Facultad de Petróleo, Gas natural y Petroquímica

Segunda domiciliaria de Termodinámica II

PROFESOR: Ing. Carlos Ruiz Garay

ESPECIALIDAD: Ingeniería Petroquímica

ALUMNOS:
Vilcas Saravia, Rosario Guadalupe
Manrique Olortegui, Herbert Jhordy

FECHA DE REALIZACIÓN: 22/10/12

FECHA DE ENTREGA: 24/10/12

2012
 2DA PRÁCTICA DOMICILIARIA

1. Se escogieron las sustancias: metanol y agua

SUSTANCIA FORMULA A B C
Metanol (1) CH4O 5.20277 1580.080 239.500
Agua (2) H2O 5.11564 1687.537 230.170

Se consiguieron los siguientes datos para las mezclas de estos dos componentes:

%m1 0 20 40 60 80 100
densidad 0.9982 0.9666 0.9345 0.8946 0.8469 0.7917

Se toma como base 100 gramos de solución, se calculan las fracciones molares del componente (1)
y el volumen molar de la solución aplicando la relación:
𝑚
𝑉̅ =
𝜌𝑠𝑜𝑙 × 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

Con esto se construye la siguiente tabla:

x1 0 0.11688312 0.26086957 0.44262295 0.67924528 1

V 18.0324584 20.5567245 23.7281038 28.0370749 34.0865799 42.9455602

a) Grafique V vs x1 y en con este gráfico obtenga el valor de 𝑉̅1 y 𝑉̅2 para x1 = 0,25; 0,50 y 0,75.
∞ ∞
Además, obtenga el valor de 𝑉̅1 y 𝑉̅2

45

40

35

30

Series1
25

20

15

10
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
De la tabla anterior se obtienen los siguientes gráficos, de donde sacamos los valores de las
cantidades solicitadas (aproximadamente). (VER ARCHIVO EN EXCEL)

Para x1 = 0,25

V1 40.2
V2 17.8

Para x1 = 0,5

V1 41.8
V2 17

Para x1 = 0,75

V1 42.8
V2 14.5

Ademas:

V1 inf 37.8
V2 inf 12.5

b) Ajustando los valores a una polinomial hallamos que:

𝑉 = −3.197𝑥14 + 5.896𝑥13 + 0.919𝑥12 + 21.29𝑥1 + 18.03

Podemos encontrar los volúmenes de cada componente

𝑑𝑉
𝑉̅1 = 𝑉 − 𝑥2 = 9.591𝑥14 − 24.58𝑥13 + 16.769𝑥12 + 1.838𝑥1 + 39.32
𝑑𝑥1

𝑑𝑉
𝑉̅2 = 𝑉 + 𝑥1 = 9.591𝑥14 − 11.792𝑥13 − 0.919𝑥12 + 18.03
𝑑𝑥1

Para cada punto podemos hallar el volumen molar aplicando las relaciones mostradas:

X1 V1 V2
0.25 40.481 17.826
0.50 41.958 16.926
0.75 42.796 15.573
 ∞ ∞
Para hallar 𝑉̅1 y 𝑉̅2 aplicamos lo siguiente:

∞ 𝑑𝑉
𝑉̅1 = 𝑉(0) + ( ) = 39.32
𝑑𝑥1 𝑥=0

∞ 𝑑𝑉
𝑉̅2 = 𝑉(1) + ( ) = 14.91
𝑑𝑥1 𝑥=1

c) Demuestre que cuando las expresiones para V1 y V2 se combinan de acuerdo con la relación
de sumatorias, se recupera la ecuación dada para V, que estas expresiones satisfacen la ecuación
de Gibbs/Duhem

Las expresiones para V1 y V2 obtenidas de la aproximación polinomial son:

𝑉 = −3.197𝑥14 + 5.896𝑥13 + 0.919𝑥12 + 21.29𝑥1 + 18.03

Aplicando las relaciones conocidas para V1 y V2:

𝑑𝑉
𝑉̅1 = 𝑉 − 𝑥2 = 9.591𝑥14 − 24.58𝑥13 + 16.769𝑥12 + 1.838𝑥1 + 39.32
𝑑𝑥1

𝑑𝑉
𝑉̅2 = 𝑉 + 𝑥1 = 9.591𝑥14 − 11.792𝑥13 − 0.919𝑥12 + 18.03
𝑑𝑥1

Si se aplica la relación de sumatoria:

𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 𝑉̅𝑖

Se vuelve a recuperar la expresión original para V:

𝑉 = 𝑥1 (9.591𝑥14 − 24.58𝑥13 + 16.769𝑥12 + 1.838𝑥1 + 39.32) + (1 − 𝑥1 )(9.591𝑥14 − 11.792𝑥13

− 0.919𝑥12 + 18.03)

𝑉 = −3.197𝑥14 + 5.896𝑥13 + 0.919𝑥12 + 21.29𝑥1 + 18.03

d) Para un volumen de 5litros, detrmino volúmenes de cada sustancia:

SUSTANCIA FORMULA A B C
Metanol CH4O 5.20277 1580.080 239.500 M1 34
Agua H2O 5.11564 1687.537 230.170 M2 18

Vt= 5000 x1= 0.25

x2= 0.75
 V1(volumen molar parcial)= 40.488 V1(volumen molar especie pura)= 42.946
V2(volumen molar parcial)= 17.832 V2(volumen molar especie pura)= 18.032

Determino el volumen molar de la solución y obtengo el valor de moles:

𝑉 = 𝑥1 ∗ 𝑉̅1 + 𝑥2 ∗ ̅̅̅
𝑉2

𝑉𝑡
𝑛=
𝑉

V= 23.496 n1= 53.2005448

n2= 159.601634
n= 212.802179

Por tanto el volumen de sustancia pura de cad especie será:

V1t= 2284.7506
V2t= 2877.93667

De igual manera aplico para las demás composiciones:

Sea el volumen total de mezcla(ml)

Vt= 5000 x1= 0.5
De los calculos hallados anteriormente: x2= 0.5

V1(volumen molar parcial)= 41.966 V1(volumen molar especie pura)= 42.946

V2(volumen molar parcial)= 16.932 V2(volumen molar especie pura)= 18.032

V= 29.449 n1= 84.8925261

n2= 84.8925261
n= 169.785052

V1t= 3645.79442
V2t= 1530.78203
Sea el volumen total de mezcla(ml)
Vt= 5000 x1= 0.75
De los calculos hallados anteriormente: x2= 0.25

V1(volumen molar parcial)= 42.804 V1(volumen molar especie pura)= 42.946

V2(volumen molar parcial)= 15.579 V2(volumen molar especie pura)= 18.032

V= 35.99775 n1= 104.173177

n2= 34.7243925
n= 138.89757

V1t= 4473.82128
V2t= 626.150246
Problema 2:

Compuesto seleccionado:

SUSTANCIA FORMULA A B C
Benceno C6H6 3.98523 1184.240 217.572

T=562.701 K

Psat=44.741 bar

De tablas:

Tc=562.7 K

Pc=49.2 bar

W=0.212

Zc=0.274

a) A partir de la tablas de Lee/Kesler, generamos una tabla de Z vs P y calculamos fugacidad

y el coeficiente de fugacidad por el método de integración:

De tal modo tenemos la siguiente grafica:

Según el método de integración:

𝑃
(𝑧 − 1)𝑑𝑝
ln(∅) = ∫
0 𝑃

Esta integral muestra una sumatoria de áreas en la grafica (z-1)/P vs P, la cual a esta sumatoria se
denomina ln(Φ), y a partir de la gráfica obtenemos una ecuación f(P)

(𝑧 − 1)
= 𝑓(𝑃) = 𝑎 + 𝑏𝑃 + 𝑐𝑃2 + ⋯
𝑃
𝑃
𝑎−1
ln(∅) = ∫ ( + 𝑏 + 𝑐𝑃) 𝑑𝑝
0 𝑃

Determinando esta integral gráficamente, se obtiene que

ln(∅) = ∑ á𝑟𝑒𝑎𝑠
Donde:
 1 (𝑧 − 1) (𝑧 − 1)
𝐴𝑟𝑒𝑎 = ( | + | ) ∗ ∆𝑃
2 𝑃 𝑃=𝑖
𝑃 𝑃=𝑖+1

𝑓
∅=
𝑃

A partir de estas relaciones obtenemos la siguiente tabla:

P Pr Z0 Z1 Z (z-1)/P dp area ln(Φ) Φ f

0 -0.00709127
4 0.08130081 0.97282 -0.00559 0.97163492 -0.00709127 4 -0.02836508 -0.02836508 0.97203343 3.88813373
8.07412339 0.1641082 0.94289 -0.01145 0.9404626 -0.00737385 4.07412339 -0.02946635 -0.05783143 0.94380903 7.6204306
12.1482468 0.24691559 0.91144 -0.0174 0.9077512 -0.00759359 4.07412339 -0.0304896 -0.08832103 0.91546693 11.1213183
16.2223702 0.32972297 0.87869 -0.0234 0.8737292 -0.00778375 4.07412339 -0.03132458 -0.11964561 0.88723481 14.3930515
20.2964936 0.41253036 0.84504 -0.02944 0.83879872 -0.00794232 4.07412339 -0.03203497 -0.15168058 0.8592627 17.4400199
24.370617 0.49533774 0.80633 -0.03565 0.7987722 -0.00825698 4.07412339 -0.03299899 -0.18467957 0.83137064 20.2610154
28.4447404 0.57814513 0.76762 -0.04186 0.75874568 -0.00848151 4.07412339 -0.03409734 -0.21877691 0.80350095 22.8553759
32.5188638 0.66095252 0.72025 -0.04816 0.71004008 -0.00891667 4.07412339 -0.03544116 -0.25421807 0.77552266 25.2191159
36.5929872 0.7437599 0.66978 -0.0545 0.658226 -0.00933988 4.07412339 -0.03718971 -0.29140778 0.74721092 27.3426795
40.6671106 0.82656729 0.58962 -0.06267 0.57633396 -0.0104179 4.07412339 -0.04024782 -0.3316556 0.71773447 29.188187

(z-1)/P
0
0 10 20 30 40 50
-0.002

-0.004

-0.006 (z-1)/P

-0.008

-0.01

-0.012
b) A partir de la ecuación de Peng- Robinson:

𝜎 = 1 + √2
𝜀 = 1 − √2
𝛺 = 0.07779
𝛾 = 0.45754

2
∝ (𝑇𝑟, 𝜔) = [1 + (0.37464 + 1.54226𝜔 − 0.26992𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟 0.5 )]

𝑅𝑇𝑐
𝑏=𝛺
𝑃𝑐

𝑏𝑃
𝛽=
𝑅𝑇

∝ (𝑇𝑟, 𝜔)𝑅 2 𝑇𝐶2

𝑎(𝑇) =
𝑃𝐶

𝑎(𝑇)
𝑞=
𝑏𝑅𝑇

𝑧−𝛽
𝑧 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽
(𝑧 + 𝜀𝛽)(𝑧 + 𝜎𝛽)

1 𝑧 + 𝜎𝛽
𝐼= ln ( )
𝜎−𝜀 𝑧 + 𝜀𝛽

ln(∅) = 𝑧 − 1 − ln(𝑧 − 𝛽) − 𝑞𝐼

De estas ecuaciones determinamos los valores:

R 0.0830865
alfa 0.99999877
sigma 2.41421356
-
e 0.41421356
omega 0.07779
phi 0.45754

b 0.0739207
a 20.3272296
q 5.88171521
A partir de ellos construimos la siguiente tabla:

Debido q la ecuación de robinson no es una ecuación lineal entonces es necesario analizar

interacción, para cada una de la P establecida.

P beta Zgas1 Zgas2

4 0.00632438 1.0000 0.9693
0.9693 0.9681
0.9681 0.9681

P beta Zgas1 Zgas2

8.074 0.01276595 1.0000 0.9383
0.9383 0.9335
0.9335 0.9331
0.9331 0.9330
0.9330 0.9330

P beta Zgas1 Zgas2

12.148 0.01920753 1.0000 0.9077
0.9077 0.8965
0.8965 0.8950
0.8950 0.8948
0.8948 0.8948

P beta Zgas1 Zgas2

16.222 0.0256491 1.0000 0.8774
0.8774 0.8571
0.8571 0.8532
0.8532 0.8524
0.8524 0.8522
0.8522 0.8522
P beta Zgas1 Zgas2
20.296 0.03209068 1.0000 0.8474
0.8474 0.8150
0.8150 0.8066
0.8066 0.8043
0.8043 0.8037
0.8037 0.8035
0.8035 0.8035

P beta Zgas1 Zgas2

24.371 0.03853225 1.0000 0.8178
0.8178 0.7702
0.7702 0.7542
0.7542 0.7484
0.7484 0.7462
0.7462 0.7454
0.7454 0.7451
0.7451 0.7449
0.7449 0.7449

P beta Zgas1 Zgas2

28.445 0.04497383 1.0000 0.7884
0.7884 0.7224
0.7224 0.6942
0.6942 0.6806
0.6806 0.6737
0.6737 0.6701
0.6701 0.6681
0.6681 0.6671
0.6671 0.6665
0.6665 0.6662
0.6662 0.6661

P beta Zgas1 Zgas2

32.519 0.0514154 1.0000 0.7595
0.7595 0.6715
0.6715 0.6245
0.6245 0.5942
0.5942 0.5725
 0.5725 0.5555
0.5555 0.5414
0.5414 0.5290
0.5290 0.5177
0.5177 0.5070
0.5070 0.4963

P beta Zgas1 Zgas2

36.593 0.05785698 1.0000 0.7308
0.7308 0.6173
0.6173 0.5418
0.5418 0.4757
0.4757 0.4024

P beta Zgas1 Zgas2

40.667 0.06429856 1.0000 0.7026
0.7026 0.5596
0.5596 0.4418
0.4418 0.2947

Finalmente uniendo todos los valores de z y obteniendo denuevo los valores de fugacidada y
coeficiente por el método de integración, tenemos:

P Z (z-1)/P dp area ln(Φ) Φ f

0 -0.00798303
4.0000 0.9681 -0.00798303 4.0000 -0.03193212 -0.03193212 0.96857233 3.87428933
8.0741 0.9330 -0.00829513 4.0741 -0.03315961 -0.06509172 0.93698152 7.5653044
12.1482 0.8948 -0.00866295 4.0741 -0.03454465 -0.09963638 0.9051665 10.996186
16.2224 0.8522 -0.00911112 4.0741 -0.03620689 -0.13584326 0.87297945 14.1617958
20.2965 0.8035 -0.00968183 4.0741 -0.0382824 -0.17412566 0.84019131 17.0529376
24.3706 0.7449 -0.01046739 4.0741 -0.04104519 -0.21517085 0.80640366 19.6525546
28.4447 0.6661 -0.01173941 4.0741 -0.04523662 -0.26040747 0.77073747 21.9234272
32.5189 0.4963 -0.0154904 4.0741 -0.05546882 -0.31587629 0.72914965 23.7111181
36.5930 0.4757 -0.01432705 4.0741 -0.06074 -0.37661629 0.68617932 25.1093509
40.6671 0.4418 -0.01372616 4.0741 -0.05714613 -0.43376242 0.6480662 26.35498
 (z-1)/P
0
0 10 20 30 40 50
-0.002

-0.004

-0.006 (z-1)/P

-0.008

-0.01

-0.012

c) Según la ecuación virial tenemos que la fugacidad esta expresada del siguiente modo.

𝑃
ln(∅) = 𝐵𝑖 ( )
𝑅𝑇
Donde:
𝐵𝑖 = 𝐵𝑖0 + 𝑤𝐵𝑖1

0.422
𝐵𝑖0 = 0.083 −
𝑇𝑟1.6

0.172
𝐵𝑖1 = 0.139 −
𝑇𝑟4.2

Por tanto la ecuación queda:

𝑃𝑟
ln(∅) = ( ) (𝐵𝑖0 + 𝑤𝐵𝑖1 )
𝑇𝑟
Por determinado los valores tenemos:

Tr 1.00000178

B0(i) -0.3389988
-
B1(i) 0.03299872
 Y la tabla de fugacidad:

P Pr ln(Φ) Φ f
0
4 0.08130081 -0.02812959 0.97226237 3.88904947
8.07412339 0.1641082 -0.05678044 0.94480149 7.62844381
12.1482468 0.24691559 -0.08543129 0.91811623 11.1535025
16.2223702 0.32972297 -0.11408214 0.89218467 14.47335
20.2964936 0.41253036 -0.14273299 0.86698553 17.5967662
24.370617 0.49533774 -0.17138384 0.84249812 20.5321991
28.4447404 0.57814513 -0.2000347 0.81870235 23.2877757
32.5188638 0.66095252 -0.22868555 0.79557867 25.8713143
36.5929872 0.7437599 -0.2573364 0.7731081 28.2903347
40.6671106 0.82656729 -0.28598725 0.75127219 30.5520694

d) A partir de la correlacion generalizada de Lee/Kesler:

𝑍𝑖 = 𝑍𝑖0 + 𝑤𝑍𝑖1

ln⁡(∅) = ln⁡(∅0𝑖 ) + 𝑤𝑙𝑛(∅1𝑖 )

∅𝑖 = ∅0𝑖 ∗ (𝑍𝑖1 )𝑤
 Realizamos la siguiente tabla:

P Pr Φ0 Φ1 Φ f
0
4 0.08130081 0.97279431 0.99482033 0.97172391 3.88689562
8.07412339 0.1641082 0.91227251 0.98874064 0.91008521 7.34814025
12.1482468 0.24691559 0.91821664 0.98310974 0.91490665 11.1145117
16.2223702 0.32972297 0.89159406 0.97747884 0.88729887 14.3940908
20.2964936 0.41253036 0.86489631 0.97186673 0.85967969 17.4484833
24.370617 0.49533774 0.83777689 0.96636004 0.83172132 20.2695618
28.4447404 0.57814513 0.81065747 0.96085335 0.80382349 22.8645506
32.5188638 0.66095252 0.78350757 0.93930666 0.77317601 25.1428052
36.5929872 0.7437599 0.75634675 0.93293049 0.74529635 27.2726198
40.6671106 0.82656729 0.72845533 0.94228641 0.71933254 29.2531759

Problema 3:

Sea el compuesto:

SUSTANCIA FORMULA A B C
Acetona C3H6O 4.21840 1197.010 228.060

Con :

Tc Pc Zc w Vc
508.1 47 0.232 0.304 209

T= 431.885 K

Psat= 13.3325 bar

Para el estado gaseoso determino la fugacidad utilizando la ecuación virial ya antes desarrollada,
para ello tengo los valores de:

B0(i) -0.46432022
B1(i) -0.20138246
Tomando como valores de presiones entre 0 y 2 veces el valores de Psat.

En un rango de 10 presiones tenemos:

P Pr ln(Φ) Φ f
0 0 0 1 0
2.66651873 0.05673444 -0.0350779 0.9655302 2.57460436
5.33303746 0.11346888 -0.0701558 0.93224856 4.9717165
7.99955619 0.17020332 -0.1052337 0.90011414 7.20051362
10.6660749 0.22693776 -0.14031161 0.86908738 9.26975111
13.3325937 0.28367221 -0.17538951 0.83913011 11.1877808
Se sabe que cuando la presión supera ala Psat, la sustancia se encuentra en estado liquido, por
tanto la determinación de la fugacidad se desarrollará de la siguiente manera:

𝑉𝑠𝑎𝑡 (𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡)
𝑓 = ∅𝑠𝑎𝑡 ∗ 𝑃𝑠𝑎𝑡 ∗ exp [ ]
𝑅𝑇

Donde:

0.2857
𝑉𝑠𝑎𝑡 = 𝑉𝑐 ∗ 𝑍𝑐 (1−𝑇𝑟)
Se tiene el valor de Φsat=Φv(Psat)

Por tanto la aplicación de la relación será directa:

Vsat=
Vsat= 89.3567851 89.3567851

P exp() f Φ
15.9991124 1.00665401 150.154661 9.38518696
18.6656311 1.01335229 151.153791 8.09797378
21.3321498 1.02009515 152.15957 7.13287554
23.9986686 1.02688287 153.172041 6.38252245
26.6651873 1.03371576 154.191249 5.78249262
 Realizando graficas:

f vs P y Φ vs P P Φ f
0 1 0
2.66651873 0.9655302 2.57460436
5.33303746 0.93224856 4.9717165
7.99955619 0.90011414 7.20051362
10.6660749 0.86908738 9.26975111
13.3325937 0.83913011 11.1877808
15.9991124 9.38518696 150.154661
18.6656311 8.09797378 151.153791
21.3321498 7.13287554 152.15957
23.9986686 6.38252245 153.172041
26.6651873 5.78249262 154.191249

180

160

140

120

100
f vs P
80 phi vs p

60

40

20

0
0 5 10 15 20 25 30