplicación de las titulaciones potenciométricas.

Las mediciones potenciométricas se deben en gran medida a las actividades eléctricas dentro
de una solución. Hay dos tipos de conductividad eléctrica: conducción metálica, como por
ejemplo en un alambre de Cu y conducción electrolítica, como por ejemplo en una solución
acuosa de sal. En la conductividad eléctrica, la electricidad parece un chorro de electrones
que fluye hacia el polo positivo terminal; en la conducción electrolítica, la electricidad es
transportada en la solución por los iones. Los iones positivos se mueven hacia el electrodo
negativo y los iones negativos hacia el electrodo positivo y ambos participan en el transporte
de la corriente. En la conducción electroquímica se producen cambios o reacciones en los
electrodos y se transporta sustancia hacia ellos.

Todas las soluciones poseen una determinada resistencia, actualmente ésta es medida por
instrumentos electrónicos sofisticados que utilizan corriente alterna y electrodos platinizados
para evitar interferencias con la solución así como en su concentración.

Existen diversas aplicaciones potenciométricas entre las cuales podemos mencionar:

- determinación del producto de solubilidad


- Valoraciones potenciométricas
- Mediciones del pK y pH
- Titulaciones ácido Base

2. Indique las características resaltantes de los electrodos de vidrio y de combinación.

En los siguientes diagramas se muestran las principales características de los electrodos de


vidrio y combinación:

23
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

Electrodo de combinación

Electrodo de vidrio

A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de ohm, se emplean
con este fin, potenciómetros especiales con válvulas electrónicas. Existen en el comercio varios
modelos de aparatos que permiten la determinación del potencial del electrodo de vidrio con
una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad de pH.

24
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier tipo, siempre que
el pH este comprendido en el intervalo de 1 a 9; para los valores de pH superiores que llegan
hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.

Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo cuerpo del electrodo, a este tipo
de electrodo se le denomina electrodo de combinación. Los electrodos de combinación brindan
la, misma selectividad y respuesta que un sistema de semicelda, en muchos casos el electrodo
de combinación proporciona un sistema optimizado para una aplicación, debido a que el
sistema está diseñado específicamente para un solo sensor.

3. Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer, indicando las


limitaciones para su uso.

Consideremos el pH de una solución de un ácido débil. 𝐻𝐴⁡y una sal soluble del ácido, por
ejemplo 𝑁𝑎𝐴. Se comienza por escribir:
𝐻𝐴⁡(𝑎𝑐) ⇌ ⁡ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + ⁡ 𝐴− (𝑎𝑐)

O simplemente:
𝐻𝐴⁡(𝑎𝑐) ⇌ ⁡ 𝐻 + (𝑎𝑐) + ⁡ 𝐴− (𝑎𝑐)

La constante de ionización está dada por:


[𝑯+ ][𝑨− ]
𝑲𝒂 =
[𝑯𝑨]

Reordenando:
[𝑯+ ] = 𝑲𝒂 [𝑯𝑨]/[𝑨− ]

Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene:

− log[𝐻 + ] = − log 𝐾𝑎 − log[𝐻𝐴]/[𝐴− ]⁡⁡⁡ ó − log[𝐻 + ] = − log 𝐾𝑎 ⁡ + log[𝐴− ]/[𝐻𝐴]⁡, de


manera que:

𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 ⁡ + 𝐥𝐨𝐠[𝑨− ]/[𝑯𝑨]

La ecuación anterior se conoce como ecuación de Henderson-Hasselbalch. La forma más


general de esta ecuación es:

𝒑𝑯⁡ = ⁡𝒑𝑲𝒂 ⁡ + 𝐥𝐨𝐠([𝒃𝒂𝒔𝒆⁡𝒄𝒐𝒏𝒋𝒖𝒈𝒂𝒅𝒂]/[á𝒄𝒊𝒅𝒐])

25
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

Es importante recordar que la ecuación de Henderson-Hasselbalch proviene directamente de


la expresión de la constante de equilibrio, y es válida sin que importe el origen de la base
conjugada (es decir, pueda provenir solo del ácido o del ácido y de su sal).

Por medio de similares razonamientos se puede deducir la ecuación de Henderson-Hasselbalch


para una disolución de una base débil con su sal:

𝒑𝑯⁡ = ⁡𝒑𝑲𝒂 ⁡ + 𝐥𝐨𝐠([𝒃𝒂𝒔𝒆]/[á𝒄𝒊𝒅𝒐⁡𝒄𝒐𝒏𝒋𝒖𝒈𝒂𝒅𝒐])

Se podría despreciar la ionización del ácido y la hidrólisis de la sal, siempre y cuando las
concentraciones de estas especies sean lo razonablemente altas (>0.1M). Esta aproximación es
válida porque 𝐻𝐴 es un ácido débil, y la magnitud de la hidrólisis del anión 𝐴− . casi siempre es
muy pequeña (he aquí una restricción). Además, la presencia de 𝐴− (proveniente del 𝑁𝑎𝐴)
suprime la ionización del 𝐻𝐴 y ésta a su vez suprime la hidrólisis de 𝐴− . Por esta razón las
concentraciones iniciales pueden emplearse como si fueran las concentraciones de equilibrio.

26
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

OTROS
USO DEL pH-METRO

CALIBRACIÓN:

 Echar en un vaso de precipitado una cantidad de solución tampón pH=7.

 Pulsar el botón ON/OFF del aparato.

 Sumergir el electrodo sólo 2 cm en el vaso.

 Pulsar el botón CAL para proceder a la calibración.

 Agitar suavemente y esperar a que la lectura se estabilice: deberá aparecer en pantalla


el número 7.

 Una vez estabilizada la lectura en el valor 7, apretar el botón HOLD/CON para aceptar
esta lectura.

 Lavar el electrodo con el frasco lavador. Vertiendo el agua del lavado en un


cristalizador.

 Secar cuidadosamente el electrodo con un pañuelo de papel.

 Echar en un vaso de precipitación una cantidad de solución tampón ph=4 ó pH=10.

 Repetir los pasos desde el 3 hasta el 8, con uno de los dos vasos anteriores (no es
necesario hacerlo con los dos).

 El valor que tendrá que aparecer en pantalla será de 4 si utilizamos el vaso con la
solución de pH=4 y de 10 si utilizamos el vaso con la solución de pH=10.

 Ya tenemos calibrado el PH-metro, ahora podemos proceder a la medición del pH de


nuestra muestra de agua según el protocolo.

MEDIDA DEL pH DE UNA SUSTANCIA CUALQUIERA:

Se procederá a medir el pH una vez calibrado el aparato (consultar método de


calibración: pulsar aquí)

Llenar un vaso de precipitado con la muestra de agua hasta la marca de 50 ml.


(aproximadamente).

Pulsar el botón ON/OFF para encender el aparato.

27
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

Sumergir el electrodo unos 2 cm en el vaso y mover suavemente.

Esperar a que la lectura del pH se estabilice.

Una vez estabilizada la lectura que aparece en la pantalla del aparato, podemos
mantener la lectura en la pantalla apretando el botón HOLD/CON.

Anotar el valor que aparece en pantalla.

Para volver a realizar otra medición, pulsar otra vez HOLD/CON.

Lavar el electrodo con el frasco lavador, vertiendo el agua del lavado en un


cristalizador.

Secar con un pañuelo de papel cuidadosamente.

Volver a realizar una nueva medida repitiendo los pasos desde el 4 al 10.

pH-metro portátil star 1 Rusell:

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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

MEDIDORES DE pH (para áreas específicas)

Kit Hanna de Dureza de agua

pH-metro portátil para


alimentos

pH-metro portátil para carne


y embutidos

Téster de pH Checker

Téster de pH Grocheck

29
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH

Téster de pH pHep®4

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